Высококонцентрированные препараты 1-метилгептилового эфира флуроксипира, стабильные при низких температурах

Высококонцентрированные препараты 1-метилгептилового эфира флуроксипира, стабильные при низких температурах

Реферат

По данной заявке испрашивается приоритет согласно предварительной заявке на патент США сер. № 60/965737, поданной 22 августа 2007 года.

Настоящее изобретение относится к гербицидным препаратам сложных эфиров флуроксипира. Более конкретно, настоящее изобретение относится к высококонцентрированным препаратам 1-метилгептилового (мептилового) эфира флуроксипира (называемого далее метилгептиловым эфиром флуроксипира), которые остаются жидкими при пониженных температурах.

Флуроксипир является известным высокоэффективным гербицидом. Сложный метилгептиловый эфир флуроксипира, который коммерчески доступен в виде гербицида Starane™ (товарный знак Dow AgroSciences LLC), обычно изготавливается в виде эмульсионных концентратов с концентрацией 200 граммов кислотного эквивалента на литр (г к.э./л) в ароматических углеводородных растворителях. Высококонцентрированный препарат желателен по различным экономическим и экологическим причинам. Например, желательно предоставить высококонцентрированный препарат для снижения затрат на транспортировку и погрузочно-разгрузочные операции, для снижения количества упаковочного материала, который должен удаляться, и для снижения количества растворителя, вносимого в окружающую среду. Высококонцентрированный препарат должен быть стабильным и сохранять эффективность в процессе хранения и транспортировки. Кроме того, высококонцентрированный препарат должен представлять собой прозрачную гомогенную жидкость, которая стабильна при температурах окружающей среды и в которой не должен обнаруживаться какой-либо осадок при более низких температурах.

Основным недостатком эмульсионных концентратов метилгептилового эфира флуроксипира на основе ароматических углеводородов является их ограниченная стабильность при низкой температуре и высокой концентрации. Препараты в форме эмульсионных концентратов более высокой концентрации могут быть получены с использованием хлорированных растворителей или 1-метил-2-пирролидинона, однако такие растворители обладают менее предпочтительными экологическими профилями. Настоящее изобретение направлено на устранение указанных недостатков и предоставляет широкий спектр различных преимуществ и полезных эффектов.

Неожиданно было обнаружено, что стабильный при низких температурах высококонцентрированный эмульсионный концентрат метилгептилового эфира флуроксипира может быть получен с использованием в качестве растворителя N-алканоилморфолинового растворителя структурной формулы:

где R представляет собой С₅-С₁₁алкильную группу.

Предпочтительно, R представляет собой С₇-С₉алкильную группу.

В результате всесторонних полевых испытаний было обнаружено, что препараты согласно настоящему изобретению по широкому спектру действия на широколиственную сорную растительность биологически эквиваленты существующим препаратам флуроксипира на основе нефтяного углеводородного растворителя.

Настоящее изобретение предоставляет высококонцентрированный гербицидный препарат, содержащий смесь метилгептилового эфира флуроксипира, поверхностно-активного вещества или смеси поверхностно-активных веществ и N-алканоилморфолина в качестве растворителя, где препарат содержит от 340 г на литр (г/л) до 600 (г/л) метилгептилового эфира флуроксипира, от 100 г/л до 200 г/л поверхностно-активного вещества и от 300 г/л до 560 г/л N-алканоилморфолина в качестве растворителя.

В целом, настоящее изобретение относится к высококонцентрированным гербицидным препаратам, содержащим сложный метилгептиловый эфир флуроксипира. Гербицидный препарат включает сложный метилгептиловый эфир флуроксипира в количестве, достаточном для получения высококонцентрированного препарата, который не кристаллизуется при снижении температуры до 0°С. Высококонцентрированный гербицидный препарат содержит по меньшей мере 300 г к.э./л до 350 г к.э./л из расчета на кислотный эквивалент метилгептилового эфира флуроксипира. Это обычно соответствует от 430 до 505 г/л метилгептилового эфира флуроксипира.

Поверхностно-активные вещества могут быть анионногенными, катионногенными или неионногенными по природе. Поверхностно-активные вещества, которые традиционно используются в области получения препаратов и которые могут использоваться в препаратах согласно настоящему изобретению, описаны, inter alia, в публикациях: "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1998; и "Encyclopedia of Surfactants", Vol. I-III, Chemical publishing Co., New York, 1980-81. Конкретные поверхностно-активные вещества включают соли алкилсульфатов, такие как лаурилсульфат диэтаноламмония; алкиларилсульфонатные соли, такие как додецилбензолсульфонат кальция; продукты реакции присоединения алкил- и/или арилалкилфенола и алкиленоксида, такие как нонилфенол-С₁₈ этоксилат; продукты реакции присоединения спирта и алкиленоксида, такие как тридециловый спирт-С₁₆ этоксилат; мыла, такие как стеарат натрия; алкилнафталинсульфонатные соли, такие как дибутилнафталинсульфонат натрия; сложные диалкиловые эфиры сульфосукцинатных солей, такие как ди(2-этилгексил)сульфосукцинат натрия; сложные эфиры сорбита, такие как сорбитолеат; четвертичные амины, такие как лаурилтриметиламмонийхлорид; сложные полиэтиленгликолевые эфиры жирных кислот, такие как полиэтиленгликольстеарат; блоксополимеры этиленоксида и пропиленоксида; соли сложных моно- и диалкилфосфатных эфиров; и их смеси. Поверхностно-активное вещество или смесь поверхностно-активных веществ присутствует в концентрации от 100 г/л до 200 г/л.

Растворитель, который обычно составляет баланс в высококонцентрированном гербицидном препарате, представляет собой N-алканоилморфолин формулы:

где R представляет собой С₅-С₁₁алкильную группу.

N-алканоилморфолины являются коммерчески доступными и зачастую поставляются в виде смесей или композиций материалов, содержащих алкильные группы различной длины. Растворитель обычно присутствует в концентрации от 300 г/л до 560 г/л, более предпочтительно от 350 г/л до 450 г/л.

Высококонцентрированный гербицидный препарат не проявляет разделения или выпадения осадка (или кристаллизацию) любого из компонентов при низких температурах. Например, высококонцентрированный препарат остается прозрачным раствором при температурах ниже 10°С, более предпочтительно при температуре 0°С.

В дополнение к препаратам, описанным выше, настоящее изобретение включает также композиции указанных препаратов метилгептилового эфира в комбинации с одним или несколькими совместимыми дополнительными ингредиентами. Такие дополнительные ингредиенты могут включать, например, один или несколько других гербицидов, красителей или любых других дополнительных ингредиентов, обеспечивающих функциональное полезное действие, такие как, например, стабилизаторы, отдушки, добавки, снижающие вязкость, и депрессорные присадки, снижающие температуру замерзания.

Дополнительные гербицидные соединения, используемые в качестве присадок или добавок, не должны быть антагонистами по отношению к активности композиции метилгептилового эфира флуроксипира при применении согласно настоящему изобретению. Подходящие гербицидные соединения включают, но без ограничения, 2,4-D, 2,4-МСРА, аметрин, аминопиралид, асулам, атразин, бутафенацил, карфентразон-этил, хлорфлуренол, хлормекват, хлорпрофам, хлорсульфурон, хлортолурон, циносульфурон, клетодим, клопиралид, циклосульфамурон, пироксулам, дикамбу, дихлобенил, дихлорпроп-П, диклосулам, дифлуфеникан, дифлуфензопир, диурон, глифосат, гексазинон, имазамокс, имазапик, имазапир, имазаквин, имазетапир, имазосульфурон, МСРА, метсульфурон-метил, пиклорам, пиритиобак-натрий, сетоксидим, сульфометурон, сульфосат, сульфосульфурон, тебутиурон, тербацил, тиазопир, тифенсульфурон, триасульфурон, трибенурон и триклопир. Гербицидные препараты согласно настоящему изобретению могут вводиться в препарат совместно с другим гербицидом или другими гербицидами, смешиваться в емкости с другим гербицидом или другими гербицидами или применяться последовательно с другим гербицидом или другими гербицидами.

Красители могут использоваться в композиции препарата в качестве маркера. Обычно предпочтительный краситель может представлять собой любой растворимый в масле краситель, выбранный из перечня инертных красителей, не включающих толерантных добавок, утвержденного Агентством защиты окружающей среды. Такие красители могут включать, например, D&C красный #17, D&C фиолетовый #2 и D&C зеленый #6. Красители обычно вводятся в композицию добавлением нужного красителя в композицию препарата при перемешивании. Красители обычно присутствуют в конечной композиции препарата в концентрации от 0,1 до 1,0% по массе.

Композиции согласно настоящему изобретению разбавляются водой перед применением. Разбавленные композиции, которые обычно наносятся на зерновые культуры и места их произрастания, а также на пастбища, обычно содержат от 0,0001 до 5,0% (мас.) метилгептилового эфира флуроксипира.

Пример 1: Получение высококонцентрированного препарата метилгептилового эфира флуроксипира

Высококонцентрированный препарат, содержащий 333 г к.э./л метилгептилового эфира флуроксипира, получают растворением 480 г/л технического метилгептилового эфира флуроксипира при перемешивании в 443 г/л растворителя Jeffsol AG730 (Huntsman Corporation; смесь N-алканоилморфолинов от N-пентаноилморфолина до N-ундеканоилморфолина), 78,5 г/л поверхностно-активной добавки Tensiofix N9811 HF (OmniChem nv; патентованная анионногенная-неионногенная смесь) и 78,5 г/л этоксилированного тристирилфенола при комнатной температуре.

В отличие от коммерческого препарата на основе ароматических углеводородных растворителей, для которых необходим упаковочный материал с повышенными защитными свойствами, например, контейнеры из фторированного HDPE, металлические контейнеры или контейнеры, футерованные металлом для предотвращения утечки через упаковочный материал, данный препарат может быть упакован в стандартные HDPE контейнеры. Кроме того, уплотнения и О-кольца являются менее чувствительными к новому препарату по сравнению с коммерческим препаратом на основе ароматических углеводородных растворителей.

Пример 2: Стабильность при низкой температуре высококонцентрированных препаратов метилгептилового эфира флуроксипира

Препарат, полученный в соответствии с методикой примера 1, охлаждают и определяют температуру кристаллизации, которая должна быть ниже 0°С. Образец препарата с затравкой не кристаллизуется при -10°С в течение более чем 4 недель.

1. Высококонцентрированный, стабильный при низких температурах гербицидный препарат, содержащий смесь 1-метилгептилового эфира флуроксипира, поверхностно-активного вещества или смеси поверхностно-активных веществ и N-алканоилморфолинового растворителя формулы: где R представляет собой C₅-C₁₁алкильную группу,где препарат содержит от 430 граммов на литр (г/л) до 600 г/л сложного эфира флуроксипира, от 100 г/л до 200 г/л поверхностно-активного вещества и от 300 г/л до 560 г/л N-алканоилморфолина в качестве растворителя.

2. Препарат по п.1, где N-алканоилморфолин представляет собой смесь от N-пентаноилморфолина до N-ундеканоилморфолина.