Способ получения амидного производного

Способ получения амидного производного

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Область техники

Настоящее изобретение относится к способу получения амидного производного.

Предшествующий уровень техники

Различные амидные соединения описаны в описании Международной публикации (WO) №2005/21488, в описании Международной публикации (WO) №2005/73165, в описании Международной публикации (WO) №2006/137476 и в описании Международной публикации (WO) №2006/137395.

Описание изобретения

Техническая задача

Целью настоящего изобретения является разработка способа эффективного получения амидного производного, которое проявляет отличную эффективность в отношении эффекта борьбы с вредителями.

Решение задачи

Авторы настоящего изобретения провели серьезное исследование с целью разработки нового способа получения амидного производного, представленного приведенной ниже формулой (3), в результате которого авторы изобретения открыли новый способ получения, с помощью которого эта задача может быть решена, и, таким образом, осуществили изобретение.

Кроме того, авторы изобретения также обнаружили полезное промежуточное соединение при получении амидного производного в соответствии с изобретением, и, таким образом, осуществили изобретение.

Конкретно изобретение описано ниже.

<1> Способ получения амидного производного формулы (3)

где в формуле (3) X¹, X³, X⁴, X⁵, А, Т, Y¹, Y², R¹, R² и Rf имеют те же значения, как X¹, X³, X⁴, X⁵, А, Т, Y¹, Y², R¹, R² и Rf в формуле (1) и в формуле (2), приведенной ниже, соответственно,

где этот способ включает взаимодействие соединения, представленного приведенной ниже формулой (1), и соединения, представленного приведенной ниже формулой (2), друг с другом

где в формуле (1) Y¹ и Y² каждый независимо представляет собой атом галогена, C₁-С₃галогеналкильную группу или C₁-С₆галогеналкилоксигруппу; Rf представляет собой С₃-С₄перфторалкильную группу; и R¹ представляет собой атом водорода или C₁-C₄алкильную группу, и

где в формуле (2) LG представляет собой уходящую группу; Т представляет собой атом водорода или атом фтора; R² представляет собой атом водорода или C₁-C₆алкильную группу; X¹, X³, X⁴ и X⁵ каждый независимо представляет собой атом водорода, атом галогена, нитрогруппу или нитрильную группу; и А представляет собой атом азота или метиновую группу, необязательно замещенную атомом галогена, нитрогруппой или нитрильной группой.

<2> Способ получения амидного производного в соответствии с <1>, где в формуле (2) уходящая группа, представленная LG, представляет собой атом галогена.

<3> Способ получения амидного производного в соответствии с <2>, где амидное производное, представленное формулой (3), представляет собой соединение, представленное приведенной ниже формулой (4)

где в формуле (4) каждый из X¹, X², X³, X⁴ и X⁵ независимо представляет собой атом водорода, атом галогена, нитрогруппу или нитрильную группу; R¹ представляет собой атом водорода или C₁-C₄алкильную группу; R² представляет собой атом водорода или С₁-С₆алкильную группу; каждый из Y¹ и Y² независимо представляет собой атом галогена, C₁-С₃галогеналкильную группу или C₁-С₆галогеналкилоксигруппу; и Rf представляет собой С₃-С₄перфторалкильную группу.

<4> Способ получения амидного производного в соответствии с <3>, дополнительно включающий взаимодействие соединения, представленного приведенной ниже формулой (5), и соединения, представленного приведенной ниже формулой (6) или (7), друг с другом, в результате чего получают соединение, представленное приведенной ниже формулой (8)

где в формуле (5) R² представляет собой атом водорода или C₁-C₆алкильную группу; и R³ представляет собой атом водорода, C₁-C₆алкильную группу, С₃-С₈циклоалкильную группу, С₂-С₆алкенильную группу или С₂-С₆алкинильную группу;

где в формуле (6) каждый из X¹, X², X³, X⁴ и X⁵ независимо представляет собой атом водорода, атом галогена, нитрогруппу или нитрильную группу; и LG представляет собой уходящую группу;

где в формуле (7) каждый из X¹, X², X³, X⁴ и X⁵ независимо представляет собой атом водорода, атом галогена, нитрогруппу или нитрильную группу; и

где в формуле (8) R² и R³ имеют такие же значения, как R² и R³ в формуле (5), соответственно; и X¹, X², X³, X⁴ и X⁵ имеют такие же значения, как X¹, X², X³, X⁴ и X⁵ в формуле (6) или в формуле (7), соответственно.

<5> Способ получения амидного производного в соответствии с <4>, дополнительно включающий алкилирование соединения, представленного формулой (8), и в котором R² представляет собой атом водорода, в результате чего получают соединение, представленное приведенной ниже формулой (9)

где в формуле (9) R²¹ представляет собой C₁-C₆алкильную группу; и R³, X¹, X², X³, X⁴ и X⁵ имеют такие же значения, как R³, X¹, X², X³, X⁴ и X⁵ в формуле (8), соответственно.

<6> Способ получения амидного производного в соответствии с <4>, дополнительно включающий преобразование соединения, представленного формулой (5), и в котором R² представляет собой атом водорода, в соединение, представленное приведенной ниже формулой (10)

где в формуле (10) R²¹ представляет собой C₁-C₆алкильную группу; и R³ имеет такое же значение, как R³ в формуле (8).

<7> Способ получения амидного производного в соответствии с <4>, дополнительно включающий преобразование соединения, представленного формулой (8), и в котором R³ представляет собой C₁-C₆алкильную группу, С₃-С₈циклоалкильную группу, С₂-С₆алкенильную группу или С₂-С₆алкинильную группу, в соединение, представленное приведенной ниже формулой (11)

где в формуле (11) X¹, X², X³, X⁴, X⁵ и R² имеют такие же значения, как X¹, X², X³, X⁴, X⁵ и R² в формуле (8), соответственно.

<8> Способ получения амидного производного в соответствии с <7>, дополнительно включающий преобразование соединения, представленного формулой (11), в соединение, представленное приведенной ниже формулой (12)

где в формуле (12) X¹, X², X³, X⁴, X⁵ и R² имеют такие же значения, как X¹, X², X³, X⁴, X⁵ и R² в формуле (11), соответственно; и Hal представляет собой атом фтора, атом хлора или атом брома.

<9> Способ получения амидного производного в соответствии с <2>, где амидное производное, представленное формулой (3), представляет собой соединение, представленное приведенной ниже формулой (20)

где в формуле (20) X¹, X³, X⁴ и X⁵ каждый независимо представляет собой атом водорода, атом галогена, нитрогруппу или нитрильную группу, при условии, что по меньшей мере один из X¹ или X³ представляет собой атом галогена; R¹ представляет собой атом водорода или C₁-C₄ алкильную группу; R² представляет собой атом водорода или C₁-C₆ алкильную группу; каждый из Y¹ и Y² независимо представляет собой атом галогена, C₁-С₃ галогеналкильную группу или C₁-C₆ галогеналкилоксигруппу; и Rf представляет собой С₃-С₄ перфторалкильную группу.

<10> Соединение, представленное приведенной ниже формулой (8)

где в формуле (8) R² представляет собой атом водорода или C₁-C₆ алкильную группу; R³ представляет собой атом водорода, C₁-C₆ алкильную группу, С₃-С₈ циклоалкильную группу, С₂-С₆ алкенильную группу или С₂-С₆ алкинильную группу; и каждый из X¹, X², X³, X⁴ и X⁵ независимо представляет собой атом водорода, атом галогена, нитрогруппу или нитрильную группу.

<11> Соединение, представленное приведенной ниже формулой (12)

где в формуле (12) R² представляет собой атом водорода или C₁-C₆ алкильную группу; Hal представляет собой атом фтора, атом хлора или атом брома; и каждый из X¹, X², X³, X⁴ и X⁵ независимо представляет собой атом водорода, атом галогена, нитрогруппу или нитрильную группу.

Преимущественные эффекты изобретения

В соответствии с изобретением можно разработать способ получения, с помощью которого можно с высокой эффективностью получить амидное производное, проявляющее отличную эффективность в отношении эффекта борьбы с вредителями.

Лучший способ осуществления изобретения

Термины, используемые в связи с формулами согласно изобретению, соответственно имеют определения, описанные ниже.

"Атом галогена" представляет собой атом фтора, атом хлора, атом брома или атом йода.

В отношении выражения "С_а-C_b (где а и b представляют собой целые числа от 1 или выше)", например, "C₁-С₃" означает, что число атомов углерода равно от 1 до 3, а "С₂-С₆" означает, что число атомов углерода равно от 2 до 6.

"н-" означает нормальный, "изо-" означает изо, "втор-" означает вторичный, и "трет-" означает третичный.

"C₁-С₃галогеналкильная группа" представляет собой нормальную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до 3 атомов углерода, и замещенную одним или более чем одним атомом галогена, которые могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, такую как монофторметил, дифторметил, трифторметил, монохлорметил, дихлорметил, трихлорметил, монобромметил, дибромметил, трибромметил, пентафторэтил, гептафтор-н-пропил, гептафторизопропил, 2,2-дифторэтил, 2,2-дихлорэтил, 2,2,2-трифторэтил, 1-фторэтил, 2-фторэтил, 1-хлорэтил, 2-хлорэтил, 1-бромэтил, 2-бромэтил, 2-йодэтил, 2,2,2-трихлорэтил, 2,2,2-трибромэтил, 1,3-дифтор-2-пропил, 1,3-дихлор-2-пропил, 1-хлор-3-фтор-2-пропил, 1,1,1-трифтор-2-пропил, 2,3,3,3-трифтор-н-пропил, 1,1,1,3,3,3-гексафтор-2-пропил, 1,1,1,3,3,3-гексафтор-2-хлор-2-пропил, 1,1,1,3,3,3-гексафтор-2-бром-2-пропил, 1,1,2,3,3,3-гексафтор-2-хлор-н-пропил, 1,1,2,3,3,3-гексафтор-2-бром-н-пропил, 1,1,2,3,3,3-гексафтор-1-хлор-н-пропил, 1,1,2,3,3,3-гексафтор-1-бром-2-пропил, 2,2,3,3,3-пентафтор-н-пропил, 3-фтор-н-пропил, 3-хлор-н-пропил или 3-бром-н-пропил.

"C₁-С₆галогеналкилоксигруппа" представляет собой нормальную или разветвленную алкилоксигруппу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода и замещенную одним или более чем одним атомом галогена, которые могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, такую как трифторметилокси, пентафторэтилокси, гептафтор-н-пропилокси, гептафторизопропилокси, 2,2-дифторэтилокси, 2,2-дихлорэтилокси, 2,2,2-трифторэтилокси, 2-фторэтилокси, 2-хлорэтилокси, 2-бромэтилокси, 2-йодэтилокси, 2,2,2-трихлорэтилокси, 2,2,2-трибромэтилокси, 1,3-дифтор-2-пропилокси, 1,3-дихлор-2-пропилокси, 1-хлор-3-фтор-2-пропилокси, 1,1,1-трифтор-2-пропилокси, 2,3,3,3-трифтор-н-пропилокси, 4,4,4-трифтор-н-бутилокси, 1,1,1,3,3,3-гексафтор-2-пропилокси, 1,1,1,3,3,3-гексафтор-2-хлор-2-пропилокси, 1,1,1,3,3,3-гексафтор-2-бром-2-пропилокси, 1,1,2,3,3,3-гексафтор-2-бром-н-пропилокси, 1,1,2,3,3,3-гексафтор-1-бром-2-пропилокси, 2,2,3,3,3-пентафтор-н-пропилокси, 3-фтор-н-пропилокси, 3-хлор-н-пропилокси, 3-фтор-н-пропилокси, 3-хлор-н-пропилокси, 3-бром-н-пропилокси, 3,3,4,4,4-пентафтор-2-бутилокси, нонафтор-н-бутилокси, нонафтор-2-бутилокси, 5,5,5-трифтор-н-пентилокси, 4,4,5,5,5-пентафтор-2-пентилокси, 3-хлор-н-пентилокси или 4-бром-2-пентилокси.

"C₁-C₄алкильная группа" представляет собой нормальную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до 4 атомов углерода, такую как метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил или трет-бутил.

"C₁-C₆алкильная группа" представляет собой нормальную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, такую как метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, н-пентил, изопентил, неопентил, 4-метил-2-пентил, н-гексил или 3-метил-н-пентил.

"С₃-С₈циклоалкильная группа" представляет собой алкильную группу, имеющую от 3 до 8 атомов углерода и имеющую циклическую структуру, такую как циклопропил, циклобутил, циклопентил, 2-метилциклопентил, 3-метилциклопентил, циклогексил, 2-метилциклогексил, 3-метилциклогексил или 4-метилциклогексил.

"С₂-С₆алкенильная группа" представляет собой нормальную или разветвленную алкенильную группу, имеющую от 2 до 6 атомов углерода и имеющую двойную связь в ее углеродной цепи, такую как винил, 1-пропенил, аллил, изопропенил, 1-бутенил, 2-бутенил, 3-бутенил, 1,3-бутадиенил или 1-гексенил.

"С₂-С₆алкинильная группа" представляет собой нормальную или разветвленную алкинильную группу, имеющую от 2 до 6 атомов углерода и имеющую тройную связь в ее углеродной цепи, такую как этинил, пропаргил, 2-пентинил, 1-бутин-3-ил, 1-бутин-3-метил-3-ил или 3-гексинил.

"С₃-С₄перфторалкильная группа" представляет собой нормальную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 3 до 4 атомов углерода, и в которой все атомы водорода замещены атомами фтора, такую как перфтор-н-пропил, перфторизопропил, перфтор-н-бутил, перфторизобутил, перфтор-втор-бутил или перфтор-трет-бутил.

Каждая из C₁-C₆алкильной группы, С₃-С₈ циклоалкильной группы, С₂-С₆алкенильной группы и С₂-С₆алкинильной группы, которую может представлять собой R³, может иметь заместитель, и примеры заместителя включают по меньшей мере один заместитель, выбранный из незамещенной нормальной или разветвленной алкильной группы, имеющей от 1 до 6 атомов углерода, незамещенной циклической циклоалкильной группы, имеющей от 3 до 8 атомов углерода, незамещенной нормальной, разветвленной или циклической алкенильной группы, имеющей от 2 до 6 атомов углерода, незамещенной нормальной, разветвленной или циклической алкинильной группы, имеющей от 2 до 6 атомов углерода, атома галогена, фенильной группы, аминогруппы, циангруппы, нитрогруппы, гидроксигруппы, алкилоксигруппы, бензилоксигруппы, алкилтиогруппы, карбоксигруппы, бензильной группы, гетероциклической группы, фенилсульфонильной группы, фенилкарбонильной группы и фениламиногруппы. Когда присутствуют два или более чем два заместителя, эти заместители могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга.

Сам заместитель может иметь дополнительный заместитель, если возможно. Конкретные примеры дополнительного заместителя являются такими же, как описано выше.

Конкретные примеры C₁-C₆алкильной группы, С₃-С₈циклоалкильной группы, С₂-С₆алкенильной группы и С₂-С₆алкинильной группы, когда эти группы имеют заместители, включают метоксиметильную группу, бензилоксиметильную группу, фенацильную группу, пара-бромфенацильную группу, пара-метоксифенацильную группу, 2-(пара-толуолсульфонил)этильную группу, трихлорэтильную группу, 2-хлорэтильную группу, 2-метилтиоэтильную группу, 1-метил-1-фенилэтильную группу, циннамильную группу, пара-метилтиофенильную группу, бензильную группу, 2,4,6-триметилбензильную группу, пара-бромбензильную группу, орто-нитробензильную группу, пара-нитробензильную группу, пара-метоксибензильную группу, пара-метилтиофенильную группу, 4-пиколильную группу и пиперонильную группу.

Некоторые из соединений, представленных формулой (3) в соответствии с изобретением, включают один или множество хиральных атомов углерода или хиральных центров в их структурах, и, таким образом, могут существовать два или более чем два оптических изомера. Объем изобретения включает индивидуальные оптические изомеры и любую смесь, содержащую такие оптические изомеры в произвольном соотношении.

Кроме того, некоторые из соединений, представленных формулой (3) в соответствии с изобретением, включают два или более чем два вида геометрических изомеров, образованных из углерод-углеродной двойной связи (связей) в их структурных формулах. Объем изобретения также включает любую смесь, содержащую такие геометрические изомеры в произвольном соотношении.

Способ получения амидного производного в соответствии с изобретением и соединения в качестве промежуточного соединения для получения, которое можно использовать в способе получения и в способе получения соединения, описаны ниже. Однако изобретение не ограничено ими.

Способ получения амидного производного, представленного приведенной ниже формулой (3) в соответствии с изобретением, включает способ, обеспечивающий взаимодействие соединения, представленного приведенной ниже формулой (1), и соединения, представленного приведенной ниже формулой (2), друг с другом. Способ получения обеспечивает эффективное получение амидного производного, которое проявляет отличную эффективность в отношении эффекта борьбы с вредителями.

В формуле (1) - формуле (3) каждый из Y¹ и Y² независимо представляет собой атом галогена, C₁-С₃галогеналкильную группу или C₁-C₆галогеналкилоксигруппу; Rf представляет собой С₃-С₄перфторалкильную группу; R¹ представляет собой атом водорода или C₁-C₄алкильную группу; LG представляет собой уходящую группу; Т представляет собой атом водорода или атом фтора; R² представляет собой атом водорода или C₁-C₆алкильную группу; каждый из X¹, X³, X⁴ и X⁵ независимо представляет собой атом водорода, атом галогена, нитрогруппу или нитрильную группу; и А представляет собой атом азота или метиновую группу, которая может быть замещена атомом галогена, нитрогруппой или нитрильной группой.

Примеры уходящей группы, представленной LG, включают атом галогена, гидроксильную группу, арилоксигруппу и ацилоксигруппу; с точки зрения эффективности получения уходящая группа предпочтительно представляет собой атом галогена, арилоксигруппу или ацилоксигруппу и наиболее предпочтительно атом галогена.

В соответствии с изобретением в качестве условий для осуществления взаимодействия соединения, представленного формулой (1), и соединения, представленного формулой (2), друг с другом можно использовать обычно используемые условия реакции без особых ограничений.

Например, амидное производное, представленное формулой (3), может быть получено путем взаимодействия производного ароматической карбоновой кислоты, имеющего уходящую группу (LG), представленного формулой (2), и производного ароматического амина, представленного формулой (1), друг с другом в подходящем растворителе или в отсутствие растворителя. В настоящем способе можно также использовать подходящее основание.

Растворитель может представлять собой любой растворитель, который значительно не ингибирует протекание реакции, и может представлять собой инертный растворитель, примеры которого включают: воду; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол, хлорбензол и дихлорбензол; галогенированные углеводороды, такие как дихлорметан, хлороформ и тетрахлорид углерода; простые цепочечные эфиры или простые циклические эфиры, такие как диэтиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран и 1,2-диметоксиэтан; сложные эфиры, такие как этилацетат и бутилацетат; спирты, такие как метанол и этанол; кетоны, такие как ацетон, метилизобутилкетон и циклогексанон; нитрилы, такие как ацетонитрил и пропионитрил; и апротонные полярные растворители, такие как 1,3-диметил-2-имидазолидинон, сульфолан, диметилсульфоксид, N,N-диметилформамид, N-метилпирролидинон, N,N-диметилацетамид и амид гексаметилфосфорной кислоты. Эти растворители можно использовать отдельно или в смеси двух или более чем двух из них.

Примеры основания включают: органические основания, такие как триметиламин, триэтиламин, три-н-бутиламин, пиперидин, пиридин, 2-пиколин, 3-пиколин, 2,6-лутидин, N-метилморфолин, N,N-диэтиланилин, N-этил-N-метиланилин, диизопропилэтиламин, 3-метилимидазол, 1,8-диазабицикло[5.4.0]-7-ундецен, 1,4-диазабицикло[2.2.2]октан и 4-диметиламинопиридин; гидроксиды щелочных металлов, такие как гидроксид лития, гидроксид натрия и гидроксид калия; карбонаты, такие как гидрокарбонат натрия, карбонат натрия и карбонат калия; фосфаты, такие как дикалия моногидрофосфат и тринатрия фосфат; гидриды щелочных металлов, такие как гидрид натрия; алкоголяты щелочных металлов, такие как метоксид натрия и этоксид натрия; и амиды лития, такие как диизопропиламид лития.

Эти основания можно соответствующим образом выбрать и можно использовать их в количестве, которое составляет от 0,01 до 5 молярных эквивалентов относительно соединения, представленного формулой (2).

Температуру реакции можно соответствующим образом выбрать в диапазоне от

-20°С до температуры образования флегмы используемого растворителя, и время реакции можно соответствующим образом выбрать в пределах диапазона от нескольких минут до 96 часов.

Ароматический карбоксилгалогенид, который представляет собой соединение, представленное формулой (2), и в котором LG представляет собой атом галогена, может быть получено из ароматической карбоновой кислоты, которая представлена формулой (2), и в которой LG представляет собой гидроксильную группу, используя эквимолярное или большее количество галогенирующего агента.

Примеры галогенирующего агента включают тионилхлорид, тионилбромид, оксалилхлорид, оксихлорид фосфора, оксалилхлорид, трихлорид фосфора и пентахлорид фосфора.

Эту реакцию можно проводить, используя растворитель, и в этом случае можно использовать любой инертный растворитель. Один растворитель, либо два или более чем два растворителя, может быть соответствующим образом выбран из приведенного ниже: простые цепочечные эфиры или простые циклические эфиры, такие как диэтиловый эфир, трет-бутилэтиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксан и 1,2-диметоксиэтан; галогенированные углеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ, тетрахлорид углерода, дихлорэтан, трихлорэтан, дихлорэтилен, хлорбензол и дихлорбензол; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол, хлорбензол и дихлорбензол; алифатические углеводороды, такие как н-гексан, гептан, октан и циклогексан; сложные эфиры, такие как этилацетат и бутилацетат; нитрилы, такие как ацетонитрил и пропионитрил; и апротонные полярные растворители, такие как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, диметилсульфоксид, N-метилпирролидинон, 1,3-диметил-2-имидазолидинон; и тому подобное.

Реакцию можно обычно проводить при температуре от -20°С до 140°С, и время реакции обычно выбрано, соответственно, в диапазоне от 0,1 часа до 96 часов.

Также возможно получить амидное производное, представленное формулой (3), из соединения, представленного формулой (1), и соединения, которое представлено формулой (2), и в котором LG представляет собой гидроксильную группу, без использования галогенирующего агента. Примером этого способа является способ использования конденсирующего агента, в котором используют N,N'-дициклогексилкарбодиимид и возможно также используют добавку, такую как 1-гидроксибензотриазол или 1-гидроксисукцимнимид, как в способе, описанном в Chem. Ber. page 788 (1970). Другие примеры конденсирующего агента, который можно использовать в данном способе, включают 1-этил-3-(3-диметиламинопропил)карбодиимид и 1,1-карбонилбис-1Н-имидазол.

Другим способом получения амидного производного, представленного формулой (3), из соединения, представленного формулой (1), и соединения, которое представлено формулой (2), и в котором LG представляет собой гидроксильную группу, является смешанный ангидридный способ, в котором используют хлорформиат; конкретно амидное производное, представленное формулой (3), может быть получено в соответствии со способом, описанным в J. Am. Chem. Soc, p.5012 (1967). Примеры хлорформиата, который можно использовать в данном способе, включают изобутилхлорформиат и изопропилхлорформиат. Другие примеры, кроме хлорформиатов, включают диэтилацетилхлорид и триметилацетилхлорид.

Еще одним другим способом получения амидного производного, представленного формулой (3), из соединения, представленного формулой (1), и соединения, которое представлено формулой (2), и в котором LG представляет собой гидроксильную группу, является способ активного сложного эфира, в котором используют арилоксигруппу в качестве уходящей группы. Конкретно амидное производное, представленное формулой (3), может быть получено из производного фенола и соединения, представленного формулой (2), в котором LG представляет собой гидроксильную группу, с использованием конденсирующего агента, такого как N,N'-дициклогексилкарбодиимид, 1-этил-3-(3-диметиламинопропил)карбодиимид или 1,1'-карбонилбис-1Н-имидазол, и возможно с использованием добавки, такой как 1-гидроксибензотриазол или 1-гидроксисукцинимид. Примеры арилоксигруппы, используемой в способе активного сложного эфира, включают пара-нитрофенилоксигруппу, 2,4-динитрофенилоксигруппу, пентафторфенилоксигруппу, 1,3,5-трихлорфенилоксигруппу и пентахлорфенилоксигруппу.

Каждый из способов использования конденсирующего агента, смешанного ангидридного способа и способа активного сложного эфира не ограничен проведением с растворителем, температурой реакции и временем реакции, которые описаны в приведенных выше документах. Инертный растворитель, который значительно не ингибирует ход реакции, можно использовать соответственно. Подобным образом, температуру реакции и время реакции можно также выбирать соответствующим образом в соответствии с ходом реакции.

Амидное производное, представленное формулой (3) в соответствии с изобретением, полученное таким образом, можно выделить из реакционной смеси после завершения реакции путем использования обычных средств выделения продукта, таких как экстракция, концентрирование, нейтрализация, фильтрование, перекристаллизация, колоночная хроматография или перегонка. Целевое вещество можно альтернативно подавать в следующий реакционный процесс без выделения из реакционной системы.

Соединение, представленное приведенной ниже формулой (22), которое представляет собой соединение, представленное формулой (2), где LG представляет собой гидроксильную группу, может быть получено описанным ниже способом.

Среди соединений, представленных приведенной ниже формулой (21), соединение, в котором R³ представляет собой C₁-C₆ алкильную группу, С₃-С₈ циклоалкильную группу, С₂-С₆ алкенильную группу или C₂-C₆ алкинильную группу, можно преобразовать в соединение, представленное приведенной ниже формулой (22), путем гидролиза, используя общепринятую методику, или способом, в котором используют катализатор Pd. Конкретно соединение, представленное формулой (22), может быть получено из соединения, представленного формулой (21), способом, подобным описанному ниже способу получения соединения, представленного формулой (11), из соединения, представленного формулой (8).

В формуле (21) и формуле (22) X¹, X³, X⁴, X⁵, Т, А и R² имеют такие же значения, как X¹, X³, X⁴, X⁵, Т, А и R² в формуле (3), соответственно; и R³ представляет собой атом водорода, C₁-C₆алкильную группу, С₃-С₈циклоалкильную группу, С₂-С₆алкенильную группу или С₂-С₆алкинильную группу.

Далее соединение, представленное формулой (22), можно преобразовать в соединение, которое представлено формулой (2), и в котором LG представляет собой атом галогена, известным способом, используя галогенирующий агент. Конкретно соединение, которое представлено формулой (2), и в котором LG представляет собой атом галогена, может быть получено из соединения, представленного формулой (22), способом, подобным нижеописанному способу получения соединения, представленного формулой (12), из соединения, представленного формулой (11).

Соединение, представленное формулой (21), может быть получено путем взаимодействия соединения, представленного приведенной ниже формулой (23), и соединения, представленного приведенной ниже формулой (24), или соединения, представленного приведенной ниже формулой (25), друг с другом.

В формуле (23) - формуле (25) X¹, X³, X⁴, X⁵, Т, А и R² имеют такие же значения, как X¹, X³, X⁴, X⁵, Т, А и R² в формуле (3), соответственно; R³ представляет собой атом водорода, C₁-C₆алкильную группу, С₃-С₈циклоалкильную группу, С₂-С₆алкенильную группу или С₂-С₆алкинильную группу; и LG представляет собой уходящую группу.

Примеры уходящей группы, представленной LG, включают атом галогена, гидроксильную группу и арилоксигруппу; уходящая группа предпочтительно представляет собой атом галогена с точки зрения эффективности получения.

Конкретно способ, обеспечивающий взаимодействие соединения, представленного формулой (23), и соединения, представленного формулой (24), или соединения, представленного формулой (25), друг с другом можно осуществлять способом, подобным нижеописанному способу, обеспечивающему взаимодействие соединения, представленного формулой (5), и соединения, представленного формулой (6), или соединения, представленного формулой (7), друг с другом.

Соединение, представленное приведенной ниже формулой (26), которое представляет собой соединение, представленное формулой (21), где R² представляет собой C₁-С₆ алкильную группу, может быть получено путем алкилирования соединения, представленного приведенной ниже формулой (27). Конкретно соединение, представленное приведенной ниже формулой (26), может быть получено способом, подобным нижеописанному способу получения соединения, представленного формулой (9), из соединения, представленного формулой (13).

В формуле (26) и в формуле (27) X¹, X³, X⁴, X⁵, Т и А имеют такие же значения, как X¹, X³, X⁴, X⁵, Т и А в формуле (3), соответственно; R³ представляет собой атом водорода, C₁-C₆алкильную группу, С₃-С₈циклоалкильную группу, C₂-C₆алкенильную группу или С₂-С₆алкинильную группу; и R²¹ представляет собой C₁-С₆алкильную группу.

Соединение, представленное формулой (26), может быть альтернативно получено путем взаимодействия соединения, представленного приведенной ниже формулой (28), такого как соединение, представленное формулой (23), и соединения, представленного формулой (24), или соединения, представленного формулой (25), друг с другом.

Соединение, представленное приведенной ниже формулой (28), может быть получено путем алкилирования соединения, представленного приведенной ниже формулой (29).

В формуле (28) и формуле (29) R³ и R²¹ имеют такие же значения, как R³ и R²¹ в формуле (26), соответственно.

Способ получения соединения, представленного формулой (28), из соединения, представленного формулой (29), можно осуществлять способом, подобным ниже описанному способу получения соединения, представленного формулой (10), из соединения, представленного формулой (14).

В изобретении амидное производное, представленное формулой (3), предпочтительно представляет собой соединение, представленное приведенной ниже формулой (4), или соединение, представленное приведенной ниже формулой (20), с точки зрения активности при борьбе с вредителями.

В формуле (4) каждый из X¹, X², X³, X⁴ и X⁵ независимо представляет собой атом водорода, атом галогена, нитрогруппу или нитрильную группу; R¹ представляет собой атом водорода или C₁-C₄ алкильную группу; R² представляет собой атом водорода или C₁-C₆ алкильную группу; каждый из Y¹ и Y² независимо представляет собой атом галогена, C₁-С₃ галогеналкильную группу или C₁-С₆ галогеналкилоксигруппу; и Rf представляет собой С₃-С₄ перфторалкильную группу.

В формуле (20) каждый из X¹, X³, X⁴ и X⁵ независимо представляет собой атом водорода, атом галогена, нитрогруппу или нитрильную группу при условии, что по меньшей мере один из X¹ или X³ представляет собой атом галогена; R¹ представляет собой атом водорода или C₁-C₄алкильную группу; R² представляет собой атом водорода или C₁-C₆алкильную группу; Y¹ и Y² каждый независимо представляет собой атом галогена, C₁-С₃галогеналкильную группу или C₁-С₆галогеналкилоксигруппу; и Rf представляет собой С₃-С₄перфторалкильную группу.

В изобретении амидное соединение, представленное формулой (4), может быть получено способом, подобным получению амидного производного, представленного формулой (3). В изобретении способ получения амидного соединения, представленного формулой (4), предпочтительно дополнительно включает способ получения соединения, представленного приведенной ниже формулой (8), путем взаимодействия соединения, представленного приведенной ниже формулой (5), и соединения, представленного приведенной ниже формулой (6), или соединения, представленного приведенной ниже формулой (7), друг с другом.

В формуле (5) - формуле (8) X¹, X², X³, X⁴, X⁵ и R² имеют такие же значения, как X¹, X², X³, X⁴, X⁵ и R² в формуле (4), соответственно; R³ представляет собой атом водорода, C₁-C₆ алкильную группу, С₃-С₈ циклоалкильную группу, С₂-С₆ алкенильную группу или С₂-С₆ алкинильную группу; и LG представляет собой уходящую группу.

Примеры уходящей группы, представленной LG, включают атом галогена, гидроксильную группу, арилоксигруппу и ацилоксигруппу. С точки зрения эффективности получения уходящая группа предпочтительно представляет собой атом галогена, арилоксигруппу или ацилоксигруппу, и более предпочтительно атом галогена.

Соединение, представленное формулой (8), может быть получено путем взаимодействия соединения, представленного формулой (5), и производного ароматической карбоновой кислоты, представленного формулой (6) или формулой (7), друг с другом в соответствующем растворителе или в отсутствие растворителя. В настоящем способе можно использовать соответствующее основание или растворитель.

Растворитель, подходящий для использования, может представлять собой любой растворитель, который значительно не ингибирует ход реакции, и его примеры включают: ароматические углеводород