Способ получения ионитов
Иллюстрации
Реферат
ОПИ НИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
246049
Союз Советокив
Социалистические
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл. 39с, 25/01
Заявлено 14.1 l.1968 (№ 1218559/23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
МПК С 081
ЧДК 661.183.123 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Опубликовано 11 VI.1969. Бюллетень № 20
Дата опубликования описания 12.XI,1969
Авторы изобретения
Заявитель
А. Б. Даванков, Б. Н. Трушин и l0. Е. Дорошенко
Московский химико-технологический институт имени Д. И. Менделеева
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИОНИТОВ
Одной из наиболее актуальных проблем современной химии является получение веществ с высокой степенью чистоты. Решению этой проблемы в значительной мере способствует создание новых ионообменных материалов, обладающих селективными адсорбционными свойствами. Весьма важным фактором при этом является степень пористости макромолекулярных сеток, направленное изменение которой может привести к практически ценным результатам, например, раздельному извлечению высокомолекулярных ионов.
Известен способ получения ионитов сополимеризацией виниловых мономеров и сшивающих агенIQB, таких как дивинилбензол, дивинилпиридин, с последующими химическими превращениями полученных сополимеров или без них. Однако эти иониты не отличаются селективностью, Предлагают способ получения селективных ионитов с использованием в качестве сшивающих агентов диметакрилатов 1,6-бис-(n-оксифенил)-гексана и 1,12-бис-(n-оксифенил)-додекана.
Предлагаемым способом могут быть получены ионообменные материалы различных типов: низко- и высокоосновные аниониты, образующиеся в результате .сополимеризации предлагаемых сшивающих агентов со стиролом с последующими хлорметилированием и BMHHHрованием, или сополимеризации с различными винилпиридинами; сильнокислотные катиониты, образующиеся
5 в результате сополимеризации сшивающих агентов с хлорангидридом и-винилфенилфосфиновой кислоты с последующим гидролизом хлорангидридных групп; сл або кислотные катион иты, образующиеся
10 в результате сополимеризации с метакриловой кислотой или ее эфирами с последующим омылением эфирных групп.
Синтез сополимеров для получения ионитов осуществляют суспензионным и блочным спо15 со бами.
П р им ер 1. В 0,2 моль стирола растворяют соединение диметакрилат 1,6-бис- (n-оксифенил) -гексана в количестве 0,0012, 0,002, 0,004, 0,006 или 0,012 моль и 1% (от общего
20 веса мономеров) перекиси бензоила и приливают полученный раствор к шестикратному количеству (по объему) 1%-ного водного раствора поливинилового спирта. Сополимеризацню проводят при перемешиванпи первые
25 2 час с постоянной скоростью при 70 С, 5 час при 80 С и последние 3 час при 90 — 95 С. Полученные гранулы промывают горячей водой (95 С) и сушат. Выход сшитых сополимеров после экстракции кипящим бензолом состав30 ляет 91,8 — 96,6%.
246049
Составитель Г. Русских
Редактор Л, Новожилова Техред А. А, Камышникова Корректоры: Г. П. Шильман и А. П. Васильева
Заказ 2863/8 Тираж 480 Подписное
ЦН 1ИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Из сополимера стирола с 0,004 моль сшивающего агента получают высокоосновной анионит после обработки его монохлордиметиловым эфиром при температуре 55 — 56 С в присутствии 0,2 моль SnC14 и последующем аминировании 15-кратным избытком триметиламина (25%-ный водный раствор). Статическая обменная емкость (СОЕ) полученного анионита в 0,1 .н. растворе НС1 за 4 час составляет
4,02 мг. экв/г.
Пр им ер 2. В 0,2 моль стирола растворяют диметакрилат 1,12-бис - (п-оксифенил) -додекана в количестве 0,0012, 0,002, 0,004, или
0,006 моль и 1% (от общего веса мономеров) перекиси бензоила и проводят суспензионную сополимеризацию, как описано в примере 1.
Выход сшитых сополимеров после экстракции составляет 91,0 — 97,2o . Высокоосновной анионит, полученный из сополимера с 0,004 моль сшивающего агента, имеет СОЕ, равную
4,13 мг. экв/г.
Пример 3. В 0,6 моль метилметакрилата растворяют 0,004 моль диметакрилата 1,6-бис(и-оксифенил)-гексана и 1 /о перекиси бензоила и проводят суспензионную сополимеризацию, как описано в примере 1. Выход сшитого полимера после экстрагирования бензолом составляет 94,4%. Для получения карбоксильного катионита приготовленный сополимер (3 г) омыляют десятикратным избытком 25%-ного водного раствора NaOH при температуре
70 — 72 С в течение 24 час. СОЕ катионита в
0,1 н. (NaOH+NaC1) за двое суток составила
9,82 мг. экв/г. Степень превращения сополи5 мера в катионит (по весу) 100 /о.
П р им ер 4. В 0,2 моль метакриловой кислоты растворяют диметакрилат 1,12-бис- (поксифенил)-додекана в количестве 0,004 моль и 1% перекиси бензоила. Раствор помещают
10 в ампулу и запаивают. Сополимеризацию проводят при температуре 80 С в течение 9 час.
Выход полученного карбоксильного катионита после экстрагирования горячей водой 97,3%, СОЕ 10,2 мг экв/г.
15 Пример 5. В 0,2 моль 2-метил-5-винилпиридина растворяют 0,004 моль диметакрилата
1,6-бис-(n-оксифенил)-гексана и проводят блочную сополимеризацию, как описано в примере 4. Выход низкоосновного анионита после
20 экстрагирования водой 94,8%., СОЕ
6,23 мг экв/г.
Предмет изобретения
Способ получения ионитов путем сополиме25 ризации виниловых мономеров и сшивающих агентов, отличающийся тем, что, с целью получения селективных ионитов, в качестве сшивающих агентов применяют диметакрилаты
1,6-бис-(n-оксифенил)-гексана или 1,12-бис-(n30 оксифенил)-додекана.