Способ получения аминометилфосфинов

Способ получения аминометилфосфинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

247296

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

boas Советских

Социалистических

Республик

„., ПТ!(4° В .. -...FECrli"., ъй(ИО

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 16.Х.1967 (№ 1191627/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 04Х1!.1969. Бюллетень № 22

Дата опубликования описания 20.XI.1969

Кл. 12о, 26/01

МПК С 071

Комитет по делам иаооретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.233.3 118.07 (088.8) Авторы изобретения

3. Н. Миронова, Е. Н. Цветков, А, В. Николаев и М. И. Кабачник

Заявители

Институт элементоорганических соединений АН СССР и Институт неорганической химии Сиоирского отделения АН СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОМЕТИЛФОСФИНОВ

Изобретение относится к получению фосфорорганических соединений, которые могут представить интерес как полупродукты для синтеза экстрагентов.

Известен способ получения аминометилфосфинов взаимодействием фосфинов с формальдегидом и вторичными аминами в среде инертного растворителя, осуществляемый обычно при повышенной температуре.

С целью расширения сырьевой базы, а также для синтеза продуктов высокой чистоты предложен способ получения аминометилфосфинов, заключающийся в том, что соответствующие ацетоксиметилфосфины подвергают взаимодействию с вторичными аминами в присутствии щелочи при температуре 60 — 100 С, предпочтительно в водных спиртах.

Пример 1. Получение три-(диэтил ам ин ом етил)-ф о с ф и н а.

Раствор 12,0 г (48,0 ммоль) три- (ацетоксиметил) -фосфина, 13,7 г (187,0 ммоль) диэтиламина и 9,0 г (167,0 ммоль) едкого кали в 60 лтл метилового спирта и 12 мл воды кипятят в атмосфере азота 3 час. К,смеси добавляют

20 мл воды, органический слой отделяют, водный экстрагируют бензолом (30 — 40 мл, атмосфера азота). Объединенный экстракт высушивают безводным сульфатом натрия, ра:створитель удаляют в вакууме, остаток переоняют в атмосфере азота. Получают 11,2 г (81%) вещества. Т. кпп. 94 — 95 С при 1 мм; и,," 1,4820; d4+ 0,8784; МКо . найдено 93,93, выч и сл ен о 93,53.

Найдено, %: С 621, 620; Н 124, 125;

P 1 0,7, 1 0,8.

СтзНз61ЧзР.

Вычислено, %: С 62,3; Н 12,5; P 10,7.

Пр имер 2. П о л у ч ение и-бутил-д и1о (диэтилам ином етил)-фосфина.

Раствор 12,9 г (55,0 ммоль) и-бутил-ди(ацетокспметил)-фосфина, 10,5 г (143,0ммоль) диэтиламина и 6,9 г (121,5 ммоль) едкого кали в 70 мл метилового спирта и 10 мл воды

ls кипятят 3,5 час в атмосфере азота. Смесь разбавляют 20 мл воды, органический слой отделяют, водный экстрагируют бензолом (40—

50 ил, атмосфера азота). Объединенный экстракт высушивают сульфатом натрия, раство20 ритель удаляют в вакууме, остаток перегоняют в атмосфере азота. Получают 12,2 г (85%) вещества. Т. кип. 92 — 93 С при 1 мм; и,,о1,4759; d44о 0,8626; МКо. найдено 85,04, вычислено 84,97.

25 Найдено, %: С 646, 647; Н 127, 129;

P 1 1,8, 1 1,8.

С14НззК Р.

Вычислено, %: С 64,6; Н 13,1; P 11,9.

Пример 3. Получение д и-и-б у т и л3п дпэтил ам ином етил ф о с ф и н а.

247296

Составитель И. А. Спешилова

Редактор Л. К. Ушакова Текред A. А. Камышникова

Корректоры: В. Петрова и А. Николаева

Заказ 3062g6 Тираж 480 Подписное

Е НИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва g(-85, Раушская наб., д, 4/5

Типография, пр. Сапунова, в

Продукт получают аналогично из 15 г (68, р амолЬ) ди-н-бутилацетоксиметилфосфина; 7,5 г (103,0 ммоль) диэтиламина и 4,25 г (75,0 Маколь) едкого кали в 75 мл спирта и

10 мл-вводи..Вйход 13,2 г (83 /0). Т. кип. 80—

81 С "при 1 мм«п 1,4698; d40 0,8388; Л!К: найдено 76,93, вычислено 76,41.

Найдено, /0. С 67,3, 67,6; Н 12,9, 13,0;

Р 13,3, 13,3.

С13Н301

Вычислено, /0 С 67,5; Н 13,1; P 13,4.

Пример 4. Получение диэтилдииз обутил а м и н о метил ф ос фин а.

Продукт синтезируют тем же методом из

11,10 г (67,5 ммоль) диэтилацетоксиметилфосфина, 12,9 г (100,0 ммоль) диизобутиламина и 4,2 г (75,0 ммоль) едкого кали в 150 мл метилового спирта и 6 мл воды. Выход 12,9 г (83 /0). T. кип. 68 — 69 С при 1 мм; Ilo 1,4668;

4 и 0,8346; MRD . .найдено 76,87, вычислено

76,41.

Найдено, /0. С 67,6, 67,8; Н 13,2, 13,2;

Р13,,1,,13,3.

C13H30NP.

Вычислено, /0. С 67,5; Н 13,1; Р 13,4.

Предмет изобретения

1. Способ получения аминометилфосфинов взаимодействием фосфина с вторичным амином при повышенной температуре в среде растворителя, отличающийся тем, что, с целью

15 расширения сырьевой базы, в качестве фосфина используют соответствующий ацетоксиметилфосфин и процесс проводят в присутствии щелочи при температуре 60 — 100 С.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве растворителя берут водный спирт.