Не содержащая силан каталитическая композиция с самоограничивающейся активностью

Не содержащая силан каталитическая композиция с самоограничивающейся активностью

Иллюстрации

Показать все

Реферат

ССЫЛКА НА РОДСТВЕННЫЕ ЗАЯВКИ

Эта заявка испрашивает приоритет предварительной заявки на патент США № 60/957911, выданной 24 августа 2007, содержание которой приводится здесь путем ссылки на нее.

УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

Настоящее изобретение относится к стереоселективным каталитическим композициям Циглера-Натта для применения в реакциях полимеризации и, в частности, реакциях полимеризации пропилена.

Известно, что для повышения селективности и регулирования стереорегулярности в каталитическую систему Циглера-Натта вводят соединение силана в виде алкоксисилана. Такие реагенты для регулирования селективности могут дополнительно включать реагент для ограничения активности, такой как ароматический эфир карбоновой кислоты, для придания каталитической системе свойства самоограничения. Однако было бы желательно разработать самоограничивающуюся каталитическую систему Циглера-Натта с повышенной каталитической активностью и повышенной стереоселективностью, которая не требует алкоксисилана.

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Настоящее изобретение относится к каталитической композиции с высокой каталитической активностью и высокой стереоселективностью, которая способна обеспечивать самозатухание реакции полимеризации и не содержит силан. Кроме того, настоящая каталитическая композиция позволяет получить полипропиленовый гомополимер с высокой стереорегулярностью или пропиленсодержащий полимер.

В варианте осуществления каталитическая композиция включает одну или более композиций прокатализатора Циглера-Натта, содержащих одно или более соединений переходных металлов и внутренний донор электронов, один или более алюминийсодержащих сокатализаторов и реагент для регулирования селективности (SCA). Реагент для регулирования селективности является смесью реагента для ограничения активности (ALA) и определяющего селективность реагента (SDA). В варианте осуществления реагент для ограничения активности является эфиром карбоновой кислоты, и определяющий селективность реагент является не содержащим силан соединением. Каталитическая композиция является способной обеспечивать самозатухание реакции полимеризации.

В варианте осуществления внутренним донором электронов может являться соединение диэфира, соединение сукцината, эфир диола или диэфир ароматической карбоновой кислоты. Внутренний донор электронов и не содержащее силан соединение могут быть одним и тем же соединением или различными соединениями.

Эфиром карбоновой кислоты может являться ароматический эфир карбоновой кислоты, эфир алифатической кислоты или эфир жирной кислоты. В варианте осуществления эфиром карбоновой кислоты является этил п-этоксибензоат. Не содержащим силан соединением может являться соединение диэфира, соединение сукцината или соединение пиперидина. Неограничивающие примеры подходящих реагентов для регулирования селективности включают смесь этил п-этоксибензоата (ALA) и 2,2,6,6-тетраметилпиперидина (SDA); смесь диэтил 2,3-диизопропилсукцината (SDA) и алифатического эфира (ALA) и смесь 2,2-диизобутил-1,3-диметоксипропана (SDA) и алифатического эфира (ALA).

Настоящее изобретение предлагает еще одну каталитическую композицию. В варианте осуществления каталитическая композиция включает одну или более композиций прокатализатора Циглера-Натта, содержащих одно или более соединений переходных металлов и внутренний донор электронов, один или более алюминийсодержащих сокатализаторов, и реагент для регулирования селективности (SCA). Реагент для регулирования селективности является смесью соединения, которое не является сложным эфиром (ALA), и не содержащего силан соединения (SDA). Каталитическая композиция является способной обеспечивать самозатухание реакции полимеризации.

В варианте осуществления соединением, которое не является сложным эфиром, является соединение диэфира, такое как 2,2-диизобутил-1,3-диметоксипропан (ALA). Неограничивающим примером реагента для регулирования селективности является смесь 2,2,6,6-тетраметилпиперидина (SDA) и 2,2-диизобутил-1,3-диметоксипропана (ALA).

Настоящее изобретение предлагает еще одну каталитическую композицию. В варианте осуществления каталитическая композиция включает одну или более композиций прокатализатора Циглера-Натта, содержащих одно или более соединений переходных металлов и внутренний донор электронов, один или более алюминийсодержащих сокатализаторов, и реагент для регулирования селективности (SCA). Реагент для регулирования селективности является смесью первого не содержащего силан соединения (SDA) и второго не содержащего силан соединения (SDA). Каталитическая композиция является способной обеспечивать самозатухание реакции полимеризации.

В варианте осуществления первым не содержащим силан соединением является 2,2,6,6-тетраметилпиперидин и вторым не содержащим силан соединением является диэтил 2,3-диизопропилсукцинат или 2,2-диизобутил-1,3-диметоксипропан. В дополнительном варианте осуществления реагент для регулирования селективности может включать реагент для ограничения активности. Реагент для ограничения активности может быть одинаковым или отличным от первого не содержащего силан соединения или второго не содержащего силан соединения.

Настоящее изобретение предлагает еще одну каталитическую композицию. В варианте осуществления каталитическая композиция включает одну или более композиций прокатализатора Циглера-Натта, содержащих одно или более соединений переходных металлов и внутренний донор электрона, один или более алюминийсодержащих сокатализаторов, и реагент для регулирования селективности (SCA). Реагент для регулирования селективности является смесью эфира полиалкиленгликоля и не содержащего силан соединения. Каталитическая композиция является способной обеспечивать самозатухание реакции полимеризации.

В варианте осуществления эфиром полиалкенгликоля является эфир жирной кислоты.

В варианте осуществления не содержащим силан соединением является соединение диэфира, соединение сукцината и/или соединение пиперидина. В другом варианте осуществления молярное отношение алюминия к суммарному количеству реагента для регулирования селективности составляет примерно от 100:1 до 0,5:1.

В варианте осуществления любая из раскрываемых здесь каталитических композиций может включать мольное отношение алюминия к суммарному количеству реагента для регулирования селективности от 0,5:1 до 4:1.

Преимуществом настоящего изобретения является разработка улучшенной каталитической композиции.

Преимуществом настоящего изобретения является разработка каталитической композиции с повышенной стереоселективностью.

Преимуществом настоящего изобретения является разработка каталитической композиции с повышенной производительностью.

Преимуществом настоящего изобретения является разработка каталитической композиции, обеспечивающей самозатухание реакции полимеризации, которая не содержит кремний и/или не содержит соединение силана.

Преимуществом настоящего изобретения является разработка процесса полимеризации с уменьшенным зарастанием реактора и пониженной агломерацией полимера.

Преимуществом настоящего изобретения является получение пропиленсодержащего полимера с высокой стереорегулярностью и низким содержанием веществ, растворимых в ксилоле.

Преимуществом настоящего изобретения является каталитическая композиция, которая позволяет получать полимер на основе пропилена со слабовыраженным запахом или без запаха.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Любая приводимая здесь область числовых значений включает все значения от нижнего значения до верхнего значения с шагом в одну единицу при условии, что имеется интервал, по меньшей мере, в две единицы между нижним значением и любым более высоким значением. Например, если заявлено, что композиционное, физическое или другое свойство, такое как молекулярная масса, индекс расплава и так далее, составляет от 100 до 1000, то предполагается, что все индивидуальные значения, такие как 100, 101, 102 и так далее, и подобласти, такие как от 100 до 144, от 155 до 170, от 197 до 200 и так далее, однозначно входят в это описание. Для областей, содержащих значения, которые меньше единицы, или содержащих дробные числа больше единицы (например, 1,1 , 1,5 и так далее), единичным шагом будут считать в соответствующих случаях 0,0001, 0,001, 0,01 или 0,1. Для областей, содержащих одноразрядные числа меньше десяти (например, от 1 до 5), единичным шагом обычно считают 0,1. Числовые значения приводятся выше специально только в качестве примеров, и все возможные комбинации приводимых численных значений между самым нижним значением и самым верхним значением следует рассматривать в качестве однозначно заявляемых в этой заявке. Области обсуждаемых здесь числовых значений приведены для плотности, массового процента компонента, тангенса дельта, молекулярных масс и других свойств.

Используемый здесь термин "композиция" включает смесь материалов, которые входят в композицию, а также продуктов реакции и продуктов разложения, образовавшихся из материалов композиции.

Используемый здесь термин "полимер" относится к полимерному соединению, полученному путем полимеризации мономеров, либо одинаковых, либо различного типа. Следовательно, обобщающий термин полимер включает в себя термин гомополимер, обычно применяемый к полимерам, полученным только из одного типа мономеров, и термин интерполимер, определяемый далее.

Упомянутый выше используемый здесь термин "интерполимер" относится к полимерам, полученным путем полимеризации, по меньшей мере, двух различных типов мономеров. Следовательно, обобщающий термин интерполимер включает сополимеры и обычно применяется к полимерам, полученным из двух различных типов мономеров, и к полимерам, полученным из более чем двух различных типов мономеров.

Используемые здесь термины "смесь" или "полимерная смесь" обозначают композицию двух или более полимеров. Такая смесь может являться смешивающейся или может являться несмешивающейся. Такая смесь может разделяться на фазы или может не разделяться на фазы. Такая смесь может содержать или может не содержать одну или более конфигураций домена, определяемых с помощью трансмиссионной электронной спектроскопии.

Настоящая каталитическая композиция содержит композицию прокатализатора Циглера-Натта, сокатализатор и реагент для регулирования селективности (SCA), каждый из которых будет обсужден подробно ниже. В настоящей каталитической композиции может быть использован любой известный в технике традиционный прокатализатор Циглера-Натта. В варианте осуществления композиция прокатализатора Циглера-Натта содержит соединение переходного металла и соединение металла Группы 2. Соединением переходного металла может являться твердый комплекс, полученный из соединения переходного металла, например гидрокарбилоксиды, гидрокарбилы, галогениды титана, циркония, хрома или ванадия или их смеси.

Соединение переходного металла имеет общую формулу TrX_x, где Tr является переходным металлом, X является галогеном или C_1-10 гидрокарбоксильной или гидрокарбильной группой, и x является числом таких X групп в соединении при комбинации с соединением металла Группы 2. Tr может являться металлом Группы 4, 5 или 6. В варианте осуществления Tr является металлом Группы 4, таким как титан, X может являться хлоридом, бромидом, C_1-4 алкоксидом или феноксидом или их смесью. В варианте осуществления X является хлоридом.

Неограничивающими примерами подходящих соединений переходных металлов, которые могут быть использованы для получения композиции прокатализатора Циглера-Натта, являются TiCl₄, ZrCL₄, TiBr₄, TiCl₃, Ti(OC₂H₅)₃Cl, Zr(OC₂H₅)₃Cl, Ti(OC₂H₅)₃Br, Ti(OC₃H₇)₂Cl₂, Ti(OC₆H₅)₂Cl₂, Zr(OC₂H₅)₂Cl₂ и Ti(OC₂H₅)Cl₃. Также могут быть использованы смеси таких соединений переходных металлов. Нет никаких ограничений на число соединений переходных металлов при условии, что присутствует, по меньшей мере, одно соединение переходного металла. В варианте осуществления соединением переходного металла является соединение титана.

Неограничивающие примеры подходящих соединений металлов Группы 2 включают галогениды магния, диалкоксиды магния, галогениды алкоксидов магния, оксигалогениды магния, диалкилы магния, оксид магния, гидроксид магния и карбоксилаты магния. В варианте осуществления соединением металла Группы 2 является дихлорид магния.

В дополнительном варианте осуществления композицией прокатализатора Циглера-Натта является смесь титановых фрагментов, нанесенных на соединения магния или же соединения, полученные из соединений магния. Подходящие соединения магния включают безводный хлорид магния, аддукты хлорида магния, диалкоксиды или арилоксиды магния или карбоксилированные диалкоксиды или арилоксиды магния. В варианте осуществления соединением магния является ди(C_1-4)алкоксид, такой как диэтоксимагний.

Неограничивающие примеры подходящих титановых фрагментов включают алкоксиды титана, арилоксиды титана и/или галогениды титана. Соединения, используемые для получения композиции прокатализатора Циглера-Натта, включают один или более ди(C_1-4)алкоксидов магния, дигалогенидов магния, алкоксигалогенидов магния или их смеси и один или более тетра(C_1-4)алкоксидов титана, тетрагалогенидов титана, (C_1-4)алкоксигалогенидов титана или их смеси.

Известно, что для получения композиции прокатализатора Циглера-Натта может быть использована композиция предшественника. Композиция предшественника может быть получена хлорированием упомянутых выше смешанных соединений магния, соединений титана или их смесей и может предусматривать использование одного или более соединений, называемых "скрепляющими реагентами", которые способствуют формированию или солюбилизации специфических композиций в результате метатезиса твердое вещество/твердое вещество. Неограничивающие примеры подходящих скрепляющих реагентов включают триалкилбораты, в частности триэтилборат, фенольные соединения, в частности крезол, и силаны.

В варианте осуществления композицией предшественника является смешанное соединение магния/титана формулы Mg_dTi(OR_e)_tX_g, где R_e является алифатическим или ароматическим углеводородным радикалом, имеющим от 1 до 14 углеродных атомов, или COR', где R' является алифатическим или ароматическим углеводородным радикалом, имеющим от 1 до 14 углеродных атомов; каждая OR_e группа является одинаковой или различной; X является независимо хлором, бромом или иодом; d составляет от 0,5 до 56 или 2-4; или 3; f составляет 2-116 или 5-15; и g составляет 0,5-116 или 1-3, или 2. Предшественник может быть получен путем регулируемого осаждения в результате удаления спирта из реакционной смеси, используемого для его получения. В варианте осуществления реакционная среда включает смесь жидкого ароматического соединения, в частности хлорированного ароматического соединения, такого как хлорбензол, с алканолом, в частности этанолом, и неорганический хлорирующий реагент. Подходящие неорганические хлорирующие реагенты включают хлорпроизводные кремния, алюминия и титана, такие как тетрахлорид титана или трихлорид титана и, в частности, тетрахлорид титана. Удаления алканола из раствора, используемого при хлорировании, приводит к осаждению твердого предшественника, имеющего требуемую морфологию и удельную поверхность. Кроме того, получаемый предшественник имеет практически одинаковый размер частиц и устойчив к истиранию частиц, а также к разложению получаемого прокатализатора.

Предшественник затем превращают в твердый прокатализатор в результате последующего взаимодействия (галогенирования) с соединением неорганического галогенида, предпочтительно соединением галогенида титана, и введения внутреннего донора электронов. Если донор электронов еще не был введен в предшественник в достаточном количестве, он может быть добавлен отдельно до галогенирования, во время галогенирования или после галогенирования. Эта методика может быть повторена один или более раз, необязательно, в присутствии дополнительных присадок или вспомогательных веществ, и конечный твердый продукт промывают алифатическим растворителем. В настоящем изобретении для использования подходит любой способ получения, извлечения и хранения твердого прокатализатора.

Одним подходящим способом для галогенирования предшественника является взаимодействие предшественника при повышенной температуре с галогенидом четырехвалентного титана, необязательно, в присутствии углеводородного или галогенуглеводородного разбавителя. Предпочтительным галогенидом четырехвалентного титана является тетрахлорид титана. Предпочтительно, чтобы необязательный углеводородный или галогенуглеводородный разбавитель, используемый при получении прокатализатора полимеризации олефина, содержал до 12 углеродных атомов включительно, или до 9 углеродных атомов включительно. Примеры углеводородов включают пентан, октан, бензол, толуол, ксилол, другие алкилбензолы и декагидронафталин. Примеры алифатических галогенуглеводородов включают метиленхлорид, метиленбромид, хлороформ, четыреххлористый углерод, 1,2-дибромэтан, 1,1,2-трихлорэтан, трихлорциклогексан, дихлорфторметан и тетрахлороктан. Примеры ароматических галогенуглеводородов включают хлорбензол, бромбензол, дихлорбензолы и хлортолуолы. Алифатическим галогенуглеводородом может являться соединение, содержащее, по меньшей мере, два хлоридных заместителя, такое как четыреххлористый углерод или 1,1,2-трихлорэтан. Ароматическим галогенуглеводородом может являться хлорбензол или o-хлортолуол.

Галогенирование может быть повторено один или более раз, необязательно сопровождаемое промывкой инертной жидкостью, такой как алифатический или ароматический углеводород или галогенуглеводород, в промежутке между галогенированиями и последующим галогенированием. Затем необязательно могут быть проведены одна или несколько экстракций, включающих контактирование с инертным жидким разбавителем, особенно алифатическим или ароматическим углеводородом или галогенуглеводородом, особенно при повышенной температуре выше 100°C или выше 110°C, для удаления лабильных соединений, в частности TiCl₄.

В варианте осуществления композиция прокатализатора Циглера-Натта включает твердый компонент катализатора, полученный (i) суспендированием диалкоксида магния в ароматическом углеводороде или галогенуглеводороде, который является жидкостью при нормальных температурах, (ii) контактированием диалкоксида магния с галогенидом титана и затем (iii) контактированием полученной композиции второй раз с галогенидом титана, и контактированием диалкоксида магния с диэфиром ароматической дикарбоновой кислоты в некоторый момент времени при обработке галогенидом титана на стадии (ii).

В варианте осуществления композиция прокатализатора Циглера-Натта включает компонент твердого катализатора, полученный путем (i) суспендирования смешанного соединения магния/титана формулы Mg_dTi(OR_e)_fX_g в ароматическом углеводороде или галогенуглеводороде, который является жидкостью при нормальных температурах, (ii) контактирования диалкоксида магния с галогенидом титана и затем (iii) контактирования полученной композиции второй раз с галогенидом титана и контактирования диалкоксида магния с диэфиром ароматической дикарбоновой кислоты в некоторый момент времени при обработке галогенидом титана на стадии (ii).

Композиция прокатализатора Циглера-Натта включает внутренний донор электронов. Внутренний донор электронов обеспечивает контроль регулярности и размер кристаллитов катализатора. Неограничивающие примеры подходящих внутренних доноров электронов включают сукцинаты, диэфиры, эфиры диолов и ароматические диэфиры карбоновых кислот.

В варианте осуществления диэфиром является соединение диалкилдиэфира и оно представлено следующей формулой,

где R¹ - R⁴ являются независимо друг от друга алкильной, арильной, аралкильной группой, имеющей до 20 углеродных атомов, которая может необязательно содержать гетероатом Группы 14, 15, 16, или 17, и R¹ и R² могут являться атомом водорода. Диалкилэфир может являться линейным или разветвленным и может включать одну или более из следующих групп: алкильные, циклоалифатические, арильные, алкиларильные или арилалкильные радикалы с 1-18 углеродными атомами и водород. Неограничивающие примеры подходящих соединений диалкилдиэфиров включают диметиловый диэфир, диэтиловый диэфир, дибутиловый диэфир, метилэтиловый диэфир, метилбутиловый диэфир, метилциклогексиловый диэфир, 2,2-диметил-1,3-диметоксипропан, 2,2-диэтил-1,3-диметоксипропан, 2,2-ди-н-бутил-1,3-диметоксипропан, 2,2-диизобутил-1,3-диметоксипропан, 2-этил-2-н-бутил-1,3-диметоксипропан, 2-н-пропил-2-циклопентил-1,3-диметоксипропан, 2,2-диметил-1,3-диэтоксипропан и 2-н-пропил-2-циклогексил-1,3-диэтоксипропан, 2-(2-этилгексил)-1,3-диметоксипропан, 2-изопропил-1,3-диметоксипропан, 2-н-бутил-1,3-диметоксипропан, 2-вторбутил-1,3-диметоксипропан, 2-циклогексил-1,3-диметоксипропан, 2-фенил-1,3-диэтоксипропан, 2-кумил-1,3-диэтоксипропан, 2-(2-фенилэтил)-1,3-диметоксипропан, 2-(2-циклогексилэтил)-1,3-диметоксипропан, 2-(п-хлорфенил)-1,3-диметоксипропан, 2-(дифенилметил)-1,3-диметоксипропан, 2-(1-нафтил)-1,3-диметоксипропан, 2,2-(фторфенил)-1,3-диметоксипропан, 2-(1-декагидронафтил)-1,3-диметоксипропан, 2-(п-т-бутилфенил)-1,3-диметоксипропан, 2,2-дициклогексил-1,3-диметоксипропан, 2,2-ди-н-пропил-1,3-диметоксипропан, 2-метил-2-н-пропил-1,3-диметоксипропан, 2-метил-2-бензил-1,3-диметоксипропан, 2-метил-2-этил-1,3-диметоксипропан, 2-метил-2-н-пропил-1,3-диметоксипропан, 2-метил-2-фенил-1,3-диметоксипропан, 2-метил-2-циклогексил-1,3-диметоксипропан, 2,2-бис(п-хлорфенил)-1,3-диметоксипропан, 2,2-бис(2-циклогексилэтил)-1,3-диметоксипропан, 2-метил-2-изобутил-1,3-диметоксипропан, 2-метил-2-(2-этилгексил)-1,3-диметоксипропан, 2-метил-2-изопропил-1,3-диметоксипропан, 2,2-дифенил-1,3-диметоксипропан, 2,2-дибензил-1,3-диметоксипропан, 2,2-бис(циклогексилметил)-1,3-диметоксипропан, 2,2-диизобутил-1,3-диэтоксипропан, 2,2-диизобутил-1,3-дибутоксипропан, 2-изобутил-2-изопропил-1,3-диметоксипропан, 2,2-ди-вторбутил-1,3-диметоксипропан, 2,2-ди-трет-бутил-1,3-диметоксипропан, 2,2-динеопентил-1,3-диметоксипропан, 2-изопропил-2-изопентил-1,3-диметоксипропан, 2-фенил-2-бензил-1,3-диметоксипропан, 2-циклогексил-2-циклогексилметил-1,3-диметоксипропан, 2-изопропил-2-(3,7-диметил)октил-1,3-диметоксипропан, 2,2-диизопропил-1,3-диметоксипропан, 2-изопропил-2-циклогексилметил-1,3-диметоксипропан, 2,2-диизопентил-1,3-диметоксипропан, 2-изопропил-2-циклогексил-1,3-диметоксипропан, 2-изопропил-2-циклопентил-1,3-диметоксипропан, 2,2-дициклопентил-1,3-диметоксипропан, 2-н-гептил-2-н-пентил-1,3-диметоксипропан, 9,9-бис-(метоксиметил)флуорен и 1-этокси-2-н-пентоксибензол. В варианте осуществления внутренним донором электронов является 1-этокси-2-н-пентоксибензол.

В варианте осуществления внутренним донором является соединение сукцината. Соединение сукцината может включать одну или более из следующих групп: линейную или разветвленную алкильную, алкенильную, циклоалкильную, арильную, арилалкильную или алкиларильную группу, необязательно содержащую гетероатомы. Одна или более кольцевых структур могут быть образованы через посредство одного или двух атомов углерода в 2- и 3-положении. Неограничивающие примеры подходящих сукцинатов включают диэтил 2,3-бис(триметилсилил)сукцинат, диэтил 2,2-вторбутил-3-метилсукцинат, диэтил 2-(3,3,3-трифторпропил)-3-метилсукцинат, диэтил 2,3-бис(2-этилбутил)сукцинат, диэтил 2,3-диэтил-2-изопропилсукцинат, диэтил 2,3-диизопропил-2-метилсукцинат, диэтил 2,3-дициклогексил-2-метилсукцинат, диэтил 2,3-дибензилсукцинат, диэтил 2,3-диизопропилсукцинат, диэтил 2,3-бис(циклогексилметил)сукцинат, диэтил 2,3-ди-т-бутилсукцинат, диэтил 2,3-диизобутилсукцинат, диэтил 2,3-динеопентилсукцинат, диэтил 2,3-диизопентилсукцинат, диэтил 2,3-ди(1-трифторметилэтил)сукцинат, диэтил 2,3-ди(9-флуоренил)сукцинат, диэтил 2-изо-пропил-3-изобутилсукцинат, диэтил 2-т-бутил-3-изопропилсукцинат, диэтил 2-изопропил-3-циклогексилсукцинат, диэтил 2-изопентил-3-циклогексилсукцинат, диэтил 2-циклогексил-3-циклопентилсукцинат, диэтил 2,2,3,3-тетраметилсукцинат, диэтил 2,2,3,3-тетраэтилсукцинат, диэтил 2,2,3,3-тетра-н-пропилсукцинат, диэтил 2,3-диэтил-2,3-диизопропилсукцинат, диизобутил 2,3-бис(триметилсилил)сукцинат, диизобутил 2-вторбутил-3-метилсукцинат, диизобутил 2-(3,3,3-трифторпропил)-3-метилсукцинат, диизобутил 2,3-бис(2-этилбутил)сукцинат, диизобутил 2,3-диэтил-2-изопропилсукцинат, диизобутил 2,3-диизопропил-2-метилсукцинат, диизобутил 2,3-дициклогексил-2-метилсукцинат, диизобутил 2,3-дибензилсукцинат, диизобутил 2,3-диизопропилсукцинат, диизобутил 2,3-бис(циклогексилметил)сукцинат, диизобутил 2,3-ди-т-бутилсукцинат, диизобутил 2,3-диизобутилсукцинат, диизобутил 2,3-динеопентилсукцинат, диизобутил 2,3-диизопентилсукцинат, диизобутил 2,3-ди(1,1,1-трифтор-2-пропил)сукцинат, диизобутил 2,3-н-пропилсукцинат, диизобутил 2,3-ди(9-флуоренил)сукцинат, диизобутил 2-изопропил-3-изобутилсукцинат, диизобутил 2-трет-бутил-3-изопропилсукцинат, диизобутил 2-изопропил-3-циклогексилсукцинат, диизобутил 2-изо-пентил-3-циклогексилсукцинат, диизобутил 2-н-пропил-3-(циклогексилметил)сукцинат, диизобутил 2-циклогексил-3-циклопентилсукцинат, диизобутил 2,2,3,3-тетраметилсукцинат, диизобутил 2,2,3,3-тетраэтилсукцинат, диизобутил 2,2,3,3-тетра-н-пропилсукцинат, диизобутил 2,3-диэтил-2,3-диизопропилсукцинат, динеопентил 2,3-бис(триметилсилил)сукцинат, динеопентил 2,2-ди-вторбутил-3-метилсукцинат, динеопентил 2-(3,3,3-трифторпропил)-3-метилсукцинат, динеопентил 2,3-бис(2-этилбутил)сукцинат, динеопентил 2,3-диэтил-2-изопропилсукцинат, динеопентил 2,3-диизопропил-2-метилсукцинат, динеопентил 2,3-дициклогексил-2-метилсукцинат, динеопентил 2,3-дибензилсукцинат, динеопентил 2,3-диизопропилсукцинат, динеопентил 2,3-бис(циклогексилметил)сукцинат, динеопентил 2,3-ди-т-бутилсукцинат, динеопентил 2,3-диизобутилсукцинат, динеопентил 2,3-динеопентилсукцинат, динеопентил 2,3-диизо-пентилсукцинат, динеопентил 2,3-ди(1,1,1-трифтор-2-пропил)сукцинат, динеопентил 2,3-н-пропилсукцинат, динеопентил 2,3-ди(9-флуоренил)сукцинат, динеопентил 2-изопропил-3-изобутилсукцинат, динеопентил 2-т-бутил-3-изопропилсукцинат, динеопентил 2-изопропил-3-цикло-гексилсукцинат, динеопентил 2-изопентил-3-циклогексилсукцинат, динеопентил 2-н-пропил-3-(циклогексилметил)сукцинат, динеопентил 2-циклогексил-3-циклопентилсукцинат, динеопентил 2,2,3,3-тетраметилсукцинат, динеопентил 2,2,3,3-тетраэтилсукцинат, динеопентил 2,2,3,3-тетра-н-пропилсукцинат, динеопентил 2,3-диэтил-2,3-диизопропилсукцинат, диэтил 1,2-циклогексан-дикарбоксилат, и диэтил норборнен-2,3-дикарбоксилат. В варианте осуществления внутренним донором электронов является диэтил 2,3-диизопропилсукцинат.

В варианте осуществления внутренним донором является эфир диола. Эфир диола представлен следующей формулой,

где R₁ - R₄ являются независимо друг от друга алкильной, арильной или аралкильной группой, имеющей 20 углеродных атомов, которая может необязательно содержать гетероатом Группы 14, 15, 16 или 17, и R₁ и R₂ могут являться атомом водорода; n является целым числом 1-6. В другом варианте осуществления R₃ и/или R₄ являются фенильной или замещенной фенильной группами. Неограничивающие примеры подходящих соединений диалкиловых диэфиров включают 1,2-пропиленгликоль дибензоат, 1,2-пропиленгликоль ди(п-хлорбензоат), 1,2-пропиленгликоль ди(м-хлорбензоат), 1,2-пропиленгликоль ди(п-бромбензоат), 1,2-пропиленгликоль ди(o-бромбензоат), 1,2-пропиленгликоль ди(п-метилбензоат), 1,2-пропиленгликоль ди(п-третбутилбензоат), 1,2-пропиленгликоль ди(п-бутилбензоат), 2-метил-1,2-пропиленгликоль дибензоат, 2-метил-1,2-пропиленгликоль ди(п-хлорбензоат), 2-метил-1,2-пропиленгликоль ди(м-хлорбензоат), 2-метил-1,2-пропиленгликоль ди(п-бромбензоат), 2-метил-1,2-пропиленгликоль ди(o-бромбензоат), 2-метил-1,2-пропиленгликоль ди(п-метилбензоат), 2-метил-1,2-пропиленгликоль ди(п-третбутилбензоат), 2-метил-1,2-пропиленгликоль ди(п-бутилбензоат), 1,3-пропиленгликоль дибензоат, 2-метил-1,3-пропиленгликоль дибензоат, 2-этил-1,3-пропиленгликоль дибензоат, 2-н-пропил-1,3-пропиленгликоль дибензоат, 2-н-бутил-1,3-пропиленгликоль дибензоат, 2,2-диметил-1,3-пропиленгликоль дибензоат, (R)-1-фенил-1,3-пропиленгликоль дибензоат, (S)-1-фенил-1,3-пропиленгликоль дибензоат, 1,3-дифенил-1,3-пропиленгликоль дибензоат, 2-метил-1,3-дифенил-1,3-пропиленгликоль дибензоат, 2,2-диметил-1,3-дифенил-1,3-пропиленгликоль дибензоат, 2-этил-1,3-ди(третбутил)-1,3-пропиленгликоль дибензоат, 2-н-бутил-2-этил-1,3-пропиленгликоль дибензоат, 2,2-диэтил-1,3-пропиленгликоль дибензоат, 2-диметоксиметил-1,3-пропиленгликоль дибензоат, 2-метил-2-н-пропил-1,3-пропиленгликоль дибензоат, 2-изоамил-2-изопропил-1,3-пропиленгликоль дибензоат, 2-изоамил-2-изопропил-1,3-пропиленгликоль ди(п-хлорбензоат), 2-изоамил-2-изопропил-1,3-пропиленгликоль ди(м-хлорбензоат), 2-изоамил-2-изопропил-1,3-пропиленгликоль ди(п-метоксибензоат), 2-изоамил-2-изопропил-1,3-пропиленгликоль ди(п-метилбензоат), 2,2-диизобутил-1,3-пропиленгликоль дибензоат, 1,3-диизопропил-1,3-пропиленгликоль ди(4-н-бутилбензоат), 2-этил-2-метил-1,3-пропиленгликоль дибензоат, 2,2-диметил-1,3-пропиленгликоль дибензоат, 1,2-бутиленгликоль дибензоат, 2-метил-1,3-бутиленгликоль дибензоат, 2,3-диметил-1,2-бутиленгликоль дибензоат, 2,3-диметил-1,2-бутиленгликоль ди(п-хлорбензоат), 2,3,3-триметил-1,2-бутиленгликоль дибензоат, 2,3,3-триметил-1,3-бутиленгликоль ди(п-хлорбензоат), 1,2-бутиленгликоль ди(п-хлорбензоат), 2,3-бутиленгликоль дибензоат, 2,3-бутиленгликоль ди(o-бромбензоат), 2,3-бутиленгликоль ди(метилбензоат), 2,3-бутиленгликоль ди(м-хлорбензоат), 2-метил-2,3-бутиленгликоль дибензоат, 2-метил-2,3-бутиленгликоль ди(o-бромбензоат), 2-метил-2,3-бутиленгликоль ди(метилбензоат), 2-метил-2,3-бутиленгликоль ди(м-хлорбензоат), 2,3-диметил-2,3-бутиленгликоль дибензоат, 2,3-диметил-2,3- бутиленгликоль ди(o-бромбензоат), 2,3-диметил-2,3-бутиленгликоль ди(метилбензоат), 2,3-диметил-2,3-бутиленгликоль ди(м-хлорбензоат), 2-метил-1-фенил-1,3-бутиленгликоль дибензоат, 1,4-бутиленгликоль дибензоат, 2,3-диизопропил-1,3-бутиленгликоль дибензоат, 2,3-диметил-1,4-бутиленгликоль дибензоат, 2,3-диэтил-1,4-бутиленгликоль дибензоат, 2,3-дибутил-1,4-бутиленгликоль дибензоат, 4,4,4-трифтор-1-(2-нафтил)-1,3-бутиленгликоль дибензоат, 2,3-пентандиол дибензоат, 2-метил-2,3-пентандиол дибензоат, 3-метил-2,3-пентандиол дибензоат, 4-метил-2,3-пентандиол дибензоат, 2,3-диметил-2,3-пентандиол дибензоат, 2,4-диметил-2,3-пентандиол дибензоат, 3,4-диметил-2,3-пентандиол дибензоат, 4,4-диметил-2,3-пентандиол дибензоат, 2,3,4-триметил-2,3-пентандиол дибензоат, 2,4,4-триметил-2,3-пентандиол дибензоат, 3,4,4-триметил-2,3-пентандиол дибензоат, 2,3,4,4-тетраметил-2,3-пентандиол дибензоат, 3-этил-2,3-пентандиол дибензоат, 3-этил-2-метил-2,3-пентандиол дибензоат, 3-этил-2,4-диметил-2,3-пентандиол дибензоат, 3-этил-2,4,4-триметил-2,3-пентандиол дибензоат, 2,4-пентандиол дибензоат, 3-метил-2,4-пентандиол дибензоат, 3-этил-2,4-пентандиол дибензоат, 3-н-пропил-2,4-пентандиол дибензоат, 3-н-бутил-2,4-пентандиол дибензоат, 3,3-диметил-2,4-пентандиол дибензоат, (2S,4S)-(+)-2,4-пентандиол дибензоат, (2R,4R)-(+)-2,4-пентандиол дибензоат, 2,4-пентандиол ди(п-хлорбензоат), 2,4-пентандиол ди(м-хлорбензоат), 2,4-пентандиол ди(п-бромбензоат), 2,4-пентандиол ди(o-бромбензоат), 2,4-пентандиол ди(п-метилбензоат), 2,4-пентандиол ди(п-трет-бутилбензоат), 2,4-пентандиол ди(п-н-бутилбензоат), 2-метил-1,3-пентандиол дибензоат, 2-метил-1,3-пентандиол ди(п-хлорбензоат), 2-метил-1,3-пентандиол ди(п-метилбензоат), 2-н-бутил-1,3-пентандиол ди(п-метилбензоат), 2-метил-1,3-пентандиол ди(п-трет-бутилбензоат), 2,2-диметил-1,3-пентандиол дибензоат, 2-этил-1,3-пентандиол дибензоат, 2-н-бутил-1,3-пентандиол дибензоат, 2-аллил-1,3-пентандиол дибензоат, 2-метил-1,3-пентандиол дибензоат, 2-этил-1,3-пентандиол дибензоат, 2-н-пропил-1,3-пентандиол дибензоат, 2-н-бутил-1,3-пентандиол дибензоат, 1,3-пентандиол ди(п-хлорбензоат), 1,3-пентандиол ди(м-хлорбензоат), 1,3-пентан-диол ди(п-бромбензоат), 1,3-пентандиол ди(o-бромбензоат), 1,3-пентандиол ди(п-метилбензоат), 1,3-пентандиол ди(п-трет-бутилбензоат), 1,3-пентандиол ди(п-н-бутилбензоат), 2,2,4-триметил-1,3-пентандиол дибензоат, 3-метил-1-трифторметил-2,4-пентандиол дибензоат, 2,4-пентандиол ди(п-фторметилбензоат), 2,4-пентандиол ди(2-фуранкарбоксилат), 3-н-бутил-3-метил-2,4-пентандиол дибензоат, 2,2-диметил-1,5-пентандиол дибензоат, 1,5-дифенил-1,5-пентандиол дибензоат, 2,3-гександиол дибензоат, 2-метил-2,3-гександиол дибензоат, 3-метил-2,3-гександиол дибензоат, 4-метил-2,3-гександиол дибензоат, 5-метил-2,3-гександиол дибензоат, 2,3-диметил-2,3-гександиол дибензоат, 2,4-диметил-2,3-гександиол дибензоат, 2,5-диметил-2,3-гександиол дибензоат, 3,4-диметил-2,3-гександиол дибензоат, 3,5-диметил-2,3-гександиол дибензоат, 4,4-диметил-2,3-гександиол дибензоат, 4,5-диметил-2,3-гександиол дибензоат, 5,5-диметил-2,3-гександиол дибензоат, 2,3,4-триметил-2,3-гександиол дибензоат, 2,3,5-триметил-2,3-гександиол дибензоат, 2,4,4-триметил-2,3-гександиол дибензоат, 2,4,5-триметил-2,3-гександиол дибензоат, 2,5,5-триметил-2,3-гександиол дибензоат, 3,4,4-триметил-2,3-гександиол дибензоат, 3,4,5-триметил-2,3-гександиол дибензоат, 3,5,5-триметил-2,3-гександиол дибензоат, 2,3,4,4-тетраметил-2,3-гександиол дибензоат, 2,3,4,5-тетраметил-2,3-гександиол дибензоат, 2,3,5,5-тетраметил-2,3-гександиол дибензоат, 3-этил-2,3-гександиол дибензоат, 3-н-пропил-2,3-гександиол дибензоат, 3-изопропил-2,3-гександиол дибензоат, 4-этил-2,3-гександиол дибензоат, 3-этил-2-метил-2,3-гександиол дибензоат, 4-этил-2-метил-2,3-гександиол дибензоат, 2-метил-3-н-пропил-2,3-гексан-диол дибензоат, 4-этил-3-метил-2,3-гександиол дибензоат, 3,4-диэтил-2,3-гександиол дибензоат, 4-этил-3-н-пропил-2,3-гександиол дибензоат, 3-этил-2,4-диметил-2,3-гександиол дибензоат, 3-этил-2,5-диметил-2,3-гександиол дибензоат, 3-этил-2,4,4-триметил-2,3-гександиол дибензоат, 3-этил-2,4,5-триметил-2,3-гександиол дибензоат, 2,5-диметил-3-н-пропил-2,3-гександиол дибензоат, 2,4,4-триметил-3-н-пропил-2,3-гександиол дибензоат, 2,5,5-триметил-3-н-пропил-2,3-гександиол дибензоат, 2,4,5-триметил-3-н-пропил-2,3-гександиол дибензоат, 3,4-диэтил-2-метил-2,3-гександиол дибензоат, 2-этил-1,3-гександиол дибензоат, 2-н-пропил-1,3-гександиол дибензоат, 2-н-бутил-1,3-гександиол дибензоат, 4-этил-1,3-гександиол дибензоат, 4-метил-1,3-гександиол дибензоат, 3-метил-1,3-гександиол дибензоат, 3-этил-1,3-гександиол дибензоат, 2,2,4,6,6-пентаметил-3,5-гександиол дибензоат, 2,5-гександиол дибензоат, 2,5-диметил-2,5-гександиол дибензоат, 2,5-диметил-гекса-3-ин-2,5-диол дибензоат, гекса-3-ин-2,5-диол дибензоат (T), гекса-3-ин-2,5-диол дибензоат (S), гекса-3-ин-2,5-диол ди(2-фуранкарбоксилат), 3,4-ди-н-бутил-1,6-гександиол дибензоат, 1,6-гександиол дибензоат, гепта-6-ен-2,4-диол дибензоат, 2-метилгепта-6-ен-2,4-диол дибензоат, 3-метил-гепта-6-ен-2,4-диол дибензоат, 4-метилгепта-6-ен-2,4-диол дибензоат, 5-метилгепта-6-ен-2,4-диол дибензоат, 6-метилгепта-6-ен-2,4-диол дибензоат, 3-этилгепта-6-ен-2,4-диол дибензоат, 4-этилгепта-6-ен-2,4-диол дибензоат, 5-этилгепта-6-ен-2,4-диол дибензоат, 6-этилгепта-6-ен-2,4-диол дибензоат, 3-н-пропил-гепта-6-ен-2,4-диол дибензоат, 4-н-пропилгепта-6-ен-2,4-диол дибензоат, 5-н-пропилгепта-6-ен-2,4-диол дибензоат, 6-н-пропил-гепта-6-ен-2,4-диол дибензоат, 3-н-бутилгепта-6-ен-2,4-диол дибензоат, 4-н-бутилгепта-6-ен-2,4-диол дибензоат, 5-н-бутил-гепта-6-ен-2,4-диол дибензоат, 6-н-бутилгепта-6-ен-2,4-диол дибензоат, 3,5-диметилгепта-6-ен-2,4-диол дибензоат, 3,5-диэтилгепта-6-ен-2,4-диол дибензоат, 3,5-ди-н-пропилгепта-6-ен-2,4-диол дибензоат, 3,5-ди-н-бутилгепта-6-ен-2,4-диол дибензоат, 3,3-диметилгепта-6-ен-2,4-диол дибензоат, 3,3-диэтилгепта-6-ен-2,4-диол дибензоат, 3,3-ди-н-пропилгепта-6-ен-2,4-диол дибензоат, 3,3-ди-н-бутилгепта-6-ен-2,4-диол дибензоат, 3,5-гептандиол дибензоат, 2-метил-3,5-гептандиол дибензоат, 3-метил-3,5-гептандиол дибензоат, 4-метил-3,5-гептандиол дибензоат, 5-метил-3,5-гептандиол дибензоат, 6-метил-3,5-гептандиол дибензоат, 3-этил-3,5-гептандиол дибензоат, 4-этил-3,5-гептандиол дибензоат, 5-этил-3,5-гептандиол дибензоат, 3-н-пропил-3,5-гептандиол дибензоат, 4-н-пропил-3,5-гептандиол дибензоат, 3-н-бутил-3,5-гептандиол дибензоат, 2,3-диметил-3,5-гептандиол дибензоат, 2,4-диметил-3,5-гептандиол дибензоат, 2,5-диметил-3,5-гептандиол дибензоат, 2,6-диметил-3,5-гептандиол дибензоат, 3,3-диметил-3,5-гептандиол дибензоат, 4,4-диметил-3,5-гептандиол