2459820 - Способ получения амидного соединения

Способ получения амидного соединения

Иллюстрации

Показать все

Изобретение относится к способу получения амидного соединения, обладающего превосходной активностью в отношении борьбы с вредными членистоногими и представленного формулой (3), где R¹ представляет собой С₁-С₆-алкильную группу, R² представляет собой атом водорода или С₁-С₆-алкильную группу, R³ представляет собой С₁-С₆-алкильную группу, R⁴ представляет собой атом галогена или С₁-С₆-алкильную группу, и R⁵ представляет собой атом водорода, атом галогена или цианогруппу, R⁶ представляет собой атом водорода, атом галогена, цианогруппу или С₁-С₆-алкильную группу, необязательно замещенную по меньшей мере одним атомом галогена, и R⁷ представляет собой атом галогена. 9 н. и 10 з.п. ф-лы, 4 табл., 6 пр.

Реферат

Область техники, к которой относится изобретение

Настоящее изобретение относится к новому способу получения амидного соединения, его промежуточных соединений и тому подобного.

Предпосылки создания изобретения

К настоящему времени разработаны и применяются на практике многие соединения для борьбы с вредными членистоногими. WO 01/70671 и WO 03/015518 раскрывают определенные амидные соединения, обладающие активностью в отношении борьбы с членистоногими.

Раскрытие изобретения

Авторы настоящего изобретения провели интенсивное исследование способа получения амидного соединения, обладающего превосходной активностью в отношении борьбы с вредными членистоногими, представленного следующей формулой (3):

где R¹ представляет собой С₁-С₆-алкильную группу, необязательно замещенную по меньшей мере одним атомом галогена, R² представляет собой атом водорода или С₁-С₆-алкильную группу, необязательно замещенную по меньшей мере одним атомом галогена, R³ представляет собой С₁-С₆-алкильную группу, необязательно замещенную по меньшей мере одним атомом галогена, C₃-C₆-алкоксиалкильную группу, необязательно замещенную по меньшей мере одним атомом галогена, C₃-C₆-алкенильную группу, необязательно замещенную по меньшей мере одним атомом галогена, или C₃-C₆-алкинильную группу, необязательно замещенную по меньшей мере одним атомом галогена, R⁴ представляет собой атом галогена или С₁-С₆-алкильную группу, необязательно замещенную по меньшей мере одним атомом галогена, и R⁵ представляет собой атом водорода, атом галогена, цианогруппу или С₁-С₆-алкильную группу, необязательно замещенную по меньшей мере одним атомом галогена, R⁶ представляет собой атом водорода, атом галогена, цианогруппу, С₁-С₆-алкильную группу, необязательно замещенную по меньшей мере одним атомом галогена, C₁-C₆-алкоксигруппу, необязательно замещенную по меньшей мере одним атомом галогена, C₁-C₆-алкилтиогруппу, необязательно замещенную по меньшей мере одним атомом галогена, C₁-C₆-алкилсульфинильную группу, необязательно замещенную по меньшей мере одним атомом галогена, или C₁-C₆-алкилсульфонильную группу, необязательно замещенную по меньшей мере одним атомом галогена, и R⁷ представляет собой атом галогена или С₁-С₆-алкильную группу, необязательно замещенную по меньшей мере одним атомом галогена и, в результате, завершили настоящее изобретение. Настоящее изобретение предоставляет:

[1] способ получения амидного соединения, представленного формулой (3):

где R¹ представляет собой С₁-С₆-алкильную группу, необязательно замещенную по меньшей мере одним атомом галогена, R² представляет собой атом водорода или С₁-С₆-алкильную группу, необязательно замещенную по меньшей мере одним атомом галогена, R³ представляет собой С₁-С₆-алкильную группу, необязательно замещенную по меньшей мере одним атомом галогена, C₃-C₆-алкоксиалкильную группу, необязательно замещенную по меньшей мере одним атомом галогена, C₃-C₆-алкенильную группу, необязательно замещенную по меньшей мере одним атомом галогена, или C₃-C₆-алкинильную группу, необязательно замещенную по меньшей мере одним атомом галогена, R⁴ представляет собой атом галогена, или С₁-С₆-алкильную группу, необязательно замещенную по меньшей мере одним атомом галогена, и R⁵ представляет собой атом водорода, атом галогена, цианогруппу или С₁-С₆-алкильную группу, необязательно замещенную по меньшей мере одним атомом галогена, R⁶ представляет собой атом водорода, атом галогена, цианогруппу, С₁-С₆-алкильную группу, необязательно замещенную по меньшей мере одним атомом галогена, C₁-C₆-алкоксигруппу, необязательно замещенную по меньшей мере одним атомом галогена, C₁-C₆-алкилтиогруппу, необязательно замещенную по меньшей мере одним атомом галогена, C₁-C₆-алкилсульфинильную группу, необязательно замещенную по меньшей мере одним атомом галогена, или C₁-C₆-алкилсульфонильную группу, необязательно замещенную по меньшей мере одним атомом галогена, и R⁷ представляет собой атом галогена или С₁-С₆-алкильную группу, необязательно замещенную по меньшей мере одним атомом галогена (далее в настоящем документе называемого соединением (3)), который включает реакцию анилинового соединения, представленного формулой (1):

где R¹, R², R³, R⁴ и R⁵ являются такими, как определено выше (далее в настоящем документе называемого соединением (1)), с альдегидным соединением, представленным формулой (2):

где R⁶ и R⁷ являются такими, как определено выше (далее в настоящем документе называемым соединением (2)), в растворителе в присутствии хинонового соединения;

[2] способ по вышеуказанному пункту [1], где хиноновое соединение представляет собой соединение, выбранное из группы, состоящей из 2,3-дихлор-5,6-дициано-1,4-бензохинона, тетрахлор-1,2-бензохинона и тетрахлор-1,4-бензохинона;

[3] анилиновое соединение, представленное формулой (1):

[4] анилиновое соединение по вышеуказанному пункту [3], где R¹ представляет собой метильную группу или этильную группу и R² представляет собой атом водорода, метильную группу или этильную группу;

[5] анилиновое соединение по вышеуказанному пункту [4], где каждый R¹ и R² представляет собой метильную группу;

[6] анилиновое соединение по вышеуказанному пункту [4], где R¹ представляет собой метильную группу и R² представляет собой атом водорода;

[7] анилиновое соединение по вышеуказанному пункту [4], где R¹ представляет собой этильную группу и R² представляет собой атом водорода;

[8] альдегидное соединение, представленное формулой (2):

где R⁶ представляет собой атом водорода, атом галогена, цианогруппу, С₁-С₆-алкильную группу, необязательно замещенную по меньшей мере одним атомом галогена, C₁-C₆-алкоксигруппу, необязательно замещенную по меньшей мере одним атомом галогена, C₁-C₆-алкилтиогруппу, необязательно замещенную по меньшей мере одним атомом галогена, C₁-C₆-алкилсульфинильную группу, необязательно замещенную по меньшей мере одним атомом галогена, или C₁-C₆-алкилсульфонильную группу, необязательно замещенную по меньшей мере одним атомом галогена, и R⁷ представляет собой атом галогена или С₁-С₆-алкильную группу, необязательно замещенную по меньшей мере одним атомом галогена;

[9] альдегидное соединение по вышеуказанному пункту [8], где R⁶ представляет собой атом галогена или С₁-С₆-алкильную группу, необязательно замещенную по меньшей мере одним атомом галогена;

[10] альдегидное соединение по вышеуказанному пункту [9], где R⁶ представляет собой атом галогена или трифторметильную группу;

[11] альдегидное соединение по вышеуказанному пункту [10], где R⁶ представляет собой атом хлора или трифторметильную группу и R⁷ представляет собой атом хлора;

[12] амидное соединение, представленной формулой (3a):

где R³ представляет собой С₁-С₆-алкильную группу, необязательно замещенную по меньшей мере одним атомом галогена, C₃-C₆-алкоксиалкильную группу, необязательно замещенную по меньшей мере одним атомом галогена, C₃-C₆-алкенильную группу, необязательно замещенную по меньшей мере одним атомом галогена, или C₃-C₆-алкинильную группу, необязательно замещенную по меньшей мере одним атомом галогена, R⁴ представляет собой атом галогена или С₁-С₆-алкильную группу, необязательно замещенную по меньшей мере одним атомом галогена, и R⁵ представляет собой атом водорода, атом галогена, цианогруппу или С₁-С₆-алкильную группу, необязательно замещенную по меньшей мере одним атомом галогена, R⁶ представляет собой атом водорода, атом галогена, цианогруппу, С₁-С₆-алкильную группу, необязательно замещенную по меньшей мере одним атомом галогена, C₁-C₆-алкоксигруппу, необязательно замещенную по меньшей мере одним атомом галогена, C₁-C₆-алкилтиогруппу, необязательно замещенную по меньшей мере одним атомом галогена, C₁-C₆-алкилсульфинильную группу, необязательно замещенную по меньшей мере одним атомом галогена, или C₁-C₆-алкилсульфонильную группу, необязательно замещенную по меньшей мере одним атомом галогена, и R⁷ представляет собой атом галогена или С₁-С₆-алкильную группу, необязательно замещенную по меньшей мере одним атомом галогена;

[13] амидное соединение по вышеуказанному пункту [12], где R³ представляет собой метильную группу, R⁴ представляет собой атом хлора, атом брома или метильную группу, R⁵ представляет собой атом хлора, атом брома или цианогруппу, R⁶ представляет собой атом хлора, атом брома или трифторметильную группу и R⁷ представляет собой атом хлора;

[14] пестицидную композицию, включающую амидное соединение по вышеуказанным пунктам [12] или [13] в качестве активного ингредиента;

[15] применение амидного соединения по вышеуказанным пунктам [12] или [13] в качестве активного ингредиента для пестицидной композиции;

[16] способ борьбы с вредными членистоногими, который включает нанесение амидного соединения по вышеуказанным пунктам [12] или [13] непосредственно на вредное членистоногое или место, где обитает вредное членистоногое;

[17] применение амидного соединения по вышеуказанным пунктам [12] или [13] для получения пестицидной композиции;

[18] соединение, представленное формулой (17):

[19] соединение по вышеуказанному пункту [18], где R⁶ представляет собой атом галогена или С₁-С₆-алкильную группу, необязательно замещенную по меньшей мере одним атомом галогена; и т.п.

Посредством способа согласно настоящему изобретению можно получать соединение (3), обладающее превосходной активностью в отношении борьбы с вредными членистоногими.

Наилучший способ осуществления настоящего изобретения

В способе согласно настоящему изобретению обычно применяют от 0,5 до 2 моль соединения (2) на 1 моль соединения (1). Применяемые количества соединения (1) и соединения (2) могут быть различными в зависимости от реакционной ситуации.

Реакцию соединения (1) с соединением (2) проводят в присутствии хинонового соединения. Термин «хиноновое соединение», используемый в настоящем описании, относится к соединению, получаемому заменой двух атомных групп СН в ароматическом соединении атомными группами СО и последующим перемещением двойных связей с образованием хиноидной структуры. Хиноновые соединения грубо классифицируют как п-хиноновые соединения и о-хиноновые соединения на основе хиноидной структуры и п-хиноновые соединения и о-хиноновые соединения согласно основной структуре (a) и (b), соответственно.

Примеры хинонового соединения включают такие п-хиноновые соединения, как 2,3-дихлор-5,6-дициано-1,4-бензохинон (DDQ), тетрахлор-1,4-бензохинон (п-хлоранил) и тому подобные, и такие о-хиноновые соединения как тетрахлор-1,2-бензохинон (о-хлоранил) и тому подобные. В способе согласно настоящему изобретению, предпочтительно, применяют п-хлоранил или о-хлоранил.

Количество хинонового соединения, применяемого в реакции, предпочтительно, составляет от 1 до 2 моль на 1 моль соединения (2), и оно может изменяться в зависимости от реакционной ситуации. В качестве альтернативы реакцию можно проводить, применяя менее чем 1 моль хинонового соединения, т.е. его каталитическое количество, и не менее чем 1 моль совместного окислителя на 1 моль соединения (2). В случае применения каталитического количества хинонового соединения примеры возможного совместного окислителя включают кислород, пероксид водорода, алкилгидропероксид, перкарбоновую кислоту, гипохлорит натрия и т.п.

Реакцию проводят в растворителе. Примеры возможного растворителя включают такие растворители как 1,4-диоксан, диэтиловый эфир, тетрагидрофуран, метил-трет-бутиловый простой эфир и тому подобные; галогенированные углеводородные растворители, такие как дихлорметан, хлороформ, тетрахлорид углерода, 1,2-дихлорэтан, хлорбензол и тому подобные; углеводородные растворители, такие как гексан, гептан, толуол, бензол, ксилол и тому подобные; нитриловые растворители, такие как ацетонитрил и тому подобные; амидные растворители, такие как N,N-диметилформамид и тому подобные; азотсодержащие циклические соединения в качестве растворителей, такие как N-метилпирролидон, 1,3-диметил-2-имидазолидинон и тому подобные; апротонные растворители, например сульфоксидные растворители, такие как диметилсульфоксид; карбоновые кислоты в качестве растворителей, такие как уксусная кислота и тому подобные; кетоновые растворители, такие как ацетон, изобутилметилкетон и тому подобные; сложноэфирные растворители, такие как этилацетат и тому подобные; спиртовые растворители, такие как 2-пропанол, трет-бутиловый спирт и тому подобные; и вода. Два или более из вышеуказанных растворителей можно применять в виде смеси, и реакцию можно проводить в однофазной системе или в двухфазной системе.

Температура реакции обычно находится в диапазоне от 0 до 150°C, и время реакции обычно составляет от очень короткого периода (одного мгновения) до 72 часов.

При необходимости в реакции может присутствовать кислота. Примеры кислоты, которую можно применять, включают минеральные кислоты, такие как хлористоводородная кислота, серная кислота, азотная кислота, фосфорная кислота, хлорная кислота и тому подобные; карбоновые кислоты, такие как уксусная кислота, бензойная кислота и тому подобные; сульфоновые кислоты, такие как метансульфоновая кислота, бензолсульфоновая кислота, п-толуолсульфоновая кислота и тому подобные; соединения бора, такие как трифторид бора и тому подобные; соединения алюминия, такие как хлорид алюминия(III), изопропоксид алюминия(III) и тому подобные; соединения титана, такие как тетрахлорид титана(IV), изопропоксид титана(IV) и тому подобные; соединения цинка, такие как хлорид цинка(II); соединения железа, такие как хлорид железа(III) и тому подобные.

В случае применения кислоты в реакции количество применяемой кислоты обычно составляет от 0,001 до 1 моль на 1 моль соединения (2), и это применяемое количество может изменяться в зависимости от реакционной ситуации.

После завершения реакции реакционную смесь выливают в воду и затем экстрагируют органическим растворителем, или реакционную смесь выливают в воду и образовавшийся осадок собирают фильтрованием, посредством чего может быть выделено соединение (3). Выделенное соединение (3) может быть дополнительно очищено посредством перекристаллизации, хроматографии или тому подобного.

Далее будет дано объяснение способа получения соединения (1) и соединения (2), применяемого в способе согласно настоящему изобретению.

Соединение (1) можно получить согласно Схеме (1).

Схема (1)

где, R¹, R², R³, R⁴ и R⁵ являются такими, как определено выше.

[Соединение (4) → Соединение (1)]

Количество применяемого соединения (7) обычно составляет 1 моль на 1 моль соединения (4).

Реакцию обычно проводят в присутствии растворителя. Примеры растворителя включают простые эфиры, такие как 1,4-диоксан, диэтиловый эфир, тетрагидрофуран, метил-трет-бутиловый эфир и тому подобные, галогенированные углеводороды, такие как дихлорметан, хлороформ, тетрахлорид углерода, 1,2-дихлорэтан, хлорбензол и тому подобные, углеводороды, такие как толуол, бензол, ксилол и тому подобные, нитрилы, такие как ацетонитрил и тому подобные, апротонные полярные растворители, такие как N,N-диметилформамид, N-метилпирролидон, 1,3-диметил-2-имидазолидинон, диметилсульфоксид и тому подобные, спирты, такие как метанол, этанол, изопропиловый спирт и тому подобные, и их смесь.

Среди соединений (1) соединение, представленное формулой (1-i), можно получить согласно Схеме (2).

Схема (2)

где R¹² представляет собой С₁-С₆-алкильную группу, необязательно замещенную по меньшей мере одним атомом галогена, L¹ представляет собой уходящую группу (например, атом галогена, метансульфонилоксигруппу или п-толуолсульфонилоксигруппу) и R³, R⁴ и R⁵ являются такими, как определено выше.

[Соединение (4) → Соединение (5-i)]

Количество применяемого соединения (7-i) обычно составляет 1 моль на 1 моль соединения (4).

Реакцию обычно проводят в растворителе. Примеры растворителя включают простые эфиры, такие как 1,4-диоксан, диэтиловый эфир, тетрагидрофуран, метил-трет-бутиловый эфир и тому подобные, галогенированные углеводороды, такие как дихлорметан, хлороформ, тетрахлорид углерода, 1,2-дихлорэтан, хлорбензол и тому подобные, углеводороды, такие как толуол, бензол, ксилол и тому подобные, нитрилы, такие как ацетонитрил и тому подобные, апротонные полярные растворители, такие как N,N-диметилформамид, N-метилпирролидон, 1,3-диметил-2-имидазолидинон, диметилсульфоксид и тому подобные, спирты, такие как метанол, этанол, изопропиловый спирт и тому подобные, и их смесь.

[Соединение (5-i) → Соединение (1-i)]

1) Защита

Аминогруппу (-NH₂) на бензольном кольце соединения (5-i) можно защищать соответствующей защитной группой (например, N-бензилиденовой группой, N-(1-метил)этилиденовой группой), описанной в Greene's Protective Groups in Organic Synthesis (WILEY), и так далее, если необходимо.

2) Основание + R¹²-L¹ (9-i) или (R¹²O)₂SO₂ (10-i)

Количество применяемого соединения (9-i) или соединения (10-i) обычно составляет 2 моль на 1 моль соединения (5-i) или его производного, в котором аминогруппа защищена. Примеры основания, применяемого в реакции, включают карбонаты металлов, такие как карбонат калия, карбонат натрия и тому подобные, гидроксиды металлов, такие как гидроксид лития, гидроксид натрия, гидроксид калия и тому подобные, и гидриды металлов, такие как гидрид натрия и тому подобные.

3) Снятие защиты

Соединение (1-i), в котором аминогруппа защищена, в известных условиях может быть освобождено от защиты.

Среди соединений (1) соединение, представленное формулой (1-ii), можно получить согласно Схеме (3).

Схема (3)

где R¹, R³, R⁴ и R⁵ являются такими, как определено выше.

[Соединение (4) → Соединение (6-ii)]

Количество применяемого соединения (8-ii) обычно составляет 1 моль на 1 моль соединения (4).

[Соединение (6-ii) → Соединение (1-ii)]

1) Защита

Аминогруппа (-NH₂) на бензольном кольце соединения (6-ii) может быть защищена соответствующей защитной группой (например, N-бензилиденовой группой, N-(1-метил)этилиденовой группой), описанной в Greene's Protective Groups in Organic Synthesis (WILEY) и так далее, если необходимо.

2) Основание + Cl-CO₂R³ (11)

Количество применяемого соединения (11) обычно составляет 1 моль на 1 моль соединения (6-ii) или его производного, в котором аминогруппа защищена. Примеры основания, применяемого в реакции, включают карбонаты металлов, такие как карбонат натрия, карбонат калия, карбонат цезия и тому подобные, гидроксиды металлов, такие как гидроксид лития, гидроксид натрия, гидроксид калия и тому подобные, и гидриды металлов, такие как гидрид натрия и тому подобные.

3) Снятие защиты

Соединение (1-ii), в котором аминогруппа защищена, в известных условиях может быть освобождено от защиты.

Среди соединений (1) соединение, представленное формулой (1-iii), можно получить согласно Схеме (4).

Схема (4)

где R¹⁰ и R²⁰ представляют собой С₁-С₆-алкильную группу, необязательно замещенную по меньшей мере одним атомом галогена, и R³, R⁴, R⁵ и L¹ являются такими, как определено выше.

[Соединение (4) → Соединение (5-ii)]

Количество применяемого соединения (7-iv) обычно составляет 1 моль на 1 моль соединения (4).

[Соединение (5-ii) → Соединение (1-iii)]

1) Защита

Аминогруппа (-NH₂) на бензольном кольце соединения (5-ii) может быть защищена соответствующей защитной группой (например, N-бензилиденовой группой, N-(1-метил)этилиденовой группой), описанной в Greene's Protective Groups in Organic Synthesis (WILEY) и так далее, если необходимо.

2) Основание + R¹⁰-L¹ (9-iii) или (R¹⁰O)₂SO₂ (10-iii)

Количество применяемого соединения (9-iii) или соединения (10-iii) обычно составляет 1 моль на 1 моль соединения (5-ii) или его производного, в котором аминогруппа защищена. Примеры основания, применяемого в реакции, включают карбонаты металлов, такие как карбонат натрия, карбонат калия, карбонат цезия и тому подобные, гидроксиды металлов, такие как гидроксид лития, гидроксид натрия, гидроксид калия и тому подобные, и гидриды металлов, такие как гидрид натрия и тому подобные.

3) Снятие защиты

Соединение (1-iii), в котором аминогруппа защищена, в известных условиях может быть освобождено от защиты.

Соединение (4) представляет собой известное соединение или может быть получено согласно следующей Схеме (5).

Схема (5)

где R⁴ и R⁵ являются такими, как определено выше.

Соединения (7-i), (7-ii), (7-iii) и (7-iv) представляют собой известные соединения или могут быть получены согласно следующей Схеме (6).

Схема (6)

где R⁸ представляет собой С₁-С₆-алкильную группу, необязательно замещенную по меньшей мере одним атомом галогена, и R³ и R¹² являются такими, как определено выше.

Соединения (8-i), (8-ii) и (8-iii) представляют собой известные соединения или могут быть получены из известных соединений известными способами (см., например, Organic Functional Group Preparations, 2nd edition, Vol. 1, chapter 14, p. 434-465, Stanley R. Sandler, Wolf Karo.).

Среди соединений (7) соединение, представленное формулой (7-v), можно получить согласно Схеме (7).

Схема (7)

где R^b представляет собой C₁-C₅-алкильную группу, необязательно замещенную по меньшей мере одним атомом галогена, и R³ является таким, как определено выше.

[Соединение (7-i) → Соединение (16)]

Количество применяемого R^b-CHO обычно составляет от 1 до 2 моль на 1 моль соединения (7-i).

[Соединение (16) → Соединение (7-v)]

Количество применяемого боргидрида натрия обычно составляет от 0,25 до 2 моль на 1 моль соединения (16).

Соединение (2) может быть получено, например, согласно способу, показанному на следующей Схеме (8).

Схема (8)

где L² представляет собой уходящую группу (например, атом галогена, метилсульфонильную группу и так далее), L³ представляет собой уходящую группу (например, метоксигруппу, этоксигруппу, N,N-диметиламиногруппу, 1-имидазолильную группу и так далее) и R⁶ и R⁷ являются такими, как определено выше.

[Соединение (13) → Соединение (2)]

1) Основание + 3-(R⁶)-замещенный 1H-пиразол

Количество применяемого 3-(R⁶)-замещенного 1H-пиразола обычно составляет 1 моль на 1 моль соединения (13). Примеры основания, применяемого в реакции, включают карбонаты металлов, такие как карбонат натрия, карбонат калия, карбонат цезия и тому подобные, гидроксиды металлов, такие как гидроксид лития, гидроксид натрия, гидроксид калия и тому подобные, и гидриды металлов, такие как гидрид натрия и тому подобные.

Реакцию обычно проводят в растворителе. Примеры растворителя включают простые эфиры, такие как 1,4-диоксан, диэтиловый эфир, тетрагидрофуран, метил-трет-бутиловый эфир и тому подобные, нитрилы, такие как ацетонитрил и тому подобные, апротонные полярные растворители, такие как N,N-диметилформамид, N-метилпирролидон, 1,3-диметил-2-имидазолидинон, диметилсульфоксид и тому подобные, и их смесь.

2) LDA, затем HC(=O)-L³ (15)

Количество применяемого LDA (диизопропиламида лития) обычно составляет 1 моль и количество применяемого соединения (15) обычно составляет 1 моль на 1 моль 2-[3-(R⁶)-замещенного 1H-пиразол-1-ил]-3-(R⁷)-замещенного пиридина.

Соединение (13) представляет собой известное соединение или может быть получено из известного соединения согласно известному способу.

Соединение (2) также может быть получено, например, согласно способу, показанному на следующей Схеме (9).

Схема (9)

где R^c представляет собой C₁-C₄-алкильную группу и R⁶ и R⁷ являются такими, как определено выше.

Пример применяемого окислителя включает персульфаты, такие как персульфат натрия, персульфат калия, персульфат аммония и тому подобные. Количество применяемого окислителя обычно составляет от 1 до 2 моль на 1 моль соединения (17).

Реакцию обычно проводят в растворителе. Примеры растворителя включают нитрилы, такие как ацетонитрил и тому подобные, воду и их смесь.

Среди соединений (17) соединение, представленное формулой (17-i), может быть получено, например, согласно Схеме (10).

Схема (10)

где R^d представляет собой метильную группу, фенильную группу или п-толильную группу, L⁴ представляет собой атом хлора или атом брома, X¹ представляет собой атом галогена и R^c и R⁷ являются такими, как определено выше.

[Соединение (18) → Соединение (19)]

Примеры H-L⁴ включают хлорид водорода (хлористый водород) и бромид водорода (бромистый водород).

Реакцию обычно проводят в растворителе. Примеры растворителя включают простые эфиры, такие как 1,4-диоксан, диэтиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир и тому подобные, галогенированные углеводороды, такие как дихлорметан, хлороформ, тетрахлорид углерода, 1,2-дихлорэтан, хлорбензол и тому подобные, углеводороды, такие как толуол, бензол, ксилол и тому подобные, и их смесь.

[Соединение (19) → Соединение (20)]

Примеры хлорирующего агента, применяемого в реакции, включают оксалилдихлорид, тионилхлорид и тому подобные. Количество применяемого хлорирующего агента обычно составляет от 1 до 10 моль на 1 моль соединения (19).

Реакцию проводят в условиях без растворителя или в растворителе. Примеры растворителя включают простые эфиры, такие как 1,4-диоксан, диэтиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир и тому подобные, галогенированные углеводороды, такие как дихлорметан, хлороформ, тетрахлорид углерода, 1,2-дихлорэтан, хлорбензол и тому подобные, углеводороды, такие как толуол, бензол, ксилол и тому подобные, нитрилы, такие как ацетонитрил и тому подобные, и их смесь.

[Соединение (20) → Соединение (22)]

Количество соединения (21), применяемого в реакции, обычно составляет 1 моль на 1 моль соединения (20).

Если необходимо, реакцию проводят в присутствии основания. Примеры основания включают гетероциклические соединения, содержащие азот, такие как пиридин, пиколин, 2,6-лутидин, 1,8-диазабицикло[5,4,0]7-ундецен (DBU), 1,5-диазабицикло[4,3,0]5-нонен (DBN) и тому подобные, третичные амины, такие как триэтиламин, N,N-диизопропилэтиламин и тому подобные. Количество применяемого основания обычно составляет 1 моль или более на 1 моль соединения (20).

[Соединение (18) → Соединение (23)]

[Соединение (23) → Соединение (24)]

Количество соединения (21), применяемого в реакции, обычно составляет 1 моль на 1 моль соединения (23).

[Соединение (24) → Соединение (22)]

Примеры H-L⁴ включают хлорид водорода и бромид водорода.

[Соединение (22) → Соединение (25)]

Реакцию проводят в присутствии основания. Примеры основания, применяемого в реакции, включают карбонаты металлов, такие как карбонат натрия, карбонат калия, гидрокарбонат натрия, гидрокарбонат калия, карбонат кальция, карбонат цезия и тому подобные. Количество применяемого основания обычно составляет 1 моль или более на 1 моль соединения (22).

Реакцию обычно проводят в растворителе. Примеры растворителя

Способ получения амидного соединения

Патент 2459820