Способ получения соолигомеров ц,иклогексадиена-1,3 и дивинила

Способ получения соолигомеров ц,иклогексадиена-1,3 и дивинила

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

247503

О П И С А Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зова Свветскиа

Фоциалистическил

Республик с т т1103НАЯ

|

A Г,.л ТЕ1ПНО

< - Х1! ИЧЕС11АЯ ь11БЛИотид

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 39с, 25/01

Заявлено 25.Х11.1967 (№ 1205732/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 04.VII.1969. Бюллетень № 22

Дата опубликования описания 19.Х1.1969

МПК С 08f

УДК 678.767.22-136,22 (088.8) Комитет оо делам иаобретений и открытий лри Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

С. Ф. Наумова, В. В. Марков, Б. В, Ерофеев, Б. А. Догадкин, О. Д. Юрина и Т, П. Максимова

Заявитель

Институт физико-органической химии АН Белорусской ССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СООЛ И ГОМЕРОВ

ЦИКЛОГЕКСАДИЕНА-1,3 И ДИВИНИЛА

Изобретение относится к области получения соолигомеров циклогексадиена-1,3 и дивинила, на основе которых могут быть разработаны стабилизаторы полимерных соединений.

По предлагаемому способу процесс соолигомеризации циклогексадиена-1,3 и дивинила осуществляют в присутствии комплекса алкиллития, например бутиллития, и лигандообразующих добавок электродонорного типа, в качестве которых могут быть использованы, например, соединения типа простых эфиров, катализирующих процесс в среде ароматических углеводородов.

Предлагемый способ поясняется следующими примерами.

Пример 1. Бутиллитий получают по известной методике и применяют в растворе н.-гексана концентрации 0,8 — 1,5 моль/л. Соолигомеризацию проводят в стеклянном реакторе, снабженном двумя отводами для продувки реакционной массы инертными газами и для введения мономеров, растворителя и катализаторов.

С целью освобождения от адсорбировавшейся на стенках влаги реактор прогревают под вакуумом при 200 С. В подготовленный таким образом реактор загружают в токе инертного газа (азота, аргона) при температуре — 5 С

2,5 г свежеперегнанного над натрием в атмосфере инертного газа циклогексадиена-1,3

2 (т, кип. 80,5 С, d4 0,844, пй 1,4746), 2,5 г свежепереконденсированного и осушенного цеолитом дивинила и 5,2 г свежеперегнанного над металлическим натрием в атмосфере инертного газа толуола. Затем в реактор вводят 0,09 г свежеперегнанного тетрагидрофурана. Реакционную массу хорошо перемешивают и термостатируют при температуре — 5 С. При перемешивании в атмосфере инертного газа в реактор приливают раствор бутиллития в н-гексане в количестве 1,8% от веса мономеров, взятых для опыта. Реакционную массу выдерживают 10 час при 0 С, после чего для осаждения соолигомерного продукта добавляют

15 мл смеси, состоящей из 10 мл толуола или бензола и 5 мл метилового спирта. Далее реакционную массу переливают в колбу емкостью 150 лл, размешивают и окончательно осаждают 75 мл спирта. Выпадает белый оса20 док. Соолигомер декантируют, промывают и высушивают под вакуумом при 50 — 60 С. Высушенный соолигомер представляет собой белую эластичную смолу с т. пл. 129 — 137 С.

Полученный соолигомер обладает хорошей адгезией к стеклу, металлам и другим материалам. Соолигомер растворяется в ароматических и хлорированных углеводородах. Вязкость олигомера q 0,194, йодное число 250. Выход соолигомерного продукта 100о от веса

30 взятых исходных мономеров.

247503

Таблица

Количество, г

Количество лигандообразую щей добавки

<ТГф1, мл/г

Процент по отношению к мономерам

Выход олигомера, 9; к исходным мономерам

Общее количество мономеров, г

Соотношения мономеров, Время полимеризации, час

Количество толуола, л/г

Температура, С циклогексадиена- 1,3 дивиниопыта

0,18

0,15

0,09

0,13

0,09

0,13

100

98

99,9

100

3,0

4,8

5,0

8,0

5,0

5,0

50: 50

60: 40

50: 50

65:35

50: 50

50: 50

3,0

3,2

5,0

4,0

5,0

5,0

2,0

2,0

1,8

1,8

1,5

1,4

6,94

8,67

10,6

8,67

8,67

6,0

8,0

10,0

12

10,0

10,0

Составитель В. А. Нохрина

Редактор Л. К. Ушакова Техред А. А. Кямышникова Корректоры: А. Николаева и Е. Ласточкина

Заказ 3051/5 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

П р и ме р 2. Процесс получения продукта на основе циклогексадиена-1,3 и дивинила проводят по примеру 1, но в качестве лигандообразующей добавки для образования каталитически активного комплекса берут 0,1 г диоксана, все остальное — по примеру 1. Выход соолигомерного продукта 91,9% от веса взятых мономеров. Вязкость 0,22, йодное число

260, т. пл. 150 — 170 С.

Пример 3. Процесс проводят по примеру 1, но без лигандообразующей добавки. Получают 0,45 г жидкого продукта превращения дивинила.

В таблице представлены результаты получения соолигомерных продуктов на основе циклогексадиена-1,3 и дивинила на каталитической системе, состоящей из комплекса на основе бутиллития и лигандообразующей добавки ТГФ. Условия проведения опытов те же, что и в примере 1, но различны соотношения циклогексадиена-1,3 и дивинила.

Предмет изобретения

1. Способ получения соолигомеров циклогексадиена-1,3 и дивинила, отличающийся тем, что процесс соолигомеризации осуществляют в

10 присутствии комплекса алкиллития, например бутиллития, и лигандообразующих добавок е электродонорного типа.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве лигандообразующих добавок используют соединения типа простых эфиров, катализирующих процесс в среде ароматических углеводородов.