Покрышка, изготовленная с использованием каучуковой композиции, содержащей модифицированный полимер

Покрышка, изготовленная с использованием каучуковой композиции, содержащей модифицированный полимер

Реферат

Область техники, к которой относится изобретение

Настоящее изобретение относится к каучуковой композиции, подходящей для использования в качестве элемента покрышек и тому подобного, говоря более конкретно, к покрышке, изготовленной с использованием каучуковой композиции, которую получают при использовании в качестве армирующего наполнителя осажденного диоксида кремния, обладающего специфической структурой, которая может улучшить диспергируемость наполнителя и которая превосходна с точки зрения низкого разогрева при деформировании, характеристик разрушения и стойкости к истиранию и содержит модифицированный полимер на основе сопряженного диена.

Уровень техники

В последние годы в связи с движением за снижение выбросов диоксида углерода в глобальном масштабе все более настоятельно ощущается потребность в низком расходовании топлива, что является следствием общественной потребности в энергосбережении и роста озабоченности экологическими проблемами. Для удовлетворения вышеупомянутых потребностей стали требоваться покрышки, которые демонстрируют такие эксплуатационные характеристики, как пониженное сопротивление качению и низкий разогрев при деформировании. Несмотря на исследование к настоящему времени в качестве способа уменьшения сопротивления качению покрышки и способа оптимизации конструкции покрышки в качестве наиболее часто применяемого способа осуществляют использование в качестве каучуковой композиции материала, характеризующегося пониженным разогревом при деформировании.

В качестве способа получения вышеупомянутой каучуковой композиции, характеризующейся низким разогревом при деформировании, к настоящему времени реализовали усовершенствование армирующих наполнителей и каучуковых компонентов.

До настоящего времени в качестве армирующего наполнителя для каучука использовали технический углерод. Это обуславливается возможностью получения при использовании технического углерода каучуковых композиций, характеризующихся высокой стойкостью к истиранию. При необходимости достижения низкого разогрева при деформировании с использованием одного только технического углерода считается, что следует уменьшить количество технического углерода в композиции или использовать технический углерод, характеризующийся большим диаметром частиц, но, как известно, оба случая не препятствуют ухудшению стойкости к истиранию и сцепления покрышки с мокрым дорожным покрытием. С другой стороны, для улучшения низкого разогрева при деформировании известно использование в качестве наполнителя диоксида кремния (например, патентные документы от 1 до 4). Однако частицы диоксида кремния имеют тенденцию к агрегированию вследствие водородной связи силанольной группы, которая является поверхностной функциональной группой диоксида кремния, и диоксид кремния характеризуется неудовлетворительной смачиваемостью молекулами каучука, так что диспергирование диоксида кремния в каучуке не является хорошим. Для устранения вышеупомянутой проблемы должно быть увеличено время замешивания. Кроме того, в случае недостаточного диспергирования диоксида кремния в каучуке у каучуковой композиции увеличивается вязкость по Муни и ухудшается перерабатываемость, например, в случае экструдирования. Кроме того, вследствие кислотности поверхности частицы диоксида кремния диоксид кремния адсорбирует основное вещество, использующееся в качестве ускорителя вулканизации при вулканизации каучуковой композиции, что препятствует достижению достаточной вулканизации каучуковой композиции, так что в данном случае возникает недостаток, заключающийся в отсутствии улучшения модуля упругости.

Для устранения вышеупомянутых недостатков был разработан силановый аппрет, но диспергирование диоксида кремния пока еще не достигало достаточно высокого уровня, и в частности, было трудно получить хорошую дисперсию частиц диоксида кремния с точки зрения промышленности. В соответствии с этим, предпринимается попытка примешивания диоксида кремния, имеющего поверхность, подвергнутую обработке добавкой, придающей гидрофобность и ускоряющей реакцию с силановым аппретом (патентный документ 5).

Кроме того, в патентном документе 6 описывается использование гидрофобного осажденного диоксида кремния. Однако вследствие использования осажденного диоксида кремния, подвергнутого обработке до полной гидрофобности, поверхностные силанольные группы, вступающие в реакцию с силановым аппретом, исчезают, и поэтому в данном случае возникает недостаток, заключающийся в недостаточном армировании каучука. Кроме того, для улучшения низкого разогрева при деформировании используют диоксид кремния, характеризующийся повышенным диаметром частиц, но в данном случае вследствие увеличения диаметра частиц у диоксида кремния уменьшается площадь удельной поверхности, что ухудшает его армирующую способность. В патентном документе 7 описывается использование диоксида кремния, обладающего специфической формой, но низкий разогрев при деформировании и стойкость к истиранию у каучуковой композиции не достигают достаточно высокого уровня.

С другой стороны, в рамках способов улучшения каучуковых компонентов было разработано множество модифицированных каучуков, взаимодействующих с наполнителями, такими как диоксид кремния, технический углерод. В их числе в качестве эффективного способа, в частности, предложен способ, по которому активную при полимеризации концевую группу полимера на основе сопряженного диена, полученного по анионной полимеризации при использовании литийорганического соединения, модифицируют алкоксисилановым производным, имеющим функциональную группу, взаимодействующую с наполнителями (например, патентные документы 8 и 9).

Однако многие из них используются для полимеров, для которых легко можно обеспечить наличие у концевой группы полимера «живых» свойств, и способы, благодаря которым в каучуковой композиции, перемешанной с диоксидом кремния и техническим углеродом, эффект модифицирования проявляется в достаточной степени, в обязательном порядке не получаются. Кроме того, во многих обычных способах модифицирования основные цепи не могут быть в достаточной степени снабжены разветвлениями, и поэтому в данном случае они создают проблемы, заключающиеся в хладотекучести, являющейся значительным препятствием при их введении в практическое использование, и в неизбежном уменьшении эффекта модифицирования при проведении реакции сочетания неполностью для преодоления данного препятствия.

В соответствии с вышеуказанным, для дополнительного улучшения эффекта модифицирования при модифицировании активной концевой группы полимера на основе сопряженного диена алкоксисиланом предлагается способ, по которому к реакционной системе добавляют ускоритель конденсации (например, патентный документ 10). В каучуковой композиции в значительной степени улучшается эффект низких потерь в случае наполнителей на основе диоксида кремния, но эффект низких потерь в случае технического углерода необязательно является достаточным.

Патентные документы предшествующего уровня техники

Патентный документ 1: японская патентная выложенная заявка Hei 6 №248116.

Патентный документ 2: японская патентная выложенная заявка Hei 7 №70369.

Патентный документ 3: японская патентная выложенная заявка Hei 8 №245838.

Патентный документ 4: японская патентная выложенная заявка Hei 3 №252431.

Патентный документ 5: японская патентная выложенная заявка Hei 6 №248116.

Патентный документ 6: японская патентная выложенная заявка Hei 6 №157825.

Патентный документ 7: японская патентная выложенная заявка №2006-37046.

Патентный документ 8: японская патентная публикация Hei 6 №53763.

Патентный документ 9: японская патентная публикация Hei 6 №57767.

Патентный документ 10: WO 03/087171.

Раскрытие изобретения

Проблемы, решаемые в изобретении

Настоящее изобретение было сделано в свете описывавшихся ранее существующих проблем и предлагает покрышку, изготовленную с использованием каучуковой композиции, в которой армирующий наполнитель превосходен с точки зрения диспергируемости в каучуковом компоненте, и которая характеризуется небольшим сопротивлением качению и превосходна с точки зрения низкого разогрева при деформировании, стойкости к истиранию и характеристики разрушения.

Средства решения проблем

Настоящее изобретение намеревается улучшить как каучуковый компонент, так и армирующий наполнитель для улучшения диспергируемости армирующего наполнителя в каучуковом компоненте, и оно относится к покрышке, изготовленной с использованием каучуковой композиции, использующей в качестве каучукового компонента модифицированный полимер на основе сопряженного диена, у которого в активный центр в молекуле введена функциональная группа, обладающая высоким сродством к диоксиду кремния, и использующей в качестве наполнителя осажденный диоксид кремния, обладающий специфической структурой.

Модифицированным полимером на основе сопряженного диена настоящего изобретения является модифицированный полимер, полученный в результате проведения реакции между полимером на основе сопряженного диена, имеющим активный центр, и гидроксикарбилоксисилановым соединением, которое может иметь функциональную группу, для введения функциональной группы в активный центр, и кроме того, им является модифицированный полимер, полученный в результате проведения реакции конденсации, в которой описывавшаяся ранее функциональная группа принимает участие в присутствии ускорителя конденсации, включающего соединение элемента, относящегося, по меньшей мере, к одной группе, выбранной из 4-ой группы, 12-ой группы, 13-ой группы, 14-ой группы и 15-ой группы периодической таблицы.

С другой стороны, осажденный диоксид кремния, использующийся в настоящем изобретении, характеризуется наличием структуры (первичное агрегирование), которая может быть продемонстрирована при использовании показанного далее индекса, в то время как осажденный диоксид кремния обычно агрегируется (вторичное агрегирование) вследствие наличия водородной связи между силанольными группами, присутствующими

на поверхности частиц.

То есть, площадь удельной поверхности, адсорбирующей бромид цетилтриметиламмония, (БЦТА) (м²/г) и мода А_ас для диаметров (нм) первичных агрегатов, определяемая по акустическому измерению распределения частиц по размерам, удовлетворяют продемонстрированному далее уравнению (А):

а потери при прокаливании (% уменьшения массы при нагревании при 750°С в течение 3 часов) и потери при нагревании (% уменьшения массы при нагревании при 105°С в течение 2 часов) предпочтительно удовлетворяют продемонстрированному далее уравнению (В):

Описанный выше модифицированный полимер на основе сопряженного диена превосходен с точки зрения взаимодействия с наполнителем, таким как диоксид кремния, технический углерод, а каучуковая композиция, использующая полимер в комбинации с описанным выше осажденным диоксидом кремния, превосходна с точки зрения низкого разогрева при деформировании, стойкости к истиранию и характеристики разрушения.

Эффекты от изобретения

В соответствии с настоящим изобретением предлагается покрышка, демонстрирующая вышеупомянутые характеристики и изготовленная с использованием каучуковой композиции, в которой каучуковый компонент превосходен с точки зрения взаимодействия с диоксидом кремния и/или техническим углеродом, а диспергируемость вышеупомянутых наполнителей может быть улучшена, и которая превосходна с точки зрения низкого разогрева при деформировании, характеристики разрушения и стойкости к истиранию.

Осуществление изобретения

Во-первых, должны быть представлены пояснения по модифицированному полимеру на основе сопряженного диена, использующемуся в настоящем изобретении.

Модифицированным полимером на основе сопряженного диена настоящего изобретения является модифицированный полимер, полученный в результате проведения реакции между полимером на основе сопряженного диена, имеющим активный центр в молекуле, и гидрокарбилоксисилановым соединением, которое может иметь функциональную группу, для введения функциональной группы в активный центр. Кроме того, им может быть модифицированный полимер, полученный в результате введения центра функциональной группы в реакцию конденсации в присутствии ускорителя конденсации, включающего соединение элемента, относящегося, по меньшей мере, к одной группе, выбранной из 4-й группы, 12-й группы, 13-й группы, 14-й группы и 15-й группы периодической таблицы.

Обычно активный центр полимера на основе сопряженного диена подвергают реакции модифицирования с гидрокарбилоксисилановым соединением, которое может иметь функциональную группу, а после этого перед проведением реакции конденсации добавляют ускоритель конденсации. После добавления ускорителя конденсации перед добавлением гидрокарбилоксисиланового соединения (перед проведением реакции модифицирования) реакция конденсации может быть проведена после добавления вышеупомянутого гидрокарбилоксисиланового соединения для проведения реакции модифицирования.

Полимер на основе сопряженного диена, использующийся в настоящем изобретении, получают в результате проведения полимеризации одного только мономера на диеновой основе или его сополимеризации с другими мономерами. На способ его получения конкретных ограничений накладывать нельзя, и может быть использован любой способ, выбираемый из способа растворной полимеризации, способа газофазной полимеризации и способа полимеризации в массе, а в особенности предпочтительным является способ растворной полимеризации. Системой полимеризации может быть любая система, выбираемая из периодической системы и непрерывной системы.

Кроме того, металл в активном центре, который присутствует в молекуле полимера на основе сопряженного диена, предпочтительно относится к одному типу, выбранному из щелочных металлов и щелочноземельных металлов. Более предпочтительным является щелочной металл, а в особенности предпочтительным является литий.

По описывавшемуся ранее способу растворной полимеризации в качестве инициатора полимеризации используют соединение щелочного металла и/или соединение щелочноземельного металла, в частности соединение лития, и сопряженное диеновое соединение индивидуально или сопряженное диеновое соединение и ароматическое винильное соединение подвергают анионной полимеризации, благодаря чему может быть получен целевой полимер.

Кроме того, эффективными также являются примешивание галогенсодержащего мономера и активация атома галогена в полимере под действием металлоорганического соединения. Например, эффективным также является проведение для бромсодержащей части сополимера, содержащего изопреновое звено, пара-метилстирольное звено и пара-бромметилстирольное звено, литиирования для превращения ее в активный центр.

На активный центр ограничений накладывать нельзя до тех пор, пока он будет присутствовать в молекуле полимера. В случае получения полимера в результате проведения анионной полимеризации при использовании в качестве инициатора полимеризации соединения щелочного металла и/или соединения щелочноземельного металла активный центр обычно будет присутствовать в концевой группе молекулы, и полимер, имеющий такой активный центр, является предпочтительным.

Сопряженное диеновое соединение включает, например, 1,3-бутадиен, изопрен, 1,3-пентадиен, 2,3-диметил-1,3-бутадиен, 2-фенил-1,3-бутадиен, 1,3-гексадиен и тому подобное. Они могут быть использованы индивидуально или в комбинации из двух и более их типов, и в их числе в особенности предпочтительными являются 1,3-бутадиен, изопрен и 2,3-диметил-1,3-бутадиен.

Ароматическое винильное соединение, использующееся при сополимеризации совместно с вышеупомянутыми сопряженными диеновыми соединениями, включает, например, стирол; α-метилстирол, 1-винилнафталин, 3-винилтолуол, этилвинилбензол, дивинилбензол, 4-циклогексилстирол, 2,4,6-триметилстирол и тому подобное. Они могут быть использованы индивидуально или в комбинации из двух и более их типов, и в их числе в особенности предпочтительным является стирол.

Кроме того, в случае использования в качестве сополимеризуемых мономеров сопряженного диенового соединения и ароматического винильного соединения в особенности подходящим является использование 1,3-бутадиена и стирола с точки зрения практического использования, например, в отношении доступности мономеров и тому подобного, и превосходных аспектов, таких как «живые» свойства в отношении характеристик анионной полимеризации.

В случае использования способа растворной полимеризации концентрация мономера в растворе предпочтительно находится в диапазоне от 5 до 50% (мас.), более предпочтительно от 10 до 30% (мас.). В случае использования для сополимеризации сопряженного диенового соединения и ароматического винильного соединения уровень содержания ароматического винильного соединения в смеси загруженных мономеров будет находиться в диапазоне от 0 до 55% (мас.), предпочтительно от 3 до 50% (мас.), а более предпочтительно от 6 до 45% (мас.).

Конкретного ограничения на соединение щелочного металла и/или щелочноземельного металла в качестве инициатора полимеризации накладывать нельзя, а предпочтительным является использование гидрокарбиллития и производного амида лития. В случае использования гидрокарбиллития получают полимеры на основе сопряженного диена, имеющие гидрокарбильную группу в концевой группе по месту инициирования полимеризации и активный центр полимеризации в другой концевой группе. Кроме того, в случае использования производного амида лития получают полимеры на основе сопряженного диена, имеющие азотсодержащую группу в концевой группе по месту инициирования полимеризации и активный центр полимеризации в другой концевой группе.

Производные гидрокарбиллития предпочтительно представляют собой гидрокарбиллитий, имеющий гидрокарбильную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода, и включают, например, метиллитий, этиллитий, н-пропиллитий, изопропиллитий, н-бутиллитий, втор-бутиллитий, трет-октиллитий, н-дециллитий, фениллитий, 2-нафтиллитий, 2-бутилфениллитий, 4-фенилбутиллитий, циклогексиллитий, циклопентиллитий, продукты реакции между диизопропенилбензолом и бутиллитием и тому подобное. В их числе в особенности подходящим является н-бутиллитий.

С другой стороны, производные амида лития включают, например, гексаметиленимид лития, пирролидид лития, пиперидид лития, гептаметиленимид лития, додекаметиленимид лития, диметиламид лития, диэтиламид лития, дибутиламид лития, дипропиламид лития, дигептиламид лития, дигексиламид лития, диоктиламид лития, ди-2-этилгексиламид лития, дидециламид лития, N-метилпиперазид лития, этилпропиламид лития, этилбутиламид лития, этилбензиламид лития, метилфенэтиламид лития и тому подобное. В их числе с точки зрения эффекта взаимодействия с техническим углеродом и способности инициировать полимеризацию предпочтительными являются циклические амиды лития, такие как гексаметиленимид лития, пирролидид лития, пиперидид лития, гептаметиленимид лития, додекаметиленимид лития, а в особенности подходящими являются гексаметиленимид лития и пирролидид лития.

В общем случае в качестве производных амида лития для полимеризации могут быть использованы соединения, которые получают заранее из вторичного амина и соединения лития, но они также могут быть получены и в полимеризационной системе («in situ»).

Используемое количество инициаторов полимеризации предпочтительно выбирают в диапазоне от 0,2 до 20 миллимолей на 100 г мономеров.

Конкретного ограничения на способ, по которому для получения полимера сопряженного диена в результате проведения анионной полимеризации используют описывавшееся ранее соединение лития в качестве инициатора полимеризации, накладывать нельзя, и могут быть использованы любые способы, которые на сегодняшний день широко известны.

В частном случае, сопряженное диеновое соединение или сопряженное диеновое соединение и ароматическое винильное соединение подвергают анионной полимеризации в органическом растворителе, который является неактивным по отношению к реакции, например, растворителе на углеводородной основе, таком как алифатические, алициклические и ароматические углеводородные соединения, при использовании соединения лития в качестве инициатора полимеризации в присутствии рандомизатора, использующегося при необходимости, благодаря чему получают целевой полимер на основе сопряженного диена.

Описывавшимся ранее растворителем на углеводородной основе предпочтительно является растворитель на углеводородной основе, содержащий от 3 до 8 атомов углерода, и подходящими для перечисления являются, например, пропан, н-бутан, изобутан, н-пентан, изопентан, н-гексан, циклогексан, пропен, 1-бутен, изобутен, транс-2-бутен, цис-2-бутен, 1-пентен, 2-пентен, 1-гексен, 2-гексен, бензол, толуол, ксилол, этилбензол и тому подобное. Они могут быть использованы индивидуально или в смеси из двух и более их типов.

Рандомизатор, использующийся при необходимости, обозначает соединение, которое регулирует микроструктуру полимера на основе сопряженного диена, например, увеличивает уровень содержания 1,2-связи в бутадиеновых частях в бутадиен-стирольном сополимере или 3,4-связи в изопреновом полимере, или которое регулирует распределения состава мономерных звеньев в сополимере сопряженного диенового соединения-ароматического винильного соединения, например, оказывает действие, такое как рандомизация бутадиеновых звеньев и стирольных звеньев в бутадиен-стирольном сополимере. Конкретного ограничения на рандомизатор накладывать нельзя, и могут быть использованы необязательные соединения, подходящим образом выбранные из широко известных соединений, которые на сегодняшний день обычно использовали в качестве рандомизаторов. Говоря конкретно, подходящими для перечисления являются диметоксибензол, тетрагидрофуран, диметоксиэтан, простые эфиры и третичные амины, такие как диэтиленгликольдибутиловый эфир, диэтиленгликольдиметиловый эфир, 2,2-бис(2-тетрагидрофурил)пропан, триэтиламин, пиридин, N-метилморфолин, N,N,N',N'-тетраметилэтилендиамин, 1,2-пиперидиноэтан. Кроме того, также могут быть использованы и калиевые соли, такие как трет-амилат калия, трет-бутоксид калия, и натриевые соли, такие как трет-амилат натрия.

Вышеупомянутые рандомизаторы могут быть использованы индивидуально или в комбинации из двух и более их типов. Их используемое количество предпочтительно выбирают в диапазоне от 0,01 до 1000 молярных эквивалентов на один моль соединения лития.

В случае наличия необходимости улучшить реакционную способность инициатора, использующегося в настоящем изобретении, или компонования ароматического винильного соединения, введенного в полимер, статистическим образом или наличия необходимости получить простую цепь из ароматического винильного соединения совместно с инициатором полимеризации может быть добавлено соединение калия. Использующимися в качестве соединения калия, добавляемого совместно с инициатором полимеризации, являются, например, алкоксиды калия, представляемые изопропоксидом калия, трет-бутоксидом калия, трет-амилоксидом калия, трет-гептаоксидом калия, бензилоксидом калия; феноксидом калия; калиевые соли изовалериановой кислоты, каприловой кислоты, лауриновой кислоты, пальмитиновой кислоты, стеариновой кислоты, олеиновой кислоты, линоленовой кислоты, бензойной кислоты, фталевой кислоты, 2-этилгексановой кислоты и тому подобного; калиевые соли органических сульфоновых кислот, таких как додецилбензолсульфоновая кислота, тетрадецилбензолсульфоновая кислота, гексадецилбензолсульфоновая кислота, октадецилбензолсульфоновая кислота и тому подобное; калиевые соли органических неполных сложных эфиров фосфористых кислот, таких как диэтилфосфит, диизопропилфосфит, дифенилфосфит, дибутилфосфит, дилаурилфосфит и тому подобное.

Вышеупомянутые соединения калия могут быть добавлены в количестве в диапазоне от 0,005 до 0,5 моль на один грамм-атомный эквивалент щелочного металла инициатора. В случае количества, меньшего чем 0,005 моль, эффект добавления соединения калия (улучшение реакционной способности инициатора, рандомизация ароматического винильного соединения или получение простой цепи) не проявится. С другой стороны, в случае превышения им 0,5 моль уменьшится активность при полимеризации, что в результате приведет к значительному уменьшению производительности, и уменьшится эффективность модифицирования при проведении реакции, по которой концевую группу полимера модифицируют функциональной группой.

Температуру вышеупомянутой реакции полимеризации предпочтительно выбирают в диапазоне от 0 до 150°С, более предпочтительно от 20 до 130°С. Реакция полимеризации может быть проведена при развиваемом давлении, но обычно с ней работают при давлении, которое достаточно для сохранения мономера по существу в жидком состоянии. То есть, в зависимости от индивидуальных полимеризуемых веществ, использующейся полимеризационной среды и использующейся температуры полимеризации при необходимости может быть использовано повышенное давление, и такое давление может быть получено по известному способу, такому, например, как приложение давления к содержимому реактора при использовании газа, инертного по отношению к реакции полимеризации.

В вышеупомянутой полимеризации все материалы исходного сырья, участвующие в полимеризации, такие как инициатор полимеризации, растворитель, мономеры, предпочтительно используют после удаления веществ, ингибирующих прохождение реакции, таких как влага, кислород, диоксид углерода, протонные соединения.

В случае получения полимера в форме эластомера полученные полимер или сополимер предпочтительно будут иметь температуру стеклования (Tg) в диапазоне от - 95 до - 15°С, что определяют по методу дифференциального термического анализа. Контролируемое выдерживание температуры стеклования в пределах вышеупомянутого диапазона делает возможными подавление увеличения вязкости и получение полимера, который удобен в обращении.

В соответствии с настоящим изобретением полученный полимер на основе сопряженного диена, имеющий активный центр в молекуле, подвергают модифицированию в результате проведения реакции между активным центром и гидрокарбилоксисилановым соединением (здесь и далее в настоящем документе называемым модификатором), которое может иметь функциональную группу.

Конкретного ограничения на гидрокарбилоксисилановое соединение, которое может иметь функциональную группу, по его типу накладывать нельзя, и подходящими для использования являются соединения, имеющие функциональную группу, которая обладает сродством к диоксиду кремния, например гидрокарбилоксисилановое соединение, описывающееся формулой (I):

(где каждый из R^a и R^b независимо представляет собой одновалентную алифатическую углеводородную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода, или одновалентную ароматическую углеводородную группу, содержащую от 6 до 18 атомов углерода; а представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 2; в случае наличия нескольких OR^b несколько OR^b могут быть идентичными или различными в сопоставлении друг с другом; и в молекуле не содержится активный протон) и/или продукт его неполной конденсации и гидрокарбилоксисилановое соединение, описывающееся формулой (II)

(где А¹ представляет собой одновалентную группу, включающую, по меньшей мере, одну функциональную группу, выбираемую из групп эпокси, изоцианата, имина, циано, сложного эфира карбоновой кислоты, ангидрида карбоновой кислоты, циклического третичного амина, нециклического третичного амина, пиридина, силазана и сульфида; R^c представляет собой одинарную связь или двухвалентную углеводородную группу; R^d представляет собой одновалентную алифатическую углеводородную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода, одновалентную ароматическую углеводородную группу, содержащую от 6 до 18 атомов углерода, или реакционно-способную группу; R^e представляет собой одновалентную алифатическую углеводородную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода, или одновалентную ароматическую углеводородную группу, содержащую от 6 до 18 атомов углерода; b представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 2; в случае наличия нескольких R^d и OR^e несколько R^d и OR^e могут быть идентичными или различными в сопоставлении друг с другом; и в молекуле не содержится активный протон) и/или продукт его неполной конденсации.

В данной связи продукт неполной конденсации обозначает продукт, в котором часть (не все количество) фрагментов SiOR в гидрокарбилоксисилановом соединении в результате конденсации превращают в связь SiOSi.

В описывающейся ранее реакции модифицирования, по меньшей мере, 20% полимерных цепей в использующемся полимере предпочтительно демонстрируют наличие «живых» свойств.

Конкретные примеры гидрокарбилоксисиланового соединения, описывающегося формулой (I) и использующегося для реакции с активным центром полимера, включают, например, тетраметоксисилан, тетраэтоксисилан, тетра-н-пропоксисилан, тетраизопропоксисилан, тетра-н-бутоксисилан, тетраизобутоксисилан, тетра-втор-бутоксисилан, тетра-трет-бутоксисилан, метилтриметоксисилан, метилтриэтоксисилан, метилтрипропоксисилан, метилтриизопропоксисилан, этилтриметоксисилан, этилтриэтоксисилан, этилтрипропоксисилан, этилтриизопропоксисилан, пропилтриметоксисилан, пропилтриэтоксисилан, пропилтрипропоксисилан, пропилтриизопропоксисилан, бутилтриметоксисилан, бутилтриэтоксисилан, фенилтриметоксисилан, фенилтриэтоксисилан, диметилдиметоксисилан, метилфенилдиметоксисилан, диметилдиэтоксисилан, винилтриметоксисилан, винилтриэтоксисилан, дивинилдиэтоксисилан и тому подобное. В их числе подходящими являются тетраэтоксисилан, метилтриэтоксисилан и диметилдиэтоксисилан. Они могут быть использованы индивидуально или в комбинации из двух и более их типов.

Конкретные примеры гидрокарбилоксисилановых соединений, описывающихся формулой (II) и использующихся для реакции с активным центром полимера, предпочтительно включают эпоксисодержащие гидрокарбилоксисилановые соединения, например, 2-глицидоксиэтилтриметоксисилан, 2-глицидоксиэтилтриэтоксисилан, (2-глицидоксиэтил)метилдиметоксисилан, 3-глицидоксипропилтриметоксисилан, 3-глицидоксипропилтриэтоксисилан, (3-глицидоксипропил)метилдиметоксисилан, 2-(3,4-эпоксициклогексил)этилтриметоксисилан, 2-(3,4-эпоксициклогексил)этилтриэтоксисилан, 2-(3,4-эпоксициклогексил)этил(метил)диметоксисилан и тому подобное. В их числе в особенности подходящими являются 3-глицидоксипропилтриметоксисилан и 2-(3,4-эпоксициклогексил)этилтриметоксисилан.

Гидрокарбилоксисилановые соединения, имеющие изоцианатную группу, включают 3-изоцианатопропилтриметоксисилан, 3-изоцианатопропилтриэтоксисилан, 3-изоцианатопропилметилдиэтоксисилан, 3-изоцианатопропилтриизопропоксисилан и тому подобное, и в их числе в особенности предпочтительным является 3-изоцианатопропилтриметоксисилан.

Подходящими для предпочтительного перечисления в качестве гидрокарбилоксисилановых соединений, имеющих иминогруппу, являются N-(1,3-диметилбутилиден)-3-(триэтоксисилил)-1-пропанамин, N-(1-метилэтилиден)-3-(триэтоксисилил)-1-пропанамин, N-этилиден-3-(триэтоксисилил)-1-пропанамин, N-(1-метилпропилиден)-3-(триэтоксисилил)-1-пропанамин, N-(4-N,N-диметиламинобензилиден)-3-(триэтоксисилил)-1-пропанамин, N-(циклогексилиден)-3-(триэтоксисилил)-1-пропанамин и триметоксисилильные соединения, метилдиэтоксисилильные соединения, этилдиметоксисилильные соединения и тому подобное, в каждом случае при соответствии вышеупомянутым триэтоксисилильным соединениям. В их числе в особенности подходящими являются N-(1,3-диметилбутилиден)-3-(триэтоксисилил)-1-пропанамин и N-(1-метилпропилиден)-3-(триэтоксисилил)-1-пропанамин. Кроме того, соединения, имеющие иминовую (амидиновую) группу, предпочтительно включают 1-[3-(триметоксисилил)пропил]-4,5-дигидроимидазол, 3-(1-гексаметиленимино)пропил(триэтокси)силан, (1-гексаметиленимино)метил(триметокси)силан, N-(3-триэтоксисилилпропил)-4,5-дигидроимидазол, N-(3-изопропоксисилилпропил)-4,5-дигидроимидазол, N-(3-метилдиэтоксисилилпропил)-4,5-дигидроимидазол и тому подобное, и в их числе предпочтительными являются N-(3-триэтоксисилилпропил)-4,5-дигидроимидазол и N-(3-изопропоксисилилпропил)-4,5-дигидроимидазол.

Гидрокарбилоксисилановые соединения, включающие сложный эфир карбоновой кислоты, предпочтительно включают, например, 3-метакрилоилоксипропилтриэтоксисилан, 3-метакрилоилоксипропилтриметоксисилан, 3-метакрилоилоксипропилметилдиэтоксисилан, 3-метакрилоилоксипропилтриизопропоксисилан и тому подобное, и в их числе предпочтительным является 3-метакрилоилоксипропилтриэтоксисилан.

Гидрокарбилоксисилановые соединения, включающие ангидрид карбоновой кислоты, включают, например, ангидрид 3-триметоксисилилпропилянтарной кислоты, ангидрид 3-триэтоксисилилпропилянтарной кислоты, ангидрид 3-метилдиэтоксисилилпропилянтарной кислоты и тому подобное, и в их числе предпочтительным является ангидрид 3-триэтоксисилилпропилянтарной кислоты.

Гидрокарбилоксисилановые соединения, имеющие цианогруппу, включают, например, 2-цианоэтилпропилтриэтоксисилан и тому подобное.

Гидрокарбилоксисилановые соединения, включающие циклический третичный амин, включают, например, 3-(1-гексаметиленимино)пропилтриэтоксисилан, 3-(1-гексаметиленимино)пропилтриметоксисилан, (1-гексаметиленимино)метилтриэтоксисилан, (1-гексаметиленимино)метилтриметоксисилан, 2-(1-гексаметиленимино)этилтриэтоксисилан, 3-(1-гексаметиленимино)этилтриметоксисилан, 3-(1-пирролидинил)пропилтриметоксисилан, 3-(1-пирролидинил)пропилтриэтоксисилан, 3-(1-гептаметиленимино)пропилтриэтоксисилан, 3-(1-додекаметиленимино)пропилтриэтоксисилан, 3-(1-гексаметиленимино)пропилдиэтоксиметилсилан, 3-(1-гексаметиленимино)пропилдиэтоксиэтилсилан, 3-[10-(триэтоксисилил)децил]-4-оксазолин и тому подобное. В их числе предпочтительно могут быть перечислены 3-(1-гексаметиленимино)пропилтриэтоксисилан и (1-гексаметиленимино)метилтриэтоксисилан.

Гидрокарбилоксисилановые соединения, включающие нециклический третичный амин, включают, например, 3-диметиламинопропилтриэтоксисилан, 3-диметиламинопропилтриметоксисилан, 3-диэтиламинопропилтриэтоксисилан, 3-диметиламинопропилтриметоксисилан, 2-диметиламиноэтилтриэтоксисилан, 2-диметиламиноэтилтриметоксисилан, 3-диметиламинопропилдиэтоксиметилсилан, 3-дибутиламинопропилтриэтоксисилан и тому подобное, и в их числе подходящими являются 3-диметиламинопропилтриэтоксисилан и 3-диэтиламинопропилтриэтоксисилан.

Гидрокарбилоксисилановые соединения, включающие пиридин, включают, например, 2-триметоксисилилэтилпиридин и тому подобное.

Гидрокарбилоксисилановые соединения, включающие силазан, включают например, N,N-бис(триметилсилил)аминопропилметилдиметоксисилан, 1-триметилсилил-2,2-диметокси-1-аза-2-силациклопентан, N,N-бис(триметилсилил)аминопропилтриметоксисилан, N,N-бис(триметилсилил)аминопропилтриэтоксисилан, N,N-бис(триметилсилил)аминопропилметилдиэтоксисилан, N,N-бис(триметилсилил)аминоэтилтриметоксисилан, N,N-бис(триметилсилил)аминоэтилтриэтоксисилан, N,N-бис(триметилсилил)аминоэтилметилдиметоксисилан, N,N-бис(триметилсилил)аминоэтилметилдиэтоксисилан и тому подобное. Предпочтительно ими являются N,N-бис(триметилсилил)аминопропилтриэтоксисилан, N,N-бис(триметилсилил)аминопропилметилдиэтоксисилан или 1-триметилсилил-2,2-диметокси-1-аза-2-силациклопентан.

Гидрокарбилоксисилановые с