Металлоценовые соединения, катализаторы, их содержащие, способ получения олефинового полимера в результате использования катализаторов и олефиновые гомо- и сополимеры

Металлоценовые соединения, катализаторы, их содержащие, способ получения олефинового полимера в результате использования катализаторов и олефиновые гомо- и сополимеры

Иллюстрации

Показать все

Реферат

1. Область техники

Настоящее изобретение относится к новым металлоценовым соединениям, подходящим для использования в качестве компонентов в катализаторах полимеризации, к катализаторам, содержащим такие металлоценовые соединения, к способу полимеризации олефинов, в частности пропилена, и к олефиновым гомополимерам, статистическим и ударопрочным сополимерам, полученным при использовании металлоценовых катализаторов.

2. Уровень техники

Один из наиболее важных факторов, определяющих успех катализатора, заключается в его универсальности, то есть возможности его использования для получения наиболее широкого из возможных диапазона продуктов. В течение продолжительного периода времени ограничениями для разработки металлоценовых катализаторов получения полипропилена являлись их неспособность приводить к получению сополимеров пропилен-этилен, имеющих высокую молярную массу, поскольку этилен для большинства металлоценов ведет себя как регулятор степени полимеризации. Данный эффект наблюдали для всех основных металлоценовых структур, таких как синдиоспецифический C_s-симметричный Me₂C(Cp)(Flu)ZrCl₂, аспецифический C_2v-симметричный Me₂Si(Flu)₂ZrCl₂ и как С₂-симметричный рац-Me₂C(3-iPr-Ind)₂ZrCl₂, так и флуктуирующий (2-Ph-Ind)₂ZrCl₂ катализаторы получения эластомерного полипропилена. Данный эффект также обнаружили и для изоспецифических С₂-симметричных рац-Me₂Si(2-Me-4,5-Benz-Ind)₂ZrCl₂ и рац-Me₂Si(2-Me-4-Ph-Ind)₂ZrCl₂ катализаторов [L. Resconi, C. Fritze, «Metallocene Catalysts for Propylene Polymerization» In Polypropylene Handbook (N. Pasquini, Ed.), ch. 2.2, Hanser Publishers, Munic 2005]. В то время как 2-Ме-замещение в данном виде катализаторов подавляет перенос β-водорода на мономер пропилен и, таким образом, предотвращает образование полимера, имеющего низкую молярную массу, он не предотвращает перенос β-водорода на сомономер этилен в случае присутствия последнего. Данный перенос β-водорода на сомономер этилен становится предпочтительным механизмом обрыва цепи и приводит к образованию сополимеров пропилен-этилен, имеющих низкую молярную массу [A. Tynys et al., Macromol. Chem. Phys. 2005, vol. 206, pp. 1043-1056: «Ethylene-Propylene Copolymerizations: Effect of Metallocene Structure on Termination Reactions and Polymer Microstructure»]. Исключения выявили для некоторых цирконоценов, имеющих высокообъемные лиганды, таких как рац-Me₂C(3-tBu-Ind)₂ZrCl₂, которые демонстрируют значительное увеличение молярных масс в результате введения этилена. Однако данному катализатору свойственны недостатки, выражаемые в молярной массе гомополимера и активности.

Еще одно ключевое требование к металлоценовому катализатору заключается в его способности обеспечивать получение полипропилена, имеющего высокую температуру плавления. Это эквивалентно катализатору, который характеризуется очень высокими стереоспецифичностью и региоселективностью. В пределах вида катализаторов рац-Alk₂Si(2-Alk-Ind)₂ZrCl₂ стереоспецифичность и региоселективность непрерывно улучшали в течение последних 15 лет. Документ ЕР-А1 834 519 относится к металлоценам в виде рац-Me₂Si(2-Me-4-Ar-Ind)₂ZrCl₂ для получения высокожестких полипропиленов, характеризующихся высоким значением Tm и очень высокой стереорегулярностью и очень низкими количествами региопогрешностей. Несмотря на отсутствие испытаний металлоценов, описанных в документе ЕР-А1 834 519, на эксплуатационные характеристики при сополимеризации они предвосхитили схемы замещения в положении 2, которые позднее были идентифицированы как в особенности, подходящие для использования при получении статистических сополимеров пропилен/этилен в случае объединения с дополнительными заместителями в определенных положениях. Однако высокостерео- и региорегулярные полипропилены в коммерчески приемлемых технологических условиях не получались и страдали от чрезмерно низких уровней активности/производительности.

В документе US-A1 2001/0053833 описываются металлоцены, имеющие в положении 2 заместители, состоящие из незамещенного гетероароматического кольца или гетероароматического кольца, имеющего, по меньшей мере, один заместитель, связанный с кольцом. Такие катализаторы в условиях, обычных для производства в промышленных масштабах, то есть на носителе и при температурах от 60°С и более, позволяют получать С3/С2 сополимеры, имеющие достаточно высокую молярную массу, но не позволяют получать гомополимеры, характеризующиеся высоким значением Tm. Кроме того, неудовлетворительными являются и производительности данного вида катализаторов.

Документ WO 01/058970 относится к ударопрочным сополимерам, характеризующимся высокой температурой плавления и высокой молярной массой каучука и получаемым при использовании катализаторов, содержащих металлоцены из вида рац-Me₂Si(2-Alk-4-Ar-Ind)₂ZrCl₂. Высокие молярные массы каучука пропилен/этилен достигались тогда, когда оба заместителя Alk представляли собой изопропильные группы. В документе WO 02/002576 описываются мостиковые металлоцены из вида (2-R-4-Ph-Ind)₂ZrCl₂, характеризующиеся особенными комбинациями из заместителей в положениях 2 инденильных лигандов и заместителей Ph. Высокой температуре плавления полипропилена (ПП) благоприятствует демонстрация группой Ph схемы замещения в положениях 3 и 5, в частности, в случае бутильных заместителей. Комбинация из высокой температуры плавления гомополимера и высокой молярной массы сополимера достигается тогда, когда оба заместителя R в положении 2 представляют собой изопропильные группы. Основной недостаток заключается в очень низкой активности/производительности катализаторов рац-Me₂Si(2-R-4-Ar-Ind)₂ZrCl₂ в случае разветвленности обоих лигандов R в α-положении. В документе WO 03/002583 описываются мостиковые металлоцены из вида (2-R-4-Ph-Ind)₂ZrCl₂, характеризующиеся конкретными комбинациями из заместителей в положении 2 инденильных лигандов и заместителей 4-Ph. Высокой температуре плавления ПП благоприятствует демонстрация группой Ph схемы замещения в положении 2, в частности, в случае бифенильных заместителей. Комбинация из высокой температуры плавления гомополимера и высокой молярной массы сополимера достигается тогда, когда оба заместителя R в положении 2 инденильного лиганда представляют собой изопропильные группы. Один основной недостаток заключается в очень низкой активности/производительности катализаторов рац-Me₂Si(2-R-4-Ar-Ind)₂ZrCl₂ в случае разветвленности обоих лигандов R в α-положении. Кроме того, наивысшие возможные молярные массы гомополимеров, полученных при использовании таких катализаторов, являются относительно низкими, что соответствует относительно высоким скоростям течения расплава. Это, в свою очередь, исключает применение таких металлоценов в общественном питании, таких как в случае трубы, пленки, полученной в результате экструдирования с раздувом, пленки, полученной розливом, и изделия, полученного в результате литьевого формования с раздувом и вытяжкой.

Документы ЕР-А2 1 250 365, WO 97/40075 и WO 03/045551 относятся к металлоценам, имеющим заместителей в положениях 2 любого из инденильных лигандов при обязательном требовании разветвленности или циклизованности в α-положении, по меньшей мере, одного из лигандов в положении 2. Документ WO 04/106351 относится к металлоценам, имеющим заместителей в положениях 2 инденильных лигандов, при том условии, что один лиганд является неразветвленным или связанным через sp²-гибридизованный атом углерода, а другой лиганд является разветвленным в α-положении. Такие катализаторы делают возможным получение гомополимеров, имеющих высокие значения Tm, и сополимеров пропилен/этилен, имеющих высокие молярные массы. Однако все еще существуют ограничения в отношении активности/производительности катализатора и наинизшей достижимой скорости течения расплава гомополимера.

Короче говоря, основной недостаток систем катализаторов, нанесенных на носитель и содержащих металлоцены, вышеупомянутого предшествующего уровня техники заключается в отсутствии обнаруженного к настоящему моменту какого-либо катализатора, который в случае использования при гомополимеризации пропилена обеспечивал бы получение изотактического полипропилена, имеющего высокую температуру плавления и очень высокую молярную массу (или очень низкую скорость течения расплава) и который в случае использования при сополимеризации пропилена и этилена обеспечивал бы получение сополимеров пропилен/этилен, имеющих высокую молярную массу, и где все они характеризовались бы очень высокой производительностью катализатора. Как следствие в сопоставлении с катализаторами Циглера/Натта промышленная применимость данных катализаторов является ограниченной, поскольку определенные области применения, которые требуют наличия сополимера или сополимерного компонента, характеризующихся комбинацией из высокой температуры плавления, очень низкой скорости течения расплава и/или высокой молярной массы, таких как в случае ударопрочных сополимеров, при конкурентоспособных производительностях недоступны.

Цель настоящего изобретения заключается в устранении данного недостатка металлоценовых соединений современного уровня техники и в предложении металлоценов, которые улучшают требуемые характеристики, такие как в случае гомополимеров, имеющих высокую температуру плавления и высокую молярную массу, и сополимеров, имеющих высокую молярную массу, и осуществляют это при повышенных производительностях в случае использования в качестве компонентов катализаторов, нанесенных на носитель, в соответствующих требованиям промышленности условиях проведения полимеризации при температурах в диапазоне от 50°С до 100°С. В дополнение к этому изобретения настоящего примера предлагают получение данных преимуществ в результате использования металлоцена, имеющего симметрично замещенные положения 2 в инденильной группе. Это значительно более рентабельно и поэтому намного более предпочтительно в сопоставлении со сравнительными примерами, которые имеют асимметричное замещение.

Еще одна цель настоящего изобретения заключается в предложении способа полимеризации олефинов, в частности пропилена, этилена и необязательно одного или нескольких высших 1-олефинов.

Кроме того, цель настоящего изобретения заключается в предложении олефиновых полимеров, в частности пропиленовых гомополимеров, статистических сополимеров пропилена и этилена и/или высших 1-олефинов, ударопрочных сополимеров, образованных из пропилена, этилена и/или необязательно высших 1-олефинов, и статистических ударопрочных сополимеров, образованных из пропилена, этилена и/или необязательно высших 1-олефинов.

Предлагаются определенные металлоценовые соединения, которые в случае использования в качестве компонента в катализаторе полимеризации, нанесенном на носитель, в соответствующих требованиям промышленности условиях проведения полимеризации делают возможным получение имеющих высокую молярную массу гомополимеров или сополимеров, подобных полипропилену или сополимерам пропилен/этилен, в отсутствие потребности в каком-либо α-разветвленном заместителе в любом из двух доступных положений 2 инденильных лигандов. Заместитель в положении 2 одного инденильного лиганда может представлять собой любой радикал, содержащий водород, метил или любой другой С₂-С₄₀ углеводород, который не является разветвленным в α-положении, и заместитель в положении 2 другого инденильного лиганда может представлять собой любой С₄-С₄₀ углеводородный радикал при том условии, что данный углеводородный радикал является разветвленным в β-положении. Данная топология металлоцена делает возможным получение гомополипропилена, имеющего высокую температуру плавления и очень высокую молярную массу, и сополимеров на пропиленовой основе, имеющих очень высокую молярную массу. Кроме того, уровни активности/производительности катализаторов, содержащих металлоцены настоящего изобретения, являются исключительно высокими.

Несмотря на описание различных металлоценов, например, в публикации США № 2006/0116490, улучшение в полимеризации олефинов, достигаемое благодаря топологии металлоцена настоящего изобретения, является новым и неожиданным.

КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ

Фигура 1 иллюстрирует отдельные стадии способа получения соединений переходных металлов в виде мостикового металлоценового соединения изобретения.

Как обнаружили заявители, данная цель достигается при использовании системы катализатора, нанесенного на носитель, содержащей, по меньшей мере, один специфически замещенный и мостиковый металлоцен, по меньшей мере, один сокатализатор, по меньшей мере, один носитель и при желании, по меньшей мере, одно соединение металла и, кроме того, один компонент добавки. В соответствии с настоящим изобретением систему катализатора получают в результате перемешивания, по меньшей мере, одного специфически замещенного и мостикового металлоцена, по меньшей мере, одного сокатализатора, по меньшей мере, одного носителя и при желании, по меньшей мере, одного соединения металла и одного дополнительного компонента добавки.

Первый вариант реализации изобретения относится к замещенному мостиковому металлоценовому компоненту общей формулы 1, приведенной далее

(Формула 1)

где М¹ представляет собой металл из группы IVb периодической таблицы элементов, предпочтительно цирконий или гафний и, в частности, предпочтительно цирконий.

R¹ и R² являются идентичными или различными, и каждый из них представляет собой атом водорода, алкильную группу, содержащую от 1 до приблизительно 10 атомов углерода, алкоксигруппу, содержащую от 1 до приблизительно 10 атомов углерода, арильную группу, содержащую от 6 до приблизительно 20 атомов углерода, арилоксигруппу, содержащую от 6 до приблизительно 10 атомов углерода, алкенильную группу, содержащую от 2 до приблизительно 10 атомов углерода, группу ОН, атом галогена или группу NR₂ ³², где R³² представляет собой алкильную группу, содержащую от 1 до приблизительно 10 атомов углерода, или арильную группу, содержащую от 6 до приблизительно 14 атомов углерода, и R¹ и R² могут формировать одну систему или несколько кольцевых систем. Предпочтительно R¹ и R² являются идентичными или различными и представляют собой алкильную группу, содержащую от 1 до приблизительно 10 атомов углерода, алкоксигруппу, содержащую от 1 до приблизительно 10 атомов углерода, арилоксигруппу, содержащую от 6 до приблизительно 10 атомов углерода, или атом галогена, или R¹ и R² совместно могут формировать одну систему или несколько кольцевых систем. В частности, предпочтительно R¹ и R² являются идентичными или различными и представляют собой метил, хлор или фенолят.

R⁴ и R^4' являются идентичными или различными, и каждый из них представляет собой атом водорода, линейную, циклическую или разветвленную углеводородную группу, например алкильную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода, алкенильную группу, содержащую от 2 до 20 атомов углерода, арильную группу, содержащую от 6 до 20 атомов углерода, арилалкильную группу, содержащую от 7 до 40 атомов углерода, алкиларильную группу, содержащую от 8 до приблизительно 40 атомов углерода, или арилалкенильную группу, содержащую от 8 до приблизительно 40 атомов углерода, или замещенную или незамещенную алкилсилильную группу, алкил(арил)силильную группу или арилсилильную группу. Группа может содержать один или несколько гетероатомов, подобных Si, B, Al, O, S, N или Р, и/или может содержать атомы галогенов, подобные F, Cl или Br. Предпочтительно R⁴ и R^4' являются идентичными или различными, и каждый из них представляет собой атом водорода, линейную, циклическую или разветвленную углеводородную группу, например алкильную группу, содержащую от 1 до приблизительно 10 атомов углерода, алкенильную группу, содержащую от 2 до приблизительно 10 атомов углерода, арильную группу, содержащую от 6 до приблизительно 10 атомов углерода, арилалкильную группу, содержащую от 7 до приблизительно 20 атомов углерода, алкиларильную группу, содержащую от 8 до приблизительно 20 атомов углерода, или арилалкенильную группу, содержащую от 8 до приблизительно 20 атомов углерода, или замещенную или незамещенную алкилсилильную группу, алкил(арил)силильную группу или арилсилильную группу. Группы могут быть галогенированными. В особенности предпочтительно как R⁴, так и R^4' представляют собой водород.

R¹⁰ представляет собой мостиковую группу, где R¹⁰ выбирают из:

где

R⁴⁰ и R⁴¹ даже в случае наличия одного и того же индекса могут быть идентичными или различными, и каждый из них представляет собой атом водорода, С₁-С₄₀ группу, такую как алкильная группа, содержащая от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, арильная группа, содержащая от 6 до приблизительно 40 атомов углерода, фторалкильная группа, содержащая от 1 до приблизительно 10 атомов углерода, алкоксигруппа, содержащая от 1 до приблизительно 10 атомов углерода, арилоксигруппа, содержащая от 6 до приблизительно 10 атомов углерода, алкенильная группа, содержащая от 2 до приблизительно 10 атомов углерода, арилалкильная группа, содержащая от 7 до приблизительно 40 атомов углерода, алкиларильная группа, содержащая от 7 до приблизительно 40 атомов углерода, замещенная или незамещенная алкилсилильная, алкил(арил)силильная или арилсилильная группа или арилалкенильная группа, содержащая от 8 до приблизительно 40 атомов углерода. R⁴⁰ и R⁴¹ совместно с атомами, соединяющими их, могут формировать одну или несколько циклических систем, или R⁴⁰ и/или R⁴¹ могут содержать дополнительные гетероатомы (то есть не атомы углерода), подобные Si, B, Al, O, S, N или Р, или атомы галогена, подобные Cl или Br,

x представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 18,

М¹² представляет собой кремний, германий или олово, и

R¹⁰ также может соединять друг с другом два звена формулы 1.

Предпочтительно R¹⁰ представляет собой R⁴⁰R⁴¹Si=, R⁴⁰R⁴¹Ge=, R⁴⁰R⁴¹C= или -(R⁴⁰R⁴¹C-CR⁴⁰R⁴¹)-, где R⁴⁰ и R⁴¹ являются идентичными или различными, и каждый из них представляет собой атом водорода, углеводородную группу, содержащую от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, в частности алкильную группу, содержащую от 1 до приблизительно 10 атомов углерода, арильную группу, содержащую от 6 до приблизительно 40 атомов углерода, арилалкильную группу, содержащую от 7 до приблизительно 14 атомов углерода, алкиларильную группу, содержащую от 7 до приблизительно 14 атомов углерода, или замещенную или незамещенную алкилсилильную группу, алкил(арил)силильную или арилсилильную группу.

В частности, предпочтительно мостиковое звено R¹⁰ представляет собой R⁴⁰R⁴¹Si= или R⁴⁰R⁴¹Ge=, где R⁴⁰ и R⁴¹ являются идентичными или различными и представляют собой метил, этил, пропил, бутил, пентил, гексил, гептил, октил, нонил, децил, ундецил, додецил, циклопентил, циклопентадиенил, циклогексил, фенил, нафтил, бензил, триметилсилил или 3,3,3-трифторпропил.

R¹¹ и R^11' являются идентичными или различными, и каждый из них представляет собой двухвалентную С₂-С₄₀ группу, которая совместно с циклопентадиенильным кольцом формирует дополнительную насыщенную или ненасыщенную кольцевую систему, имеющую размер кольца в диапазоне от 5 до 7 атомов, где R¹¹ и R^11' могут содержать гетероатомы Si, Ge, N, P, O или S в кольцевой системе, сконденсированной с циклопентадиенильным кольцом. Предпочтительно группы R¹¹ и R^11' являются идентичными или различными, и каждая из них представляет собой двухвалентную группу, выбираемую из тех, которые приводятся в формулах 1α, β, γ, δ, φ и ν и в формулах 1α', β', γ', δ', φ' и ν' соответственно. Звездочки «*» и «**» в формуле 1 и формулах 1α-ν и 1α'-ν' соответственно обозначают химические связи, соединяющие R¹¹ и R^11' с циклопентадиенильными кольцами. В порядке иллюстрации можно сказать то, что в случае описания R¹¹ формулой 1γ и описания R^11' формулой 1γ' будет получаться структура, приведенная в формуле 1а (смотрите далее). В частности, предпочтительно R¹¹ и R^11' являются идентичными или различными, и R¹¹ представляет собой двухвалентную группу, описывающуюся формулой 1γ, а R^11' выбирают из двухвалентных групп, описывающихся формулами 1α', β' и γ', или R¹¹ и R^11' являются идентичными или различными и представляют собой двухвалентные группы, описывающиеся формулами 1α и 1α', или формулами 1β и 1β', или формулами 1γ и 1γ', или формулами 1δ и 1δ', или формулами 1φ и 1φ', или формулами 1ν и 1ν' соответственно.

Формула 1α	Формула 1α'
Формула 1β	Формула 1β'
Формула 1γ	Формула 1γ'
Формула 1δ	Формула 1δ'

Формула 1φ	Формула 1φ'
Формула 1ν	Формула 1ν'

R⁵, R⁶, R⁷, R⁸ и R⁹, а также R^5', R^6', R^7', R^8' и R^9', кроме того, R⁵⁵, R⁶⁶, R⁷⁷, R⁸⁸ и R⁹⁹, а также R^55', R^66', R^77', R^88' и R^99' являются идентичными или различными, и каждый из них представляет собой атом водорода, линейную, циклическую или разветвленную углеводородную группу, например алкильную группу, содержащую от 2 до приблизительно 20 атомов углерода, алкенильную группу, содержащую от 2 до приблизительно 20 атомов углерода, арильную группу, содержащую от 6 до приблизительно 40 атомов углерода, арилалкильную группу, содержащую от 7 до приблизительно 40 атомов углерода, алкиларильную группу, содержащую от 7 до приблизительно 40 атомов углерода, или арилалкенильную группу, содержащую от 8 до приблизительно 40 атомов углерода, или замещенную или незамещенную алкилсилильную группу, алкил(арил)силильную группу или арилсилильную группу. Два соседних радикала R⁵, R⁶, или R^5', R^6', или R⁶, R⁷, или R^6', R^7', или R⁷, R⁸, или R^7', R^8', или R⁸, R⁹, или R^8', R^9', кроме того, R⁵⁵, R⁶⁶, или R^55', R^66', или R⁶⁶, R⁷⁷, или R^66', R^77', или R⁷⁷, R⁸⁸ или R^77', R^88', или R⁸⁸, R⁹⁹, или R^88', R^99' в каждом случае могут формировать насыщенную или ненасыщенную углеводородную кольцевую систему. Группы могут содержать один или несколько гетероатомов, подобных Si, B, Al, O, S, N или Р, и/или могут содержать атомы галогенов, такие как F, Cl или Br.

Предпочтительно каждый из R⁵⁵, R⁶⁶, R⁷⁷, R⁸⁸ и R⁹⁹, а также R^55', R^66', R^77', R^88' и R^99' представляет собой атом водорода, и R⁵, R⁶, R⁷, R⁸ и R⁹, а также R^5', R^6', R^7', R^8' и R^9' являются идентичными или различными, и каждый из них представляет собой атом водорода, замещенную или незамещенную алкилсилильную или арилсилильную группу, линейную, циклическую или разветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до приблизительно 10 атомов углерода, или арильную группу, содержащую от 6 до приблизительно 40 атомов углерода, и группы могут содержать один или несколько гетероатомов, подобных Si, B, Al, O, S, N или Р, и/или могут содержать атомы галогенов, такие как F, Cl или Br. Два соседних радикала R⁵/R⁶, а также R^5'/R^6' могут формировать углеводородную кольцевую систему, или R⁵ и R^5' являются идентичными или различными, и каждый из них представляет собой замещенную или незамещенную арильную группу, содержащую от 6 до приблизительно 40 атомов углерода.

В частности, предпочтительно каждый из R⁵⁵, R⁶⁶, R⁷⁷, R⁸⁸ и R⁹⁹, а также R^55', R^66', R^77', R^88' и R^99' представляет собой атом водорода, и R⁵, R⁶, R⁷, R⁸ и R⁹, а также R^5', R^6', R^7', R^8' и R^9' являются идентичными или различными, и каждый из них представляет собой атом водорода или линейную, циклическую или разветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до приблизительно 10 атомов углерода, или арильную группу, содержащую от 6 до приблизительно 40 атомов углерода. Два соседних радикала R⁵, R⁶, а также R^5', R^6' совместно могут формировать кольцевую систему, или R⁵ и R^5' являются идентичными или различными, и каждый из них представляет собой замещенную или незамещенную арильную группу, содержащую от 6 до приблизительно 40 атомов углерода.

R³⁰⁰ представляет собой группу -СН₂-CR³⁰¹R³⁰²R³⁰³ или -СН=CR³⁰²R³⁰³, где R³⁰¹, R³⁰² и R³⁰³ являются идентичными или различными, и/или R³⁰² и R³⁰³ совместно могут формировать кольцевую систему, и/или R³⁰¹, R³⁰² и R³⁰³ совместно могут формировать кольцевую систему, и каждый из R³⁰¹, R³⁰², R³⁰³ представляет собой атом водорода, линейную, циклическую или разветвленную углеводородную группу, например алкильную группу, содержащую от 1 до приблизительно 20 атомов углерода, алкенильную группу, содержащую от 2 до приблизительно 20 атомов углерода, арильную группу, содержащую от 6 до приблизительно 20 атомов углерода, арилалкильную группу, содержащую от 7 до приблизительно 40 атомов углерода, алкиларильную группу, содержащую от 7 до приблизительно 40 атомов углерода, или арилалкенильную группу, содержащую от 8 до приблизительно 40 атомов углерода, алкоксигруппу, содержащую от 1 до приблизительно 20 атомов углерода, арилоксигруппу, содержащую от 6 до приблизительно 20 атомов углерода, или замещенную или незамещенную алкилсилильную группу, алкил(арил)силильную группу или арилсилильную группу, и группы могут содержать один или несколько гетероатомов, таких как Si, B, Al, O, S, N или Р, и/или могут содержать атомы галогенов, подобные F, Cl или Br, при том условии, что R³⁰² и R³⁰³ не представляют собой атом водорода.

Предпочтительно R³⁰⁰ представляет собой группу -СН₂-CR³⁰¹R³⁰²R³⁰³, где R³⁰¹, R³⁰² и R³⁰³ являются идентичными или различными, и/или R³⁰² и R³⁰³ совместно могут формировать кольцевую систему, и/или R³⁰¹, R³⁰² и R³⁰³ совместно могут формировать кольцевую систему, и каждый из R³⁰¹, R³⁰², R³⁰³ представляет собой атом водорода, линейную, циклическую или разветвленную углеводородную группу, которая может быть галогенированной, например алкильную группу, содержащую от 1 до приблизительно 20 атомов углерода, алкенильную группу, содержащую от 2 до приблизительно 20 атомов углерода, арильную группу, содержащую от 6 до приблизительно 20 атомов углерода, арилалкильную группу, содержащую от 7 до приблизительно 40 атомов углерода, алкиларильную группу, содержащую от 7 до приблизительно 40 атомов углерода, арилалкенильную группу, содержащую от 8 до приблизительно 40 атомов углерода, алкоксигруппу, содержащую от 1 до приблизительно 10 атомов углерода, или арилоксигруппу, содержащую от 6 до приблизительно 20 атомов углерода, при том условии, что R³⁰² и R³⁰³ не представляют собой атом водорода.

В частности, предпочтительно R³⁰⁰ представляет собой группу -СН₂-CR³⁰¹R³⁰²R³⁰³, где R³⁰¹ представляет собой атом водорода и где R³⁰² и R³⁰³ являются идентичными или различными, и/или R³⁰² и R³⁰³ совместно могут формировать кольцевую систему, и каждый из R³⁰² и R³⁰³ представляет собой линейную, циклическую или разветвленную углеводородную группу, которая может быть галогенированной, например алкильную группу, содержащую от 1 до приблизительно 10 атомов углерода, алкенильную группу, содержащую от 2 до приблизительно 10 атомов углерода, арильную группу, содержащую от 6 до приблизительно 10 атомов углерода, арилалкильную группу, содержащую от 7 до приблизительно 20 атомов углерода, алкиларильную группу, содержащую от 7 до приблизительно 20 атомов углерода, арилалкенильную группу, содержащую от 8 до приблизительно 20 атомов углерода, алкоксигруппу, содержащую от 1 до приблизительно 10 атомов углерода, или арилоксигруппу, содержащую от 6 до приблизительно 20 атомов углерода, при том условии, что R³⁰⁰ содержит более чем 6 атомов углерода.

Наиболее предпочтительно R³⁰⁰ представляет собой группу -СН₂-CR³⁰¹R³⁰²R³⁰³, где R³⁰¹ и R³⁰² и R³⁰³ являются идентичными или различными, и/или R³⁰² и R³⁰³ совместно могут формировать кольцевую систему, и/или R³⁰¹, R³⁰² и R³⁰³ совместно могут формировать кольцевую систему, и каждый из R³⁰¹, R³⁰², R³⁰³ представляет собой линейную, циклическую или разветвленную углеводородную группу, которая может быть галогенированной, например алкильную группу, содержащую от 1 до приблизительно 10 атомов углерода, алкенильную группу, содержащую от 2 до приблизительно 10 атомов углерода, арильную группу, содержащую от 6 до приблизительно 10 атомов углерода, арилалкильную группу, содержащую от 7 до приблизительно 20 атомов углерода, алкиларильную группу, содержащую от 7 до приблизительно 20 атомов углерода, арилалкенильную группу, содержащую от 8 до приблизительно 20 атомов углерода, алкоксигруппу, содержащую от 1 до приблизительно 10 атомов углерода, или арилоксигруппу, содержащую от 6 до приблизительно 20 атомов углерода, при том условии, что R³⁰⁰ содержит более чем 6 атомов углерода.

R³ имеет значение R³⁰⁰ (но не обязан быть идентичным R³⁰⁰), или R³ представляет собой атом водорода, линейную, циклическую или разветвленную углеводородную группу, которая может быть галогенированной, и/или может содержать один или несколько гетероатомов, таких как Si, B, Al, O, S, N или Р, например алкильную группу, содержащую от 1 до приблизительно 20 атомов углерода, алкилалкенильную группу, содержащую от 3 до приблизительно 20 атомов углерода, алкиларильную группу, содержащую от 7 до приблизительно 40 атомов углерода, или алкиларилалкенильную группу, содержащую от 9 до приблизительно 40 атомов углерода, при том условии, что R³ не является циклическим или разветвленным в α-положении.

Предпочтительно R³ имеет значение R³⁰⁰ (но не обязан быть идентичным R³⁰⁰), или R³ представляет собой линейную, циклическую или разветвленную углеводородную группу, содержащую от 1 до приблизительно 20 атомов углерода, например алкильную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода, алкиларильную группу, содержащую от 7 до приблизительно 20 атомов углерода, алкилалкенильную группу, содержащую от 3 до приблизительно 20 атомов углерода, или алкиларилалкенильную группу, содержащую от 9 до приблизительно 20 атомов углерода, при том условии, что R³ не является циклическим или разветвленным в α-положении.

Более предпочтительно R³ и R³⁰⁰ являются идентичными, или R³ представляет собой метильную группу или линейную, циклическую или разветвленную углеводородную группу, содержащую от 7 до приблизительно 10 атомов углерода, которая может быть галогенированной, алкиларильную группу, содержащую от 7 до приблизительно 10 атомов углерода, или алкилалкенильную группу, содержащую от 7 до приблизительно 10 атомов углерода, при том условии, что R³ не является циклическим или разветвленным в α-положении.

В частности, предпочтительно R³ и R³⁰⁰ являются идентичными и представляют собой группу -СН₂-CR³⁰¹R³⁰²R³⁰³, где R³⁰¹, R³⁰² и R³⁰³ являются идентичными или различными, и/или R³⁰² и R³⁰³ совместно могут формировать кольцевую систему, и/или R³⁰¹, R³⁰² и R³⁰³ совместно могут формировать кольцевую систему, и каждый из них представляет собой атом водорода, линейную, циклическую или разветвленную углеводородную группу, которая может быть галогенированной, например алкильную группу, содержащую от 1 до приблизительно 20 атомов углерода, алкенильную группу, содержащую от 2 до приблизительно 20 атомов углерода, арильную группу, содержащую от 6 до приблизительно 20 атомов углерода, арилалкильную группу, содержащую от 7 до приблизительно 40 атомов углерода, алкиларильную группу, содержащую от 7 до приблизительно 40 атомов углерода, арилалкенильную группу, содержащую от 8 до приблизительно 40 атомов углерода, алкоксигруппу, содержащую от 1 до приблизительно 10 атомов углерода, или арилоксигруппу, содержащую от 6 до приблизительно 20 атомов углерода, при том условии, что не более чем один из R³⁰¹, R³⁰² и R³⁰³ представляет собой атом водорода.

Более предпочтительно R³ и R³⁰⁰ являются идентичными и представляют собой группу -СН₂-CR³⁰¹R³⁰²R³⁰³, где R³⁰³ представляет собой атом водорода и где R³⁰¹ и R³⁰² являются идентичными или различными, и/или R³⁰² и R³⁰³ совместно могут формировать кольцевую систему, и каждый из них представляет собой линейную, циклическую или разветвленную углеводородную группу, которая может быть галогенированной, например алкильную группу, содержащую от 1 до приблизительно 10 атомов углерода, алкенильную группу, содержащую от 2 до приблизительно 10 атомов углерода, арилалкильную группу, содержащую от 7 до приблизительно 20 атомов углерода, алкиларильную группу, содержащую от 7 до приблизительно 20 атомов углерода, арилалкенильную группу, содержащую от 8 до приблизительно 20 атомов углерода, алкоксигруппу, содержащую от 1 до приблизительно 10 атомов углерода, или арилоксигруппу, содержащую от 6 до приблизительно 20 атомов углерода, при том условии, что R³ и R³⁰⁰ содержат более чем 6 атомов углерода.

Наиболее предпочтительно R³ и R³⁰⁰ являются идентичными и представляют собой группу -СН₂-CR³⁰¹R³⁰²R³⁰³, где R³⁰³, R³⁰¹ и R³⁰² являются идентичными или различными, и/или R³⁰² и R³⁰³ совместно могут формировать кольцевую систему, и/или R³⁰¹, R³⁰² и R³⁰³ совместно могут формировать кольцевую систему, и каждый из них представляет собой линейную, циклическую или разветвленную углеводородную группу, которая может быть галогенированной, например алкильную группу, содержащую от 1 до приблизительно 10 атомов углерода, алкенильную группу, содержащую от 2 до приблизительно 10 атомов углерода, арилалкильную группу, содержащую от 7 до приблизительно 20 атомов углерода, алкиларильную группу, содержащую от 7 до приблизительно 20 атомов углерода, арилалкенильную группу, содержащую от 8 до приблизительно 20 атомов углерода, алкоксигруппу, содержащую от 1 до приблизительно 10 атомов углерода, или арилоксигруппу, содержащую от 6 до приблизительно 20 атомов углерода, при том условии, что R³ и R³⁰⁰ содержат более чем 6 атомов углерода.

Предпочтительно специфически замещенный мостиковый металлоценовый компонент первого варианта реализации изобретения описывается приведенной далее формулой 1а.

Формула 1а

М¹, R¹, R², R³, R⁴, R^4', R¹⁰ и R³⁰⁰ имеют значение, приведенное ранее в отношении формулы 1.

В случае заместителей R⁵, R⁶, R⁷ и R⁸, а также R^5', R^6', R^7' и R^8' формулы 1а будут существовать две равноправные схемы замещения.

При первой схеме замещения R⁵, R⁶, R⁷ и R⁸, а также R^5', R^6', R^7' и R^8' являются идентичными или различными, и каждый из них представляет собой атом водорода, линейную, циклическую или разветвленную углеводородную группу, например алкильную группу, содержащую от 1 до приблизительно 20 атомов углерода, алкенильную группу, содержащую от 2 до приблизительно 20 атомов углерода, арильную группу, содержащую от 6 до приблизительно 40 атомов углерода, арилалкильную группу, содержащую от 7 до приблизительно 40 атомов углерода, алкиларильную г