Пластифицирующая и водоредуцирующая добавка для бетона и строительного раствора

Пластифицирующая и водоредуцирующая добавка для бетона и строительного раствора

Реферат

Изобретение относится к производству строительных материалов, а именно к химическим добавкам, предназначенным для совершенствования строительно-технических свойств бетона, железобетона и строительных растворов в технологии последних.

В строительной промышленности наибольшее распространение получили комплексы, регулирующие реологические свойства бетонных и растворных смесей, в большинстве своем представляющих поверхностно-активные вещества (ПАВ), типичными представителями которых являются добавки на основе технических лигносульфонатов (ЛСТ, ЛСТМ, ЛСТИ, ЛСБУ), а также их модифицированные формы, такие как МЛС, ХДСК-1, НИЛ-20 и другие. Указанные добавки, являясь пластификаторами, предназначены главным образом для повышения подвижности бетонных смесей при сохранении водопотребности в производстве густоармированных конструкций и тонкостенных изделий, снижения водопотребности высокоподвижных бетонных смесей при формировании объемных элементов и повышения прочности бетона за счет снижения водосодержания при постоянном расходе цемента [В.С.Изотов и др. Химические добавки для модификации бетона, монография, изд. Палеотип, М., 2006, с.19-23,47-53].

Хотя технические лигносульфонаты (ТЛС) и их модификации являются наиболее применяемыми добавками, исходя из доступности сырья и сравнительно недорогих по цене, тем не менее они ограничены для использования в больших дозировках, поскольку обладают значительным воздухововлечением, что неблагоприятно отражается на прочностных характеристиках бетона и снижения его непроницаемости. Дополнительное воздухововлечение в цементных системах может достигать от двух до 25% [WO 9713731, 17.09.1997].

Попытки решения данной проблемы для пластификаторов заключались преимущественно в регулировании поверхностно-активных свойств технических лигносульфонатов с широким молекулярно-массовым распределением, для чего предлагалось использовать комплексные добавки, дополнительно содержащие ПАВ - высшие жирные спирты, их производные или полиоксиалкенилированные производные спиртов и фенолов [Добавки в бетон. Под редакцией В.С.Рамачандрана, М., Стройиздат 1988, с.229-234, а также US 4205993, 03.06.1980], что позволяло снижать содержание воздуха в бетоне до пяти процентов, т.е. до нормированных величин.

Однако указанные ПАВ обладают существенным недостатком - как низкой растворимостью в воде, так и невысокой стойкостью образующихся эмульсий. Это способствует расслоению модифицированных лигносульфонатов в процессе хранения, сопровождаемое повышением воздухововлечения в бетон при использовании таких добавок и накоплением в бетонной системе ПАВ, несвязанных со структурой бетона.

По своей технической сущности и наиболее близким аналогом по достигаемому эффекту к изобретению является пластифицирующая и водоредуцирующая добавка для бетона и строительного раствора, включающая технический лигносульфонат и гидрофобизатор. В указанной добавке для повышения эффекта пластификации со стабильным пониженным воздухововлечением используют технические лигносульфонаты любой товарной формы с пониженным гидрофильно-липофильным балансом (ГЛБ), а в качестве гидрофобизатора - водосовместимые эмульсии неионных высокомолекулярных кремнийорганических соединений, основой которых являются полиалкилсилоксаны с молекулярной массой 1-20 кДа и алкильными радикалами C₁-C₅ [RU 2248948 C2, 05.10.2001].

Указанная добавка, являясь гидрофобизированной, тем не менее незначительно превосходит известные модифицированные технические лигносульфонаты (ТЛС) по пластифицирующей способности и относится к группе добавок среднепластифицирующего действия, но может быть подвергнута дальнейшей модификации.

Задачей изобретения является повышение разжижающей способности исходных технических лигносульфонатов в составе добавки до уровня суперпластификаторов с одновременным увеличением допустимой ее дозировки в цементных системах, а также повышение водонепроницаемости и морозостойкости.

Данная задача решается тем, что пластифицирующая и водоредуцирующая добавка для бетона и строительного раствора, включающая технический лигносульфонат и гидрофобизатор в виде водосовместимых эмульсий полиалкилсилоксанов с молекулярной массой 1-20 кДа и алкильными радикалами C₁-C₅, она дополнительно содержит смесь тиосульфата и тиоцианата натрия, смесь резорцина, пирокатехина и гидрохинона в соотношении (0,35-0,58): (6,32-8,39): (0,05-0,09), углекислый натрий при следующем соотношении компонентов добавки, мас.%: технический лигносульфонат 42,8-47,9, гидрофобизатор 0,1-1,0, указанная смесь тиосульфата и тиоцианата натрия 12,92-16,84, указанная смесь резорцина, пирокатехина и гидрохинон 6,34-8,90, углекислый натрий 16,6-25,5 и вода - остальное до 100%.

В варианте изобретения пластифицирующая и водоредуцирующая добавка содержит указанную смесь тиосульфата и тиоцианата натрия и углекислого натрия в виде раствора мокрой сероочистки коксового газа после выделения из него мышьяковисто-сурьмяных соединений, солей тяжелых металлов и солей кадмия и цинка и указанную смесь резорцина, пирокатехина и гидрохинона в составе техногенных фенолов надсмольных вод производства кокса.

Дальнейшая модификация технических лигносульфонатов вызывается необходимостью повышения их свойств в составе комплексных химических добавок для цементных систем, учитывая заметное ухудшение качества нерудных материалов, в том числе резкого увеличения содержания примеси глины в песках и щебне, не исключая и гравийно-песчаные смеси, а также начавшимся еще в 70-е годы и в последующие годы продолжающимся в России нежелательным явлением - недожогом клинкера в печах отечественных цементных заводов. Последний связан с экономией технологического топлива и электроэнергии (что сказывается на загрублении помола обжигаемой сырьевой смеси) в связи с лимитированием в России выделяемых фондов и - с 2000-х годов - высокой стоимостью энергоресурсов, нормируемых в настоящее время ниже минимального уровня, обеспечивающего удовлетворительную работу печей.

С физико-химической точки зрения недожог обусловливает: 1) избыток свободного оксида кальция и, соответственно, пониженный уровень содержания алита в клинкере (основной фазы, определяющей прочность цемента) [Тейлор, X. Химия цемента. Справочное издание. М.: Мир, 1996. 560 c.]; 2) появление в клинкере так называемых маргинальных фаз - майенита (С₁₂А₇) и ферритов кальция (С₂F и CF) [Entine Z.B. et al. The liquid phase alite generation model in sintering portland cement clinker. 10 - the International Congress on the Chemistry of Cement, Gothenburg, Sweden, June 2-6, 1997. Proceedings, ed. by HJustnes, Publ. «Amarkai»,Gothenburg, 1997, v.1, li046. 4 pp.], вредно сказывающихся на скорости твердения и прочности бетона, понижающие морозостойкость и, следовательно, долговечность бетона и железобетона.

Одним из наиболее существенных вредных факторов, порождаемых недожогом, является образование при гидратации цемента из недожженного клинкера и содержащегося в последнем С₁₂А₇ геля АlO(ОН) в составе цементного камня. Появление указанного геля при гидратации С₁₂А₇ установлено в работе [Астреева О.М., Петрография вяжущих материалов. М.: Госстройиздат, 1959. 155 с.]. Этот гель имеет удельную поверхность, сравнимую с гелем SiO₂, образующимся из С₃S и возникающего при гидратации последнего поверхностного нестабильного трехкальциевого гидросиликата С₃SН_1,5-2 в результате его распада на гидролитическую известь - Са(ОН)₂ и гелеобразный SiO₂ [Малинин Ю.С. Исследование состава и свойств основного клинкерного минерала алита и его роли в портландцементе. Автореф. дисс. на соиск. уч. степ., д-ра техн. наук. М.: Моск. хим.-технолог, ин-т им. Д.И.Менделеева, 1969. - 28 с.]. Последний существует от 10 до 180 мин после затворения цемента водой. По последним теоретическим разработкам [Pellenq R.J. - М. et al. A realistic molecular model of cement hydrates. // Proceedings of Nat. Academy of Sciences (PNAS). Wash., 2009, v.106, No.38, pp.16102-161071], этот гель может служить основой возникающих на нанокластерах CSH оболочек (скорлуп), включающих силоксановые связи -O-Si²⁺-O-Si²⁺-O-. С этой точки зрения жидкая фаза цементного камня есть золь, содержащей указанные группы до окончания схватывания цемента, с которым связывают исчезновение этого геля, но именно в этот период закладываются основы прочности цементного камня.

Известно, что технические лигносульфонаты (ТЛС) обладают способностью удерживать в жидкой фазе цементного камня группы Аl(ОН)₂ - [Тарнаруцкий Г.М., Разработка технологии и исследование строительно-технических свойств гидрофобного портландцемента с поликомпонентными добавками. Автореф. дисс. на соиск. уч. степ., канд. техн. наук. М.: НИИЦемент, 1974, 35 с.], которые электростатически заряжены противоположно группам SiO(OH), - несмотря на то, что обе группы - анионы [Шейкин А.Е., Структура, прочность и трещиностойкость цементного камня. М.: Стройиздат, 1974, 199 с.]. А это не только создает возможность ложного схватывания при использовании ТЛС в качестве добавки в цемент или бетонную смесь, но и порождает снижение прочности как в ранние, так и в поздние сроки твердения цементных материалов (цементного камня, строительного раствора и бетона). При недожоге клинкера и наличии С₁₂А₇ в цементе указанные недостатки существенно усугубляются за счет частичной замены силикатных скорлуп на алюминатные. Это существенно ослабляет CSH-матрицу цементного камня, поскольку срастания алюминатных и силикатных скорлуп не происходит в виду действия «принципа запрета Левенстейна» [Loevenstein W. About any questions of silicates structures, American Mineralogist, 1964, v.59, N 1, p.92-98]. Он термодинамически обусловлен тем, что связь Al-O-Si является на 30% более энергонапряженной по сравнению со связью Si-O-Si.

Гидрофобизация ТЛС согласно изобретению существенно уменьшает или даже исключает способность ТЛС повышать концентрацию групп Аl(ОН)₂ - в жидкой фазе цементного камня и этим снижает вероятность не только ложного схватывания бетонной смеси и повышения концентрации пор укладки в готовом бетоне, но может несколько уменьшить даже вредное влияние недожога клинкера и связанного с ним геля AlO(OH) на прочность и долговечность бетона в связи с небольшим (до 2%) дополнительным воздухововлечением, положительно влияющим на морозостойкость бетона, снижаемую алюминатным гелем. Тем самым неожиданно достигается ряд положительных технических эффектов: прирост прочности, морозостойкости бетона, нормализуются процессы перемешивания, транспортирования, уплотнения, схватывания (начального упрочнения) бетонной смеси. На этом фоне повышается и пластифицирующая способность ТЛС, которой не препятствует теперь образование алюминатного геля. В этом заключается причина многостороннего воздействия в современных условиях столь несложного технического решения как гидрофобизация на свойства растворов и бетонов.

В противодействие отмеченной тенденции добавка также содержит разноименно заряженные компоненты: в ней тиосульфат натрия служит восстановителем, а роданид натрия - окислителем. Они снижают в жидкой фазе цементного камня разность потенциалов между полюсами - зернами заряженных фаз в клинкере. Но электродные потенциалы тиосульфата и роданида недостаточны для восстановления С₁₂А₇ и окисления 9СаО·2Fе₂O₃·FеО.

Сущность настоящего изобретения заключается, во-первых, в том, что дополнительные доноры электронов, которыми в щелочной среде являются изомеры двухатомных фенолов, усиливая окислительный потенциал добавки, будут способствовать усилению нейтрализации указанных зарядов в цементе во время его гидратации, снижать фон блуждающих токов, понижать вероятность коррозии металлической арматуры в железобетоне (а также форм и опалубки), и, соответственно, снижать вероятность катастроф и объем ремонтных работ в строительном комплексе.

Что касается технологического влияния на цемент и бетон указанных изомеров двухатомных фенолов, то, во-вторых, оно также имеет существенное значение. Указанные изомеры, заполняя в поверхностном слое цемента электронные вакансии, повышают р-проводимость в клинкерных частицах, являющихся, как известно, р-полупроводниками [Кравченко И.В. и др. Высокопрочные и особо быстротвердеющие пюртландцементы, М., Стройиздат, 1971. 208 с.] и повышают тем самым действующую концентрацию протонов. Из электронной теории гидратации цемента [Мчедлов-Петросян О.П. Химия неорганических строительных материалов. Изд. 1-е. М.: Стройиздат, 1971. 224 с.] следует, что это повышает скорость и степень гидратации алита в частицах цемента и, соответственно, увеличивает прочностные показатели бетона.

В-третьих, изомеры двухатомного фенола повышают текучесть бетонных и растворных смесей. Причина заключается в том, что подвижность указанных суспензий определяется концентрацией в их объеме димеров кремнезема (силоксановых связей), представляющих собой поверхностные слои нанокластеров CSH и их агрегатов. Эти слои, ранее описанные Ю.С.Малининым как частицы геля кремнезема, получающиеся из поверхностного нестабильного трехкальциевого гидросиликата С₃SН_1,5-2 в результате его распада на гидролитическую известь - Са(ОН)₂ и гелеобразный SiO₂, существуют от 10 до 180 мин после затворения цемента водой. После обратной реакции с гидролитической известью этот гель исчезает. Его конкретное количество в каждый данный момент в течение всего периода его существования во время роста зависит от скорости гидратации алита и возрастает с ее повышением. Будучи интенсификаторами гидратации алита, двухатомные фенолы, увеличивая количество SiO₂-геля, не только дополнительно пластифицируют цементные суспензии, но и повышают эффективность других пластификаторов, увеличивая за счет прироста содержания «кремнегеля» удельную поверхность твердой фазы и, тем самым, эффективность хемосорбируемых или физически сорбируемых на ней пластификаторов соответственно.

Что касается введения согласно изобретения в состав настоящей добавки углекислого натрия, то известно, что основной причиной вредного влияния глины на свойства цемента является присутствующая в ней примесь водорастворимого глинозема. О наличии этой примеси известно давно [Эйтель В. Химия силикатов, М., ИЛ, 1981, 1018 с.], но о возможности устранения ее влияния на качество бетона ничего не сообщалось. Было установлено, что устранение нежелательного влияния глины может быть осуществлено путем введения в состав известных водоредуцирующих (пластифицирующих) добавок щелочного ингредиента, а именно, наиболее приемлемых для строительных условий карбонатов натрия или калия, в том числе и бикарбонатов. Механизм их влияния состоит в том, что в результате взаимодействия их с водорастворимым глиноземом из глинистых примесей в заполнителях бетона образуется алюминат натрия. Это химическое соединение известно как один из наиболее эффективных ускорителей твердения бетона [Батраков В.Г. Модифицированные бетоны. Теория и практика., М., Стройиздат, 1990, 396 с.], которое применялось даже для обеспечения мгновенного схватывания цемента [Кравченко И.В., Цемент для безопалубочного бетонирования. Труды НИИцемента, 1977, №32, с.201-210]. При этом, как показано в последней работе, алюминат натрия вместе с гидроалюминатами кальция участвует в формировании в цементном тесте при взаимодействии с гипсовым камнем, входящим в состав цемента (почти 100%-ным двуводным сульфатом кальция), фазы AFt, основным представителем которой является эттрингит (3СаО·Аl₂О₃·3СаSО₄·31H₂О). Последний повышает прочность цемента особенно в ранние сроки твердения (1-3 суток), [Мчедлов-Петросян О.П., Химия неорганических строительных материалов, Изд. 2-е. М.: Стройиздат, 1988, 303 c.], то есть именно тогда, когда суперпластификаторы снижают прочностные показатели цемента. В исключении вредною влияния глин на водоредуцирующие свойства химических добавок и на начальную прочность бетона заключается технический эффект от присутствия углекислого натрия в добавке coгласно настоящему изобретению.

В настоящем изобретении осуществлено модифицирование олигомерной цепи известной пластифицирующей и водоредуцирующей добавки совокупным комплексным воздействием смесью натриевых солей тиосерной и тиоциановой кислот, смесью вышеуказанных изомеров двухатомного фенола и углекислого натрия и создание на известной основе модификатора бетонов с улучшенными свойствами.

Свойства резорцина, пирокатехина и гидрохинона, имеющих в своих молекулах по две гидроксильные группы, связаны с наличием в структуре изомеров подвижных атомов водорода в гидроксильных группах, которые легко отдают этот атом водорода при взаимодействии со свободными радикалами и функциональными группами олигомеров. проявляя антиоксидантные свойства. В этом случае двухатомные фенолы выступают в роли восстановителей, превращаясь сами в малоактивные феноксильные радикалы, при этом механизм действия смеси изомеров на органический компонент известной добавки отличен от взаимодействия индивидуальных изомеров двухатомных фенолов. В последнем случае резорцин является восстановителем, но более слабым, чем пирокатехин и гидрохинон, и может выступать как слабый пластификатор и стабилизатор высокомолекулярных соединений. Гидрохинон из указанных изомеров является наиболее активным веществом с сильно выраженным проявлением синергетического эффекта, что в составе смеси в одном растворе с резорцином и пирокатехином значительно усиливает их индивидуальные свойства, в том числе антикоррозионные свойства резорцина и пирокатехина при защите стальной арматуры в бетоне, а также влияние технических лигносульфонатов и гидрофобизатора на формирование пространственной структуры цементного камня. Помимо этого, изомеры, являясь сильным антиоксидантным и антиокислительным фенольным комплексом, подавляют развитие бактериальной среды в лигносульфонатном компоненте и окислительные процессы содержащихся солей, особенно тиосульфатов, что позволяет обеспечить продукту его длительную сохранность.

Результат совокупного воздействия смеси тиосульфата и тиоцианата натрия и изомеров двухатомного фенола в сочетании с углекислым натрием на органический компонент данной добавки - это повышение пластифицирующей способности и ускорение набора прочности бетонов до расчетных величин по сравнению с воздействием каждого из его компонентов и определяется индукционным эффектом в органической матрице материала, обуславливающим повышенную электронную плотность на каждой функциональной группе данного комплекса по сравнению с каждым из его составляющих компонентов по отдельности, тем самым влияя на особенности формирования фаз AFm и AFt при гидратации цемента и их устойчивое равновесие [Добавки в бетон. Справочное пособие. Под ред. В.Рамачандрана, М., Стройиздат, 1988, с.382-434]. Это способствует конкурентному снижению величины адсорбции добавки на гидратирующемся цементе и, как следствие, повышению эффективности ее действия. Этим можно объяснить как повышенную пластифицирующую способность добавки, так и способность ускорять набор прочности и повышать ее в ранние сроки твердения цементных систем, при этом практически устраняется возможность ложного схватывания в цементных системах особенно, если в технологиях бетонов и строительных растворов могут оказываться цементы нестабильного качества.

Для приготовлении согласно изобретению пластифицирующей и водоредуцирующей добавки используются запатентованные (RU 2248948 С2, 05.10.2001) гидрофобизированные лигносульфонаты - добавку для бетонов «АЛПЛАСТ», полученную по ТУ 5870-01-51077990-01; резорцин технический. Технические условия. Межгосударственный стандарт ГОСТ 9970-74; Пирокатехин (технический) ТУ 6-09-4025-75; Гидрохинон ГОСТ 9627-74; Тиосульфат ГОСТ 244-76; Тиоцианат (роданид) CAS-номер 540-72-7; Сода кальцинированная техническая (углекислый натрий) ГОСТ 5100-85.

Как вариант, источником дополнительных компонентов в пластифицирующей и водоредуцирующей добавке для бетонов и строительных растворов - указанной смеси изомеров двухатомного фенола могут служить техногенные фенолы надсмольных вод производства кокса, а указанной смеси тиосульфата и тиоцианата натрия и углекислого натрия - отработанный раствор мокрой сероочистки коксового газа, при этом данный раствор должен быть подвергнут очистке от мышьяковисто-сурьмяных соединений, поскольку эти соединения выступают в качестве катализатора окисления тиосульфата натрия кислородом воздуха с выкристаллизацией собственно сульфата натрия из водных растворов пластифицирующей и водоредуцирующей добавки, а по соображениям экологической безопасности и от солей тяжелых металлов, солей кадмия и цинка. При необходимости надсмольные воды производства кокса и отработанный раствор мокрой сероочистки коксового газа или их смеси могут быть откорректированы по массовому содержанию как изомеров двухатомного фенола, так и тиосульфата и тиоцианата натрия, а также углекислого натрия.

Определение подвижности, жесткости и объемной массы бетонной смеси, прочности и морозостойкости бетона производилось в соответствии с требованиями ГОСТ 10181-81 «Смеси бетонные. Методы испытания», ГОСТ Р 53231-2008 «Бетоны. Правила контроля прочности», ГОСТ 1860-76 «Бетоны, Методы определения морозостойкости».

Для приготовления бетонных смесей были взяты: среднеалюминатный цемент марки М 500 с НГ=26,5%, кварцевый песок с модулем крупности 2,30 мм и гранитный щебень, содержащий 40% зерен фракции 5-10 мм и 60% зерен фракции 10-20 мм. Для приготовления строительных растворов использованы те же цемент и песок. Состав бетонной смеси - Ц:П:Щ:В=1:2,34:2,94:1,94; состав строительного раствора - Ц:П=1:2, В/Ц=0,45, Пк3 (8-12 см).

Методика подготовки бетонной смеси или строительного раствора заключалась в следующем: цемент и заполнители загружали в смеситель принудительного действия с последующим интенсивным перемешиванием до получения сухой однородной смеси, далее в смесь подавали воду и пластифицирующую и водоредуцирующую добавку в количествах от 0,2 до 0,4% от массы цемента и перемешивали до получения однородной массы. Затем по стандартной методике готовили образцы для лабораторных испытаний. Добавка использовалась в виде 35%-ного водного раствора. При этом количество воды затворения рассчитывалось с учетом воды жидкофазной составляющей последнего.

В таблицах 1 и 2 представлены данные испытаний, которые позволяют сделать заключение, что наилучшие показатели по прочности на сжатие в трех- и 28-суточном возрасте для бетонов и строительных растворов с превышением этих показателей по сравнению с прототипом в пределах от 110 до 130%, а также увеличение морозостойкости F не менее чем на одну ступень и снижение водоотделения Пв,% на 21-22 для бетонов достигаются при использовании настоящей пластифицирующей и водоредуцирующей добавки в оптимальных дозировках и составах, указанных соответственно в примерах №№2 и 3 (в таблицах 1 и 2) - дозировка лигносульфоната 44,0 и 45,5 мас.%, гидрофобизатора 0,5 и 0,7 мас.%, смеси тиосульфата и тиоцианата натрия 14,29 и 14,71 мас.%, смеси резорцина, пирокатехина и гидрохинона 7,57 и 8,58, углекислого натрия 18,2 и 20,1 мас.%.

Появляется также возможность работы со строительными растворами при отрицательных температурах наружного воздуха. При этом отмечено повышение защитных свойств бетона к стальной арматуре, следов коррозии на последней не обнаружено.

Таким образом, техническим результатом, достигаемым при использовании комплексного суперпластификатора в бетонах и растворах, является реализация задачи изобретения - как повышение пластичности бетонной смеси, так и прочности в ранние и поздние сроки твердения, а также - морозостойкости.

Таблица 2
Эффективность действия пластифицирующей и водоредуцирующей добавки в бетонах и строительных растворах
№№ п/п	Дозировка полифункционального суперпластификатора, % от массы цемента	Плотность бетонной смеси, кг/м3	Осадка конуса, см	В/Ц	Прочность на сжатие, МПа	Морозостойкость, циклы	Водоотделение, Пв, %
3 суток	28 суток
Бетоны (состав пластифицирующей и водоредуцирующей добавки: пример №3 из табл.1)
1	0,2	2420	17,0	0,45	29,5	60,88	375	0,34
2	0,3	2435	18,6	0,45	47,6	64,77	375	0,20
3	0,35	2435	19,8	0,45	44,2	58,5	390	0,21
4	0,4	2460	23,3	0,45	31,7	57,36	380	0,22
5 прототип	0,5	2430	21,0	0,45	20,6	48,2	345	0,26

Строительный раствор ПкЗ (8-12 см)
(состав пластифицирующей и водоредуцирующей добавки: пример №4 из табл.1)
1	0,2	2240	12	0,45	14,2	29,1
2	0,3	2290	13	0,45	17,3	32,0
3	0,35	2270	12	0,45	18,1	31,6
4	0,4	2250	13	0,45	16,3	28,3
5 прототип	0,5	2230	11	0,45	14,1	26,2

1. Пластифицирующая и водоредуцирующая добавка для бетона и строительного раствора, включающая технический лигносульфонат и гидрофобизатор в виде водосовместимых эмульсий полиалкилсилоксанов с молекулярной массой 1-20 кДа и алкильными радикалами C₁-С₅, она дополнительно содержит смесь тиосульфата и тиоцианата натрия, смесь резорцина, пирокатехина и гидрохинона в соотношении (0,35-0,58):(6,32-8,39):(0,5-0,9), углекислый натрий и воду при следующем соотношении компонентов, мас.%:

Лигногсульфонат	42,8-57,9
Гидрофобизатор	0,1-1,0
Смесь тиосульфата и тиоцианата натрия	12,92-16,44
Смесь резорцина, пирокатехина и гидрохинона	6,34-8,9
Углекислый натрий	16,6-25,5
Вода	остальное.

2. Пластифицирующая и водоредуцирующая добавка по п.1, отличающаяся тем, что она содержит указанную смесь тиосульфата и тиоцианата натрия и углекислого натрия в виде раствора мокрой сероочистки коксового газа после выделения из него мышьяковисто-сурьмяных соединений, солей тяжелых металлов и солей кадмия и цинка и указанную смесь резорцина, пирокатехина и гидрохинона в составе техногенных фенолов надсмольных вод производства кокса.