Способ получения полимочевины
Патент 246046
Авторы
Классы МПК
Способ получения полимочевины
Иллюстрации
Реферат
Всесоюз -:. иатентно--r,.,;, 246046
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советскиз
Социалистические
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 04ЛЧ.1966 (№ 1066206/23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 11.VI.1969. Бюллетень № 20
Дата опубликования описания 12.XI.1969
Кл. 39с, 6
МПК С 08g
УДК 678.665(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
В. В. Страхов, Г. В. Дементьева и А. П. Кафенгауз
Заявитель Владимирский научно-исследовательский институт синтетических смол
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМОЧЕВИНЫ
Изобретение относится к способу получения полимочевины методом межфазной поликонденсации на основе полиаминов и полиизоцианатов.
По известному способу полимочевину получают методом межфазной поликонденсации путем проведения реакции в системе несмешивающихся или ограниченно смешивающихся жидкостей между растворами или суспензиями полиизоцианатов и полиаминов. При этом получаются полимочевины кристаллического строения с высокими температурами плавления, которые не могут .найти широкого практического применения.
Предлагаемый способ отличается от известного тем, что для улучшения физических свойств полимочевин в качестве полиизоцианата используют предполимер со свободными
NCD-группами, полученный реакцией гидроксилсодержащего олигомера с диизоцианатом.
Реакция проходит в системе двух несмешивающихся жидкостей, в одной из которых растворяется либо диспергируется предполимер, а в другой — полиамин.
Раствор либо дисперсию предполимера в одном из двух несмешивающихся растворителей смешивают с раствором. либо дисперсией диамина в другом растворителе, полученную эмульсию перемешивают в течение нескольких минут. Для лучшей гомогенизации смеси иног- 30 да применяют эмульгаторы, например полидиметилсилоксаны, ОП-7, ОП-10 и др. Затем полученную полимочевину отделяют, промывают и сушат под вакуумом при 60 — 100 С.
В качестве растворителей используют лю бые несмешивающиеся либо ограниченно смешивающиеся жидкости, например систем циклогексан — нитрометан, метиленхлорид этиленгликоль, хлорбензол — вода и т. п.
Предполимеры получают обычным метс дом — термической реакцией гидроксилсодержащих олигомеров с избытком диизоцианатов, В качестве гидроксилсодержащих олигомеров используют простые полиэфиры из окисей олефинов, а также сложные полиэфиры на основе дикарбоновых кислот и полиспиртов. Из полиизоцианатов пригодны любые доступные продукты этого класса соединений, как например гексаметилендиизоцианат, толуилендиизоцианат, дифенилметандиизоцианат, 1,5-нафтилендиизоцианат и др.
Полиамины, используемые для удлинения цепей, могут быть самыми разнообразными (алифатическими, ароматическими, циклоалифатическими), так например гексаметилендиамин, фенилендиамин, бензидин, пиперазип, диэтилентриамин и т. п. Кроме того, для проведения реакции могут быть использованы и соли перечисленных полиаминов.
246046
Составитель С, Пурина
Редактор Л. Новожилова Техред А. А. Камышникова Корректоры: Г. П. Шильман и Л. В. Юшина
Заказ 2863/5 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Использование изоцианатных предполимеров для получения полимочевины методом межфазной поликонденсации позволяет получать продукты, свойства которых можно изменять в широких пределах.
После соответствующего измельчения полимочевина может быть получена в виде легко транспортируемых гранул. Растворы такой полимочевины в течение длительного времени стабильны, вязкость практически не изменяется. Растворы полимочевины могут применяться в качестве пленкообразующих веществ, например, для производства искусственной кожи, волокон, лаков, покрытий и т. п.
Кроме того, гранулы полимочевины могут быть переработаны в пленочные материалы либо другие полиуретановые изделия с использованием доступных методов переработки— вальцевания, каландрирования, прессования и т. п. при соответствующих температурах.
Пример 1. 9,01 г (0,0037 моль) предполимера на основе полиоксипропиленгликоля с мол. вес, 2000 и толуилендиизоцианата растворяют в 13,2 мл четыреххлористого углерода и перемешивают в течение 30 сек при комнатной температуре на механической мешалке со скоростью 5000 об/мин. Затем добавляют
0,388 г (0,035 моль) м-фенилендиамина, растворенного в 3,16 мл этиленгликоля. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 2 мин.
Образовавшийся полиуретан промывают ацетоном и сушат при 60 С под вакуумом.
Выход готового продукта 92,5 /о.
Удельная вязкость 0,5%-ного раствора полимочевины в диметилформамиде при 30 С
0,18.
Пример 2. 7,84 г (0,0032 моль) предполимера на основе полиоксипропиленгликоля с мол. вес. 2000 и толуилендиизоцианата растворяют в 23,5 мл циклогексана, перемешивают в течение 30 сек при комнатной температуре на мешалке со скоростью 5000 об/мин и добавляют 0,338 г (0,0031 моль) м-фенилендиамина, растворенного в 2,67 мл нитрометана, После перемешивания в течение 2 мин полимочевину отделяют, промывают ацетоном и сушат при 60 С под вакуумом. Выход готового продукта 90,7%.
Удельная вязкость 0,5%-ного раствора полимочевины в диметилформамиде 0,18.
Т0 Пример 3. 10,43 г предполимера, указанного в примерах, приведенных выше, растворяют в 26,6 мл бензола, перемешивают в течение 30 сек при комнатной температуре на механической мешалке со скоростью 5000 об/мин
Т5 и добавляют 0,432 г (0,004 моль) м-фенилендиамина, растворенного в 3,9 мл воды. После перемешивания в течение 2 мин образовавшуюся полимочевину отделяют, промывают ацетоном и сушат при 60 С под вакуумом, 20 Выход готового продукта 85%, Удельная вязкость 0,5%-ного раствора в диметилформамиде при 30 С 0,32.
Пленки, полученные,из 30%-ного раствора полимочевины в диметилформамиде, имеют
25 следующие физико-механические показатели: предел прочности при растяжении, кг/смв 56 относительное удлинение, 680
30 Предмет изобретения
Способ получения полимочевины методом межфазной поликонденсации путем проведения реакции в системе несмешивающихся или
35 ограниченно смешивающихся жидкостей между растворами или суспензиями полиизоцианатов и полиаминов, отличающийся тем, что, с целью улучшения физических свойств полимочевины, в качестве полиизоцианата использу40 ют предполимер со свободными NCO-группами,на основе гидроксилсодержащих соединений и полиизоцианата.