Чистящие композиции, содержащие амфифильные водорастворимые полиалкиленимины, имеющие внутренний полиэтиленоксидный блок и концевой полипропиленоксидный блок
Настоящее изобретение относится к композиции средств для стирки или чистящего средства, содержащие амфифильный водорастворимый алкоксилированный полиалкилениминовый полимер, включающий, в конденсированной форме, повторяющиеся звенья формул (I), (II), (III) и (IV)
и, имеющий внутренний полиэтиленоксидный блок, содержащий от 20 до 50 полиэтиленоксидных звеньев, и концевой полипропиленоксидный блок, содержащий от 10 до 50 полиэтиленоксидных звеньев, и особенно такие алкоксилированные полиалкиленимины, в которых отношение полиэтиленоксидных звеньев и полипропиленоксидных звеньев пропорционально квадратному корню из числа полиалкилениминовых звеньев, присутствующих в основной цепи. Также настоящее изобретение относится к приспособлению для очистки, содержащему нетканый субстрат и композицию средства для стирки или чистящего средства. 2 н. и 13 з.п. ф-лы, 12 пр.
Реферат
Область техники
Настоящее изобретение относится к композициям средств для стирки и композициям чистящих средств, содержащим амфифильные водорастворимые алкоксилированные полиалкиленимины, имеющие внутренний полиэтиленовый блок и концевой полипропиленоксидный блок.
Известный уровень техники
Перед разработчиками композиций моющих средств постоянно стоит задача создания продуктов, предназначенных для удаления широкого спектра загрязнений и пятен с тканей. Химически и физико-химически, различные загрязнения и пятна образуют спектр от полярных загрязнений, таких как белки, глины и неорганические загрязнения, до неполярных загрязнений, таких как копоть, сажа, побочные продукты неполного сгорания углеводородов и органические загрязнения. Удаление жирных пятен представляет собой особенно сложную проблему. Эта задача дополнительно осложняется возникшим в последнее время интересом и стремлением к уменьшению содержания поверхностно-активных веществ в чистящих средствах с целью обеспечения устойчивости окружающей среды и снижения стоимости. Было обнаружено, что снижение уровня содержания поверхностно-активных веществ, особенно, поверхностно-активных веществ из углеводородного сырья, таких как линейные алкилбензолсульфонаты (LAS), типично приводит к ухудшению удаления жирных пятен. Дополнительно, глобальная тенденция использования условий стирки при более низкой температуре дополнительно снижает жироудаляющую способность типичных моющих средств.
В результате таких тенденций, существует потребность в новых ингредиентах стиральных и моющих средств, обеспечивающих удаление гидрофобных и гидрофильных загрязнений и поддержание белизны. Такие материалы должны обладать хорошей способностью к удалению жирных загрязнений. Они также должны минимизировать количество суспендированных и эмульгированных загрязнений, повторно осаждающихся на поверхности тканей или на твердых поверхностях. Предпочтительно, новый ингредиент будет также проявлять синергический эффект с протеазами при удалении протеаза-чувствительных загрязнений, таких как травяные.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Настоящее изобретение относится к новым композициям средств для стирки и чистящих средств, содержащим новые амфифильные водорастворимые алкоксилированные полиалкилениминовые полимеры, которые обеспечивают улучшенный жироудаляющий эффект даже при более низких уровнях содержания поверхностно-активных веществ или при пониженной температуре. Новые алкоксилированные полиалкилениминовые полимеры содержат в конденсированной форме повторяющиеся звенья формул (I), (II), (III) и (IV)
где # в каждом случае обозначает половину связи между атомом азота и свободным положением присоединения группы А1 двух соседних повторяющихся звеньев формул (I), (II), (III) или (IV); А1 независимо выбирают из линейного или разветвленного С2-С6-алкилена; Е независимо вибирают из алкиленоксидных звеньев формулы (V)
где * в каждом случае обозначает половину связи с атомом азота повторяющегося звена формулы (I), (II) или (IV); А2 в каждом случае независимо выбирают из 1,2-пропилена, 1,2-бутилена и 1,2-изобутилена; А3 обозначает 1,2-пропилен; R в каждом случае независимо выбирают из водорода и С1-С4-алкила; m имеет среднее значение в интервале от 0 до примерно 2; n имеет среднее значение в интервале от примерно 20 до примерно 50; и р имеет среднее значение в интервале от примерно 10 до примерно 50; причем индивидуальные алкоксилированные полиалкиленимины состоят из 1 повторяющегося звена формулы (I), x повторяющихся звеньев формулы (II), у повторяющихся звеньев формулы (III) и y+1 повторяющихся звеньев формулы (IV), где x и y в каждом случае имеют значения в интервале от 0 до примерно 150; и полимер имеет основную цепь, содержащую объединенные повторяющиеся звенья формул (I), (II), (III) и (IV), за исключением алкиленоксидных звеньев Е, где средний молекулярный вес (Mw) полиалкилениминовой основной цепи в каждом случае имеет величину в интервале значений от примерно 60 до примерно 10000 г/моль; и полимер имеет степень кватернизации в интервале значений от 0 до примерно 50.
ДЕТАЛЬНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Композиции средств для стирки и чистящих средств
Композиции средств для стирки или чистящих средств по настоящему изобретению содержат новые амфифильные водорастворимые алкоксилированные полиалкилениминовые полимеры. Алкоксилированные полиалкилениминовые полимеры содержат, в конденсированной форме, повторяющиеся звенья формул (I), (II), (III) и (IV)
где # в каждом случае обозначает половину связи между атомом азота и свободным положением присоединения группы А1 двух соседних повторяющихся звеньев формул (I),
А1 независимо вибирают из линейного или разветвленного С2-С6-алкилена;
Е независимо вибирают из алкиленоксидных звеньев формулы (V)
где:
* в каждом случае обозначает связь с атомом азота повторяющегося звена формулы (I), (II) или (IV);
А2 в каждом случае независимо выбирают из 1,2-пропилена, 1,2-бутилена и 1,2- изобутилена;
R в каждом случае независимо выбирают из водорода и С1-С4-алкила;
m имеет среднее значение в интервале от 0 до примерно 2;
n имеет среднее значение в интервале от примерно 20 до примерно 50; и
р обозначает рациональное число от примерно 10 до примерно 50;
индивидуальные алкоксилированные полиалкиленимины состоят из 1 повторяющегося звена формулы (I), x повторяющихся звеньев формулы (II), у повторяющихся звеньев формулы (III) и y+1 повторяющихся звеньев формулы (IV), причем x и y в каждом случае имеют значения в интервале от 0 до примерно 150; и средний молекулярный вес (Mw) полиалкилениминовой основной цепи в каждом случае имеет величину в интервале значений от примерно 60 до примерно 10000 г/моль; и полимер имеет степень кватернизации от 0 до примерно 50%.
Алкоксилированные полиалкиленимины в соответствии с настоящим изобретением обычно получают в виде смеси различных индивидуальных алкоксилированных полиалкилениминов. Поэтому, если не указано иное, приведенные в описании значения величин, интервалы значений и соотношения для m, n, p, x, y и молекулярного веса (Mw) относятся к среднечисловым значениям для индивидуальных алкоксилированных полиалкилениминов, присутствующих в полученной смеси.
Благодаря своей амфифильности, алкоксилированные полиалкиленимины в соответствии с изобретением имеют сбалансированное соотношение гидрофобных и гидрофильных структурных элементов и, с одной стороны, являются в достаточной степени гидрофобными для того, чтобы сорбироваться на жирных загрязнениях и удалять их вместе с поверхностно-активными веществами и остальными моющими компонентами композиций средств для стирки и чистящих средств и, с другой стороны, в достаточной степени гидрофильными для того, чтобы удерживать удаленные жирные загрязнения в стиральном и моющем растворе и предотвращать их повторное осаждение на поверхность.
Существенной особенностью алкоксилированных полиалкилениминов в соответствии с настоящим изобретением по сравнению с ранее описанными алкоксилированными полиалкилениминами являются их протяженные боковые цепи, т.е. они имеют значительно более длинные амфифильные полиалкоксильные цепи и обычно большие размеры индивидуальных гидрофильных полиэтиленоксидных блоков и гидрофобных полипропиленоксидных блоков. Без ограничения теорией, считается, что такие более длинные боковые цепи обеспечивают улучшенную стабилизацию загрязнений в стиральном или моющем растворе. Благодаря этому предотвращается повторное осаждение загрязнений на очищенных предметах. Другим важным преимуществом алкоксилированных полиалкилениминов в соответствии с изобретением являются их улучшенные цветовые и ольфакторные характеристики. Если алкоксилированные полиалкиленимины с более короткими боковыми цепями обычно имеют темный цвет и характерный запах, то для алкоксилированных полиалкилениминов в соответствии с настоящим изобретением было найдено, что они имеют значительно более низкие уровни обоих этих показателей.
Эти эффекты достигаются с помощью алкоксилированных полиалкилениминов, имеющих внутренний полиэтиленоксидный блок и концевой полипропиленоксидный блок, причем степень этоксилирования и степень пропоксилирования не должна быть выше или ниже определенных предельных значений. Конкретные варианты исполнения алкоксилированных полиалкилениминов в соответствии с настоящим изобретением имеют минимальное отношение полиэтиленовых блоков к полипропиленовым блокам (n/p), равное примерно 0,6, и максимальное, равное примерно 1,5(x+2y+1)1/2. Было найдено, что алкоксилированные полиалкиленимины, имеющие величину отношения n/p от примерно 0,8 до примерно 1,2(x+2y+1)1/2, обладают особенно полезными свойствами.
Алкоксилированные полиалкиленимины в соответствии с настоящим изобретением имеют основную цепь, которая состоит из первичных, вторичных и третичных атомов азота амина, соединенных друг с другом алкиленовыми радикалами А и расположенных случайным образом. Фрагменты первичных аминов, которые служат началом или завершают главную цепь и боковые цепи полиалкилениминовой основной цепи, и остальные атомы водорода которых впоследствии замещаются алкиленоксидными звеньями, называются повторяющимися звеньями формул (I) или (IV), соответственно. Фрагменты вторичных аминов, оставшийся атом водорода которых впоследствии замещается алкиленоксидными звеньями, называются повторяющимися звеньями формулы (II). Фрагменты третичных аминов, образующие разветвления главной цепи и боковых цепей, называются повторяющимися звеньями формулы (III).
Поскольку при образовании полиалкилениминовой основной цепи может происходить циклизация, в основной цепи также могут присутствовать в незначительном количестве фрагменты циклических аминов. Такие полиалкиленимины, содержащие фрагменты циклических аминов, конечно, являются алкоксилированными таким же образом, как и фрагменты, состоящие из нециклических первичных и вторичных аминов.
Полиалкилениминовая основная цепь, состоящая из атомов азота и групп А1, имеет средний молекулярный вес (Mw) от примерно 60 до примерно 10000 г/моль, предпочтительно, от примерно 100 до примерно 8000 г/моль, и более предпочтительно, от примерно 500 до примерно 6000 г/моль.
Сумма (x+2y+1) соответствует общему числу алкилениминовых звеньев, присутствующих в отдельно взятой полиалкилениминовой основной цепи и, таким образом, непосредственно связана с молекулярным весом полиалкилениминовой основной цепи. Однако приведенные в описании значения величин являются среднечисловыми величинами для всех полиалкилениминов, присутствующих в смеси. Сумма (х+2у+2) соответствует общему числу аминогрупп, присутствующих в отдельно взятой полиалкилениминовой основной цепи.
Радикалы А1, соединяющие атомы азота аминов, могут быть идентичными или разными, линейными или разветвленными С2-С6-алкиленовыми радикалами, такими как 1,2-этилен, 1,2-пропилен, 1,2-бутилен, 1,2-изобутилен,1,2-пентандиил, 1,2-гександиил или гексаметилен. Предпочтительно, разветвленный алкилен является 1,2-пропиленом. Предпочтительно, линейными алкиленами являются этилен и гексаметилен. Более предпочтительно, алкилен является 1,2-этиленом.
Атомы водорода первичных и вторичных аминогрупп полиалкилениминовой основной цепи замещаются алкиленоксидными звеньями формулы (V).
В этой формуле переменные предпочтительно имеют одно из указанных ниже значений: А2 в каждом случае выбирают из 1,2-пропилена, 1,2-бутилена и 1,2-изобутилена; предпочтительно. А2 обозначает 1,2-пропилен. А3 обозначает 1,2-пропилен; R в каждом случае выбирают из водорода и С1-С4-алкила, такого как метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил и трет-бутил; предпочтительно, R обозначает водород. Индекс m в каждом случае имеет значение от 0 до примерно 2; предпочтительно, m равен 0 или приблизительно 1; более предпочтительно, m равен 0. Индекс m имеет среднее значение в интервале от примерно 20 до примерно 50, предпочтительно, в интервале значений от примерно 22 до примерно 40, и более предпочтительно, в интервале значений от примерно 24 до примерно 30. Индекс p имеет среднее значение в интервале от примерно 10 до примерно 50, предпочтительно, в интервале значений от примерно 11 до примерно 40, и более предпочтительно, в интервале значений от примерно 12 до примерно 30.
Предпочтительно, алкиленоксидное звено формулы (V) представляет собой нестатистическую последовательность алкоксилатных блоков. Под нестатистической последовательностью подразумевается, что первым присоединяется [-A2-O-]m (т.е. ближе к связи с атомом азота повторяющегося звена формулы (I), (II) или (III)), вторым присоединяется [-CH2-CH2-O-]n, и третьим присоединяется [-A3-O-]p. Такая ориентация обеспечивает алкоксилированный полиалкиленимин с внутренним полиэтиленоксидным блоком и концевым полипропиленоксидным блоком.
Значительная часть таких алкиленоксидных звеньев формулы (V) сформирована этиленоксидными звеньями -[СН2-СН2-O)]n- и пропиленоксидными звеньями -[СН2-СН2(СН3)-O]p-. Алкиленоксидные звенья также могут дополнительно содержать незначительную долю пропиленоксидных или бутиленоксидных звеньев -[А2-О]m-, т.е. полиалкилениминовая основная цепь, насыщенная атомами водорода, может быть сначала введена в реакцию с небольшими количествами, до примерно 2 моль, особенно, от примерно 0,5 до примерно 1,5 моль, в частности, от примерно 0,8 до примерно 1,2 моль, пропиленоксида или бутиленоксида, на моль присутствующих NH-групп, т.е. неглубоко алкоксилирована.
Такая первичная модификация полиалкилениминовой основной цепи позволяет, в случае необходимости, понизить вязкость реакционной смеси при алкоксилировании. Однако модификация обычно не влияет на эксплуатационные характеристики алкоксилированного полиалкиленимина и потому не является предпочтительной мерой.
Алкоксилированные полиалкиленимины в соответствии с настоящим изобретением также могут быть кватернизированными. Пригодная степень кватернизации составляет до 50%, в частности, от 5 до 40%. Кватернизацию осуществляют, предпочтительно, путем введения С1-С4-алкильных групп, и она может быть проведена обычным способом с использованием реакции с соответствующими галоидалкилами и диалкилсульфатами. Кватернизация может быть предпочтительной для того, чтобы адаптировать алкоксилированные полиалкиленимины к конкретной композиции средства для стирки и композиции чистящего средства, в которой они должны быть использованы, и для достижения лучшей совместимости и/или фазовой стабильности композиции. Алкоксилированные полиалкиленимины, предпочтительно, являются не кватернизированными.
Алкоксилированные полиалкиленимины по настоящему изобретению могут быть получены известным способом. Одна предпочтительная процедура состоит в проведении сначала только неглубокого алкоксилирования полиалкиленимина на первой стадии. На этой стадии полиалкиленимин реагирует только с частью от общего количества используемого этиленоксида, которая соответствует примерно 1 молю этиленоксида на моль NH групп или, если полиалкиленимин должен быть первично модифицирован примерно 2 молями пропиленоксида или бутиленоксида на моль NH групп, то сначала тоже проводится реакция с 1 моля данного алкиленоксида. Эта реакция обычно проводится в отсутствие катализатора в водном растворе при температуре реакции от примерно 70 до примерно 200°С, предпочтительно, от примерно 80 до примерно 160°С. Эта реакция может быть осуществлена при давлении до примерно 10 бар, и в частности, до примерно 8 бар.
Затем, на второй стадии, осуществляют дальнейшее алкоксилирование путем проведения последующей реакции i) с оставшимся количеством этиленоксида или, в случае модификации высшим алкиленоксидом на первой стадии, всем количеством этиленоксида, и ii) с пропиленоксидом. Дальнейшее алкоксилирование типично проводят в присутствии основного катализатора. Примерами пригодных катализаторов являются гидроксиды щелочных металлов и щелочноземельных металлов, такие как гидроксид натрия, гидроксид калия и гидроксид кальция, алкоксиды щелочных металлов, в частности, С1-С4-алкоксиды натрия и калия, такие как метоксид натрия, этоксид натрия и трет-бутоксид калия, гидриды щелочных металлов и щелочноземельных металлов, такие как гидрид натрия и гидрид кальция, и карбонаты щелочных металлов, такие как карбонат натрия и карбонат калия. Предпочтение отдается гидроксидам щелочных металлов и алкоксидам щелочных металлов, особенно предпочтительными являются гидроксид калия и гидроксид натрия. Типичные количества используемого основания составляют от 0,05 до 10% мас., особенно, от 0,5 до 2% мас., в пересчете на общее количество полиалкиленимина и алкиленоксида.
Дальнейшее алкоксилирование может быть проведено без разведения (вариант а)) или в органическом растворителе (вариант b)). Условия процесса, указанные ниже, могут быть использованы как для этоксирования, так и для последующего пропоксилирования. В варианте а), водный раствор неглубоко алкоксилированного полиалкиленимина, полученный на первой стадии, после добавления катализатора, сначала обезвоживают. Это может быть осуществлено простым нагреванием до температуры от примерно 80 до примерно 150°С и отгонкой воды при пониженном давлении от примерно 0,01 до примерно 0,5 бар. Последующая реакция с алкиленоксидом проводится типично при температуре реакции от примерно 70 до примерно 200°С, предпочтительно, от примерно 100 до примерно 180°С. Последующая реакция с алкиленоксидом осуществляется типично при давлении до примерно 10 бар, в частности, до 8 бар. Время проведения последующей реакции с алкиленоксидом обычно составляет от примерно 0,5 до примерно 4 часов.
Пригодными органическими растворителями для варианта b) являются, в частности, неполярные и полярные апротонные органические растворители. Примеры особенно пригодных неполярных апротонных растворителей включают алифатические и ароматические углеводороды, такие как гексан, циклогексан, толуол и ксилол. Примерами особенно пригодных полярных апротонных растворителей являются простые эфиры, в частности, циклические простые эфиры, такие как тетрагидрофуран и диоксан, N,N-диалкиламиды, такие как диметилформамид и диметилацетамид, и N-алкиллактамы, такие как N-метилпирролидон. Конечно, можно также использовать смеси этих органических растворителей. Предпочтительными органическими растворителями являются ксилол и толуол.
В варианте b), раствор, полученный на первой стадии, после добавления катализатора и растворителя, сначала обезвоживают, что предпочтительно осуществляется путем отделения воды при температуре от примерно 120 до примерно 180°С, предпочтительно, поддерживаемого слабым потоком азота. Последующая реакция с алкиленоксидом может быть осуществлена как в варианте а). В варианте а), алкоксилированный полиалкиленимин получают непосредственно без разведения и он может быть при необходимости переведен в водный раствор. В варианте b), органический растворитель типично удаляют и заменяют на воду. Продукты, конечно, также могут быть выделены в неразведенном виде.
Алкоксилированные полиалкиленимины в соответствии с настоящим изобретением, в виде 1% мас. раствора в дистиллированной воде, имеют точку помутнения, обычно равную или большую примерно 70°С, предпочтительно, равную или большую примерно 65°С. Точка помутнения, более предпочтительно, находится в интервале значений от примерно 25 до примерно 55°С.
Алкоксилированные полиалкиленимины в соответствии с настоящим изобретением в высшей степени пригодны для использования в качестве добавки к композициям средств для стирки и чистящих средств, способствующей удалению загрязнений. Они обладают высокой растворяющей способностью, особенно в случае жировых загрязнений. Особым преимуществом является то, что они демонстрируют способность к удалению загрязнений даже при низкой температуре стирки.
Алкоксилированные полиалкиленимины в соответствии с настоящим изобретением могут быть добавлены в композиции средств для стирки и чистящих средств в количествах, составляющих обычно от 0,05 до 10% мас., предпочтительно, от 0,1 до 5% мас., и более предпочтительно, от 0,25 до 2,5% мас., в пересчете на конкретную композицию в целом.
Кроме того, композиции средств для стирки и чистящих средств обычно содержат поверхностно-активные вещества и, при необходимости, другие полимеры в качестве моющих веществ, добавки для усиления моющего действия и другие обычные ингредиенты, например, добавки для дополнительного усиления моющего действия, комплексообразующие агенты, отбеливатели, нормализирующие вещества, ингибиторы посерения, ингибиторы переноса красителя, ферменты и отдушки.
Алкоксилированные полиалкилениминовые полимеры по настоящему изобретению могут быть использованы в средствах для стирки или композициях чистящих средств, содержащих систему поверхностно-активного вещества, включающую C10-C16 алкилбензолсульфонаты (LAS) и одно или несколько со-поверхностно-активных веществ, выбранных из неионных, катионных, анионных веществ или их смесей. Альтернативно, многополимерная система по настоящему изобретению также может быть использована в средствах для стирки или композициях чистящих средств, содержащих системы поверхностно-активных веществ, включающие любое анионное поверхностно-активное вещество или его смесь с неионными поверхностно-активными веществами и/или жирными кислотами, необязательно, с добавками цвиттерионных или так называемых полуполярных поверхностно-активных веществ, таких как С12-C16 алкилдиметиламин-N-оксиды. В других вариантах исполнения, используемое поверхностно-активное вещество может быть исключительно анионным или исключительно неионным. Пригодные уровни содержания поверхностно-активных веществ составляют от примерно 0,5% до примерно 80% мас. от композиции моющего средства, более типично, от примерно 5% до примерно 60% мас.
Предпочтительным классом анионных поверхностно-активных веществ являются натриевые, калиевые и алканоламмониевые соли C10-C16 алкилбензолсульфонатов, которые могут быть получены сульфонированием (с помощью SO2 или SO3) алкилбензолов с последующей нейтрализацией. Пригодное алкилбензольное сырье может быть получено из олефинов, парафинов или их смесей с использованием любой пригодной схемы алкилирования, включая процессы, основанные на использовании серной кислоты и HF. Для алкилирования могут быть использованы любые пригодные катализаторы, включая твердые кислотные катализаторы, такие как твердый кислотный катализатор DETAL™, коммерчески доступный от компании UOP, Honeywell. Такие твердые кислотные катализаторы включают катализатор DETAL™ DA-114 и другие твердые кислотные катализаторы, описанные в патентных заявках на имя UOP, Petresa, Huntsman и других. Следует понимать и предусматривать, что, за счет изменения определенного катализатора алкилирования можно в широких пределах менять положение ковалентного присоединения бензола к алифатической углеводородной цепи. Соответственно, алкилбензолсульфонаты, пригодные для использования по настоящему изобретению, могут различаться в широких пределах по содержанию 2-фенильного изомера и/или внутреннего изомера.
Выбор со-поверхностно-активного вещества может зависеть от желательного полезного эффекта. В одном варианте исполнения, со-поверхностно-активное вещество выбирают в виде неионного поверхностно-активного вещества, предпочтительно, C12-C18 алкилэтоксилатов. В другом варианте исполнения, в качестве со-поверхностно-активного вещества выбирают анионное поверхностно-активное вещество, предпочтительно, С10-C18 алкилалкоксисульфаты (AExS), где x равен 1-30. В другом варианте исполнения, в качестве со-поверхностно-активного вещества выбирают катионное поверхностно-активное вещество, предпочтительно, диметилгидроксиэтиллауриламмония хлорид. Если система поверхностно-активного вещества содержит C10-C15 алкилбензолсульфонаты (LAS), то LAS используются в количествах, составляющих от примерно 9% до, примерно 25%, или от примерно 13% до примерно 25%, или от примерно 15% до примерно 23%, от массы композиции.
В одном варианте исполнения, система поверхностно-активного вещества может содержать от 0% до примерно 7%, или от примерно 0,1% до примерно 5%, или от примерно 1% до примерно 4%, от массы композиции, со-поверхностно-активного вещества, выбранного из неионного со-поверхностно-активного вещества, катионного со-поверхностно-активного вещества, анионного со-поверхностно-активного вещества и любой их смеси.
Неограничивающие примеры неионных со-поверхностно-активных веществ включают: C12-C18 алкилэтоксилаты, такие как неионные поверхностно-активные вещества NEODOL® фирмы Shell; С6-С12 алкилфенолалкоксилаты, в которых алкоксилатные звенья представляют собой смесь этиленоксидных и пропиленоксидных звеньев; продукты конденсации C12-C18 спиртов и С6-С12 алкилфенолов с этиленоксидными/пропиленоксидными блок-алкилполиаминэтоксилатами, такие как PLURONIC® фирмы BASF; С14-C22 разветвленные спирты (ВА) со средней длиной цепи, как описано в US 6150322; С14-С22 разветвленные алкилалкоксилаты (ВАЕх) со средней длиной цепи, в которых x равен 1-30, как описано в US 6153577, US 6020303 и US 6093856; алкилполисахариды, как описано в US 4565647 на имя Llenado, выданном 26 января 1986 г.; конкретные алкилполигликозиды, описанные в US 4483780 и US 4483779; амиды полиоксижирных кислот, как описано в US 5332528; и поверхностно-активные вещества типа поли(оксиалкилированного) спирта с концевыми простыми эфирными группами, как описано в US 6482994 и WO 01/42408. Также пригодными для использования по настоящему изобретению в качестве неионных поверхностно-активных веществ или со-поверхностно-активных веществ являются алкоксилированные сложноэфирные поверхностно-активные вещества, такие как имеющие формулу R1C(O)O(R2O)nR3, где R1 выбирают из линейных и разветвленных С6-С22 алкильных или алкиленовых групп; R2 выбирают из C2H4 и С3Н6 групп и R3 выбирают из Н, СН3, C2H5 и С3Н7 групп; и n имеет значение от 1 до 20. Такие алкоксилированные сложноэфирные поверхностно-активные вещества включают этоксилаты сложных метиловых эфиров жирных кислот (МЕЕ), хорошо известные специалистам; см., например, US 6071873; US 6319887; US 6384009; US 5753606; WO 01/10391, WO 96/23049.
Неограничивающие примеры полуполярных неионных со-поверхностно-активных веществ включают: водорастворимые аминоксиды, содержащие один алкильный фрагмент размером от примерно 10 до примерно 18 атомов углерода, и 2 фрагмента, выбранных из группы, состоящей из алкильных фрагментов и гидроксиалкильных фрагментов, содержащих от примерно 1 до примерно 3 атомов углерода; водорастворимые фосфиноксиды, содержащие один алкильный фрагмент, содержащий от примерно 10 до примерно 18 атомов углерода и 2 фрагмента, выбранных из группы, состоящей из алкильных фрагментов и гидроксиалкильных фрагментов, содержащих от примерно 1 до примерно 3 атомов углерода; и водорастворимые сульфоксиды, содержащие один алкильный фрагмент, содержащий от примерно 10 до примерно 18 атомов углерода и фрагмент, выбранный из группы, состоящей из алкильных фрагментов и гидроксиалкильных фрагментов, содержащих от примерно 1 до примерно 3 атомов углерода. См. WO 01/32816, US 4681704 и US 4133779.
Неограничивающие примеры катионных со-поверхностно-активных веществ включают: четвертичные аммониевые поверхностно-активные вещества, которые могут содержать до 26 атомов углерода, включая: алкоксилатные четвертичные аммониевые (AQA) поверхностно-активные вещества, как описано в US 6136769; четвертичный диметилгидроксиэтиламмоний, как описано в 6004922; диметилгидроксиэтиллауриламмоний хлорид; полиаминные катионные поверхностно-активные вещества, как описано в WO 98/35002, WO 98/35003, WO 98/35004, WO 98/35005 и WO 98/35006; катионные сложноэфирные поверхностно-активные вещества, как описано в патентах США №№4228042, 4239660, 4260529 и US 6022844; и аминовые поверхностно-активные вещества, как описано в US 6221825 и WO 00/47708, конкретнее, амидопропилдиметиламин (АРА).
Неограничивающие примеры анионных со-поверхностно-активных веществ, пригодных для использования по настоящему изобретению, включают: С10-С20 первичные, с разветвленной цепью и статистические алкилсульфаты (AS); C10-C18 вторичные (2, 3) алкилсульфаты; C10-C18 алкилалкоксисульфаты (AExS), где x равен 1-30; C10-C18 алкилалкоксикарбоксилаты, содержащие 1-5 этоксидных звеньев; разветвленные алкилсульфаты со средней длиной цепи, как описано в US 6020303 и US 6060443; разветвленные алкилалкоксисульфаты со средней длиной цепи, как описано в US 6008181 и US 6020303; модифицированные алкилбензолсульфонаты (MLAS), как описано в WO 99/05243, WO 99/05242 и WO 99/05244; метилэфирсульфонаты (MES); и альфа-олефинсульфонаты (AOS).
Анионные поверхностно-активные вещества по настоящему изобретению могут быть использованы в форме их натриевых, калиевых или алканоламиновых солей.
Настоящее изобретение также может относиться к композициям, содержащим алкоксилированные полиалкилениминовые полимеры по настоящему изобретению и систему поверхностно-активного вещества, включающую C8-C18 линейное алкилсульфонатное поверхностно-активное вещество и со-поверхностно-активное вещество. Композиции могут находиться в любой форме, конкретнее, в форме жидкости; твердого вещества, такого как порошок, гранулы, агломерат, паста, таблетка, пакетики, плитка, гель; эмульсии; материалов, упакованных в двухсекционные контейнеры; моющего средства в форме спрея или пенки; увлажненных салфеток (т.е. композиции чистящих средств в комбинации с нетканым материалом, такие как описанные в US 6121165, Mackey et al.); сухих салфеток (т.е. композиции чистящих средств в комбинации с неткаными материалами, такими как описанные в US 5980931, Fowler et al.), активируемых потребителем с помощью воды; и в форме других гомогенных или многофазных потребительских чистящих продуктов. Композиция может альтернативно иметь форму таблетки или пакетика, включая многосекционные пакетики.
В одном варианте исполнения, композиция чистящих средств по настоящему изобретению представляет собой жидкую или твердую композицию средства для стирки. В другом варианте исполнения, композиция чистящих средств по настоящему изобретению представляет собой композицию средства для очистки твердых поверхностей, предпочтительно, такую, в которой композицией средства для очистки твердых поверхностей пропитывают нетканый субстрат. В используемом тут значении, "пропитывать" означает, что композиция средства для очистки твердых поверхностей находится в контакте с нетканым субстратом таким образом, что композиция средства для очистки твердых поверхностей проникает в по меньшей мере часть нетканого субстрата, предпочтительно, композиция средства для очистки твердых поверхностей насыщает нетканый субстрат. Композиция чистящих средств также может быть использована в композициях автокосметики, для очистки различных поверхностей, таких как древесина твердых пород, плитка, керамика, пластик, кожа, металл, стекло. Такая композиция чистящих средств также может быть предназначена для использования в композициях средств личной гигиены и средств для ухода за животными, таких как композиция шампуня, средства для мытья тела, жидкое или твердое мыло, и других композициях чистящих средств, в которых поверхностно-активное вещество входит в контакт со свободной жесткостью, и во всех композициях, требующих использования устойчивых к действию жесткости систем поверхностно-активного вещества, таких как композиции буровых растворов.
В другом варианте исполнения, композиция чистящих средств представляет собой композицию средств для мытья посуды, такую как жидкие композиции средств для мытья посуды вручную, твердые композиции средств для посудомоечных машин, жидкие композиции средств для посудомоечных машин и дозированные композиции средств для посудомоечных машин в виде таблеток/разовых доз.
Типично, композиции чистящих средств по настоящему изобретению, такие как средства для стирки, добавки к средствам для стирки, средства для очистки твердых поверхностей, синтетические и на основе мыла стиральные средства в виде брусков, мягчители для тканей и жидкие и твердые средства для обработки тканей, и средства для обработки изделий различных видов, требуют использования нескольких вспомогательных веществ, хотя некоторые простые композиции продуктов, такие как добавки для отбеливания, могут требовать использования только, например, кислородсодержащего отбеливателя и поверхностно-активного вещества, описанного тут. Исчерпывающий перечень пригодных вспомогательных материалов для стирки и очистки приведен в WO 99/05242.
Обычные вспомогательные вещества для чистящих средств включают добавки для усиления моющего действия, ферменты, полимеры, не описанные выше, отбеливатели, активаторы отбеливателей, каталитические материалы и т.п., за исключением любых материалов, уже рассмотренных выше. Другие вспомогательные вещества для чистящих средств по настоящему изобретению могут включать усилители ценообразования, пеногасители (противопенные средства) и т.п., различные активные ингредиенты или такие специализированные материалы, как полимерные диспергенты (например, производства фирм BASF Corp.или Rohm & Haas), отличные от описанных выше, окрашенные вкрапления, средства для ухода за серебром, средства против потускнения и/или антикоррозионные агенты, красители, наполнители, гермициды, источники щелочности, гидротропы, антиоксиданты, агенты-стабилизаторы ферментов, про-отдушки, отдушки, солюбилизирующие агенты, носители, технологические добавки, пигменты, и, для жидких композиций, растворители, хелатирующие агенты, агенты ингибирования переноса красителей, диспергенты, блескообразователи, пеногасители, красители, эластификаторы структуры, мягчители тканей, противоабразивные агенты, гидротропы, технологические добавки и другие агенты для ухода за тканями, поверхностями, и агенты для ухода за кожей. Пригодные примеры таких других вспомогательных веществ для чистящих средств и уровни их содержания приведены в патентах США №№5576282, 6306812 В1 и 6326348 B1.
Способ применения
Настоящее изобретение включает способ очистки целевой поверхности. В используемом тут значении, "целевая поверхность" может включать такие поверхности, как ткани, посуду, стекло и другие поверхности приготовления пищи, твердые поверхности, волосы или кожу. В используемом тут значении, "твердая поверхность" включает твердые поверхности, имеющиеся в типичном здании, такие как древесина твердых пород, плитка, керамика, пластик, кожа, металл, стекло. Такой способ включает стадии введения в контакт композиции, содержащей модифицированное полиольное соединение, в неразведенном виде или разбавленное в моющем растворе, с по меньшей мере частью целевой поверхности, необязательно, с последующим промыванием целевой поверхности. Предпочтительно, целевую поверхность подвергают стадии мытья перед вышеуказанной необязательной стадией промывания. В целях настоящего изобретения, мытье включает, без ограничений, очистку щеткой, протирание и механическое перемешивание.
Как понятно специалистам в данной области техники, композици