Композиция, по меньшей мере, одного винилиденхлоридного сополимера

Композиция, по меньшей мере, одного винилиденхлоридного сополимера

Реферат

Настоящее изобретение относится к композиции, по меньшей мере, одного винилиденхлоридного сополимера, способу получения такой композиции, многослойной пленке, содержащей такую композицию, и упаковке или пакету, образованным из данной пленки.

Винилиденхлоридные сополимеры известны своими замечательными свойствами в отношении проницаемости по газам и запахам. Тем не менее, один недостаток винилиденхлоридных сополимеров заключается в их тенденции разлагаться при воздействии тепла. Поэтому иногда необходимо улучшить их термостойкость во избежание проявления данного недостатка во время их использования, также может оказаться необходимым и улучшение их смазывающей способности в целях уменьшения формирования слоев разложившегося полимера на любой металлической детали внедренного оборудования, с которой полимер находится в контакте, в частности образования отложений на экструзионной головке.

В прошлом были предложены различные решения по улучшению свойств винилиденхлоридных сополимеров в зависимости от целевых областей применения.

Таким образом, в патентной заявке GB 1171245 описывается добавление к сополимеру винилиденхлорида и от 7 до 12% мас., при расчете на массу смеси мономеров, сомономера, выбираемого из алкилакрилатов, содержащих вплоть до 4 атомов углерода, и акрилонитрила, или к сополимеру винилиденхлорида и от 15 до 25% мас., при расчете на массу смеси мономеров, винилхлорида, самое большее, 5% мас., при расчете на массу винилиденхлоридного сополимера, политетрафторэтилена (ПТФЭ) в форме водной дисперсии, добавляемой к водной полимеризационной среде, в которой синтезируют винилиденхлоридный сополимер, до отделения последнего сополимера от данной водной среды. Благодаря добавлению ПТФЭ композиции полученных винилиденхлоридных сополимеров характеризуют лучшее поведение расплава и высокая скорость кристаллизации, так что после экструдирования или формования быстро развивается определенная степень жесткости, что позволяет прогнозировать получение изделий, которые требуют наличия такой жесткости, таких как трубы, бутылки, а также покрытие подложек, таких как пленки и бумага, полученное в результате экструзионного нанесения покрытия.

Кроме того, в самой по себе патентной заявке JP-A-3-234736 описывается способ формования смолы винилиденхлоридного сополимера, в соответствии с которым формование данной смолы проводят после введения цилиндра экструдера, через который перепускают расплавленную смолу, в контакт со фторсодержащим полимером. Данный способ представляют, как позволяющий значительно уменьшить или даже полностью избежать введение добавок, которые обычно используют для улучшения термостойкости, обычно пластификаторов, но которые, кроме того, несут ответственность за ухудшение характеристик непроницаемости. Таким образом, примеры иллюстрируют выгодное влияние данного конкретного способа на термостойкость и адгезию к оборудованию во время использования композиций сополимера винилиденхлорид/винилхлорид, возможно необязательно содержащих фторполимер в дополнение к эпоксидированному соевому маслу и определенному количеству пластификатора, однако без указания на то, какими являются характеристики непроницаемости у пленок, которые могли бы быть получены из данных композиций на основе сополимера винилиденхлорида и винилхлорида.

В заявке JP-A-2004/224896 описываются композиции винилиденхлоридного сополимера, которые имеют среднемассовую молекулярную массу, согласно измерению по методу гельпроникающей хроматографии находящуюся в диапазоне от 80000 до 150000, содержат от 0,01 до 0,5 массовой части фторполимера и от 0,01 до 10 массовых частей ускорителя кристаллизации (зародышеобразователя) на 100 массовых частей композиции. Наблюдаемые преимущества заключаются в уменьшении количества отложений на экструзионной головке, высокой скорости кристаллизации и улучшении высокочастотного сваривания пленок, полученных из данных композиций, которые представляют собой однослойные пленки, использующиеся для упаковки сосисок. Примеры иллюстрируют данные выгодные эффекты в случае композиций сополимера винилиденхлорид/винилхлорид, содержащих смесь двух фторполимеров, в том числе ПТФЭ, и силиката магния, однако без указания на то, какими являются характеристики непроницаемости у полученных пленок.

Композиции винилиденхлоридного сополимера могут найти себе другие области применения в сфере упаковки продуктов питания, в частности при получении пленок, относящихся к многослойному типу. В данном контексте данные композиции должны характеризоваться превосходной термостойкостью. Кроме того, они должны иметь возможность использоваться без формирования слоев разложившегося полимера на металлических деталях оборудования, с которыми полимер находится в контакте, что оказало бы неблагоприятное воздействие на качество полученных пленок (прозрачность, однородность толщины). Кроме того, для данного типа области применения, полученные пленки, должны демонстрировать превосходные характеристики непроницаемости по газам и запахам, значительно улучшенные в сопоставлении с теми, которые необходимы для областей применения, в которых используют однослойные пленки.

Поскольку ни в одном из упомянутых ранее документов не описывается получение композиций, которые одновременно обладают всеми данными свойствами, потребность в получении таких композиций сохраняется.

Таким образом, один предмет настоящего изобретения означает композицию винилиденхлоридного сополимера, содержащую:

(А) по меньшей мере, один винилиденхлоридный сополимер, который означает сополимер, образованный из винилиденхлорида в количестве, равном, по меньшей мере, 50% мас., и, по меньшей мере, одного сомономера, по меньшей мере, один из которых выбирают из (мет)акриловых мономеров, соответствующих общей формуле:

СН₂=CR₁R₂,

где R₁ выбирают из водорода и метильного радикала, а R₂ означает радикал -СО-R₃, в котором R₃ означает радикал -O-R₄, при этом R₄ выбирают из линейных или разветвленных алкильных радикалов, содержащих от 1 до 18 атомов углерода, необязательно содержащих один или несколько радикалов -ОН, эпоксиалкильных радикалов, содержащих от 2 до 10 атомов углерода, и алкоксиалкильных радикалов, в совокупности содержащих от 2 до 10 атомов углерода;

(В) от 0,5 до 4 массовых частей, на 100 массовых частей (А), эпоксидированного соевого масла;

(С) от 0,01 до 2 массовых частей, на 100 массовых частей (А), по меньшей мере, одного фторполимера, выбираемого из аморфных фторполимеров, у которых температура стеклования является меньшей или равной 200°С, и полукристаллических фторполимеров, у которых температура плавления является меньшей или равной 200°С; и

(D) самое большее, 1 массовую часть, на 100 массовых частей (А), по меньшей мере, одного акцептора кислоты.

Композиция, соответствующая изобретению, содержит (А), по меньшей мере, один винилиденхлоридный сополимер, который означает сополимер, образованный из винилиденхлорида в количестве, равном, по меньшей мере, 50% мас., и, по меньшей мере, одного сомономера, по меньшей мере, один из которых выбирают из (мет)акриловых мономеров, соответствующих общей формуле:

СН₂=CR₁R₂,

в которой R₁ выбирают из водорода и метильного радикала, а R₂ означает радикал -СО-R₃, в котором R₃ означает радикал -O-R₄, при этом R₄ выбирают из линейных или разветвленных алкильных радикалов, содержащих от 1 до 18 атомов углерода, необязательно содержащих один или несколько радикалов -ОН, эпоксиалкильных радикалов, содержащих от 2 до 10 атомов углерода, и алкоксиалкильных радикалов, в совокупности содержащих от 2 до 10 атомов углерода.

Выражение «по меньшей мере, один винилиденхлоридный сополимер» понимается как обозначение возможности содержания в композиции одного или нескольких из них. Предпочтительно она содержит только один из них.

В остальной части текста выражение «винилиденхлоридный сополимер», использующееся в единственном или множественном числах, должно пониматься как обозначение одного или нескольких винилиденхлоридных сополимеров за исключением случаев определения другого.

Выражение «сополимер, образованный из винилиденхлорида в количестве, равном, по меньшей мере, 50% мас., и, по меньшей мере, одного сомономера» понимается как обозначение сополимеров винилиденхлорида, который означает основной мономер, и, по меньшей мере, одного сомономера, который является сополимеризуемым с последним.

Выражение «по меньшей мере, один сомономер, по меньшей мере, один из которых выбирают из (мет)акриловых мономеров, соответствующих общей формуле CH₂=CR₁R₂», определенной ранее, понимается как обозначение соответствия данной формуле, по меньшей мере, одного из сомономеров.

В числе мономеров, соответствующих данной формуле, могут быть упомянуты метилакрилат, метилметакрилат, этилакрилат, этилметакрилат, н-бутилакрилат, н-бутилметакрилат, 2-этилгексилакрилат, 2-этилгексилметакрилат, 2-гидроксиэтилакрилат, 2-гидроксиэтилметакрилат, глицидилметакрилат и глицидилакрилат.

Сополимером композиции, соответствующей изобретению, предпочтительно является сополимер, образованный из винилиденхлорида в количестве, равном, по меньшей мере, 50% мас., по меньшей мере, одного сомономера, выбираемого из метилакрилата, метилметакрилата, этилакрилата, этилметакрилата, н-бутилакрилата, н-метилметакрилата, 2-этилгексилакрилата и 2-этилгексилметакрилата, и, по меньшей мере, одного другого сомономера, выбираемого из сомономеров, соответствующих формуле CH₂=CR₁R₂, определенной ранее, отличных от вышеупомянутых алкил(мет)акрилатов, винилацетата, малеинового ангидрида, итаконовой кислоты, акрилонитрила, метакрилонитрила, акриловой кислоты, метакриловой кислоты, сополимеризуемых поверхностно-активных веществ, таких как 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновая кислота (АМПС) или одна из ее солей, например натриевая соль, и 2-сульфоэтилметакрилатная кислота (2-СЭМ) или одна из ее солей, например натриевая соль, а также сложный эфир, полученный из фосфорной кислоты и пропиленгликоля, содержащего концевое метакрилатное звено, (такой как продукт Sipomer PAM-200 от компании Rhodia), или одна из его солей, например натриевая соль.

Сополимером композиции, соответствующей изобретению, в частности, предпочтительно является сополимер, образованный из винилиденхлорида в количестве, равном, по меньшей мере, 50% мас., метилакрилата и, по меньшей мере, одного сомономера, выбираемого из метилметакрилата, этилакрилата, этилметакрилата, н-бутилакрилата, н-бутилметакрилата, 2-этилгексилакрилата и 2-этилгексилметакрилата, сомономеров, соответствующих формуле CH₂=CR₁R₂, определенной ранее, отличных от вышеупомянутых алкил(мет)акрилатов, винилацетата, малеинового ангидрида, итаконовой кислоты, акрилонитрила, метакрилонитрила, акриловой кислоты, метакриловой кислоты, сополимеризуемых поверхностно-активных веществ, таких как 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновая кислота (АМПС) или одна из ее солей, например натриевая соль, и 2-сульфоэтилметакрилатная кислота (2-СЭМ) или одна из ее солей, например натриевая соль, а также сложный эфир, полученный из фосфорной кислоты и пропиленгликоля, содержащего концевое метакрилатное звено, (такой как продукт Sipomer PAM-200 от компании Rhodia), или одна из его солей, например натриевая соль.

Сополимером композиции, соответствующей изобретению, в частности, более предпочтительно является сополимер, образованный из винилиденхлорида в количестве, равном, по меньшей мере, 50% мас., метилакрилата и, по меньшей мере, одного сомономера, выбираемого из метилметакрилата, этилакрилата, этилметакрилата, н-бутилакрилата, н-бутилметакрилата, 2-этилгексилакрилата и 2-этилгексилметакрилата, сомономеров, соответствующих формуле CH₂=CR₁R₂, определенной ранее, отличных от вышеупомянутых алкил(мет)акрилатов, винилацетата, малеинового ангидрида, итаконовой кислоты, акрилонитрила, метакрилонитрила, акриловой кислоты и метакриловой кислоты.

Сополимером композиции, соответствующей изобретению, в частности, наиболее предпочтительно является сополимер, образованный из винилиденхлорида в количестве, равном, по меньшей мере, 50% мас., и метилакрилата.

В предпочтительном варианте количество винилиденхлорида в винилиденхлоридных сополимерах варьируется в диапазоне от 50 до 99% мас., предпочтительно от 60 до 98% мас., в частности, предпочтительно от 70 до 97% мас. и, в частности, более предпочтительно от 80 до 95% мас.

В предпочтительном варианте количество сополимеризуемого сомономера (сомономеров) в винилиденхлоридном сополимере варьируется в диапазоне от 1 до 50% мас., предпочтительно от 2 до 40% мас., в частности, предпочтительно от 3 до 30% мас. и, в частности, более предпочтительно от 5 до 20% мас.

В частности, в наиболее предпочтительном случае сополимера, образованного из винилиденхлорида в количестве, равном, по меньшей мере, 50% мас., и метилакрилата, количество метилакрилата в сополимере в предпочтительном варианте составляет, по меньшей мере, 6, предпочтительно, по меньшей мере, 6,5, в частности, предпочтительно, по меньшей мере, 6,7 и, в частности, более предпочтительно, по меньшей мере, 7,% мас. В предпочтительном варианте оно составляет, самое большее, 9, предпочтительно, самое большее, 8,7, в частности, предпочтительно, самое большее, 8,5 и, в частности, более предпочтительно, самое большее, 8,% мас.

Винилиденхлоридный сополимер композиции, соответствующей изобретению, в предпочтительном варианте характеризуется относительной вязкостью, согласно измерению по методу, описанному в примерах, равной, по меньшей мере, 1,44, а предпочтительно, по меньшей мере, 1,45. В предпочтительном варианте она характеризуется относительной вязкостью, равной, самое большее, 1,52, а предпочтительно, самое большее, 1,49.

Винилиденхлоридный сополимер композиции, соответствующей изобретению, в предпочтительном варианте имеет температуру плавления, согласно измерению по методу, описанному в примерах, находящуюся в диапазоне от 145 до 180°С.

Винилиденхлоридный сополимер композиции, соответствующей изобретению, в предпочтительном варианте имеет температуру плавления, равную, по меньшей мере, 145, предпочтительно, по меньшей мере, 150 и, в частности, предпочтительно, по меньшей мере, 155°С. В предпочтительном варианте он имеет температуру плавления, равную, самое большее, 180, предпочтительно, самое большее, 175, в частности, предпочтительно, самое большее, 170, в частности, более предпочтительно, самое большее, 165 и, в частности, наиболее предпочтительно, самое большее, 160°С.

Количество эпоксидированного соевого масла в композиции, соответствующей изобретению, находится в диапазоне от 0,5 до 4 массовых частей на 100 массовых частей (А).

Количество эпоксидированного соевого масла составляет, по меньшей мере, 0,5, предпочтительно, по меньшей мере, 0,75, в частности, предпочтительно, по меньшей мере, 1, в частности, более предпочтительно, по меньшей мере, 1,2 и, в частности, наиболее предпочтительно, по меньшей мере, 1,4, массовой части на 100 массовых частей (А).

Количество эпоксидированного соевого масла составляет, самое большее, 4, предпочтительно, самое большее, 3, в частности, предпочтительно, самое большее, 2,5, в частности, более предпочтительно, самое большее, 2,3 и, в частности, наиболее предпочтительно, самое большее, 2, массовые части на 100 массовых частей (А).

К получению превосходных результатов приводит совокупное количество эпоксидированного соевого масла в диапазоне от 1 до 2 массовых частей на 100 массовых частей (А).

Композиция, соответствующая изобретению, содержит (С) от 0,01 до 2 массовых частей, на 100 массовых частей (А), по меньшей мере, одного фторполимера, выбираемого из аморфных фторполимеров, у которых температура стеклования является меньшей или равной 200°С, и полукристаллических фторполимеров, у которых температура плавления является меньшей или равной 200°С.

Выражение «по меньшей мере, один фторполимер» понимается как обозначение возможности содержания в композиции одного или нескольких из них. Предпочтительно она содержит только один из них.

В остальной части текста выражение «фторполимер», использующееся в единственном или множественном числах, должно пониматься как обозначающее один или несколько фторполимеров за исключением случаев определения другого.

Фторполимеры, использующиеся в композициях, соответствующих изобретению, в предпочтительном варианте имеют среднечисленную молекулярную массу, например такую, как согласно определению по методам эксклюзионной хроматографии размеров, ядерного магнитного резонанса или элементного анализа большая, чем 20000, предпочтительно большая или равная 30000. Среднечисленная молекулярная масса данных фторполимеров в предпочтительном варианте является меньшей или равной 2000000, предпочтительно меньшей или равной 1000000, в частности, предпочтительно меньшей или равной 500000 и, в частности, более предпочтительно меньшей или равной 250000.

Термин «фторполимер» понимается как обозначение как гомополимеров фтормономеров, так и сополимеров последних и, по меньшей мере, одного другого сомономера.

Фторполимер выбирают из аморфных фторполимеров, у которых температура стеклования в предпочтительном варианте согласно измерению по методу, описанному в примерах, является меньшей или равной 200°С, и полукристаллических фторполимеров, у которых температура плавления в предпочтительном варианте согласно измерению по методу, описанному в примерах, является меньшей или равной 200°С.

Выражение «аморфные фторполимеры» понимается как обозначение фторполимеров, которые характеризуются отсутствием кристалличности и поэтому не имеют температуры плавления. Данные фторполимеры имеют температуру стеклования, которая является меньшей или равной 200°С. Аморфные фторполимеры имеют температуру стеклования, которая предпочтительно является меньшей или равной 190°С, в частности, предпочтительно меньшей или равной 185°С, в частности, более предпочтительно меньшей или равной 180°С и, в частности, наиболее предпочтительно меньшей или равной 170°С. Очень хорошие результаты были получены в случае аморфных фторполимеров, которые имеют температуру стеклования, меньшую или равную 165°С.

Выражение «полукристаллические фторполимеры» понимается как обозначение фторполимеров, которые характеризуются определенной степенью кристалличности и поэтому наличием температуры плавления.

Температура плавления полукристаллических фторполимеров должна быть меньшей или равной 200°С. Полукристаллические фторполимеры имеют температуру плавления, которая предпочтительно является меньшей или равной 190°С, в частности, предпочтительно меньшей или равной 185°С, в частности, более предпочтительно меньшей или равной 180°С и, в частности, наиболее предпочтительно меньшей или равной 170°С. Очень хорошие результаты были получены в случае полукристаллических фторполимеров, которые имеют температуру плавления, меньшую или равную 165°С.

В числе аморфных фторполимеров, у которых температура стеклования является меньшей или равной 200°С, или полукристаллических фторполимеров, у которых температура плавления является меньшей или равной 200°С, могут быть упомянуты фторполимеры, полученные, по меньшей мере, из двух следующих далее мономеров: винилиденфторид (ВДФ), гексафторпропилен (ГФП), гидропентафторпропилен (ГПФП), тетрафторэтилен (ТФЭ), этилен, пропилен, хлортрифторэтилен (ХТФЭ) и перфторалкилвиниловые эфиры (ПАВЭ), в том числе перфторметилвиниловый эфир (ПМВЭ).

Фторполимер в предпочтительном варианте выбирают из фторполимеров, полученных, по меньшей мере, из двух следующих далее мономеров: винилиденфторид (ВДФ), гексафторпропилен (ГФП), гидропентафторпропилен (ГПФП), тетрафторэтилен (ТФЭ), этилен, пропилен, хлортрифторэтилен (ХТФЭ) и перфторалкилвиниловые эфиры (ПАВЭ), в том числе перфторметилвиниловый эфир (ПМВЭ).

Фторполимер предпочтительно выбирают из фторполимеров на основе ВДФ и фторполимеров на основе ТФЭ, которые не содержат ВДФ.

В числе фторполимеров на основе ВДФ могут быть упомянуты фторполимеры ВДФ/ГФП, ВДФ/ГФП/ТФЭ, ВДФ/ПМВЭ/ТФЭ, ВДФ/ХТФЭ, ВДФ/ТФЭ/ПМВЭ, ВДФ/ТФЭ/пропилен, ВДФ/ГПФП, ВДФ/ГПФП/ТФЭ и ВДФ/ГФП/этилен.

В числе фторполимеров на основе ТФЭ, которые не содержат ВДФ, могут быть упомянуты фторполимеры ТФЭ/ПМВЭ, ТФЭ/пропилен и ТФЭ/ПМВЭ/этилен.

Фторполимер, в частности, предпочтительно выбирают из фторполимеров на основе ВДФ и, в частности, более предпочтительно из фторполимеров ВДФ/ГФП и фторполимеров ВДФ/ГФП/ТФЭ (или ТФЭ/ГФП/ВДФ).

Фторполимер может представлять собой фторопласт или фторэластомер.

Термин «фторопласты» понимается как обозначение фторполимеров, которые при температуре окружающей среды находятся в состоянии ниже их температуры стеклования в случае их аморфности или ниже их температуры плавления в случае их полукристалличности и которые являются линейными (несшитыми). Данные фотополимеры обладают свойством становиться мягкими в случае их нагревания и становиться опять жесткими в случае их охлаждения без появления ощутимого химического изменения. Такое определение может быть найдено, например, в энциклопедии, озаглавленной «Polymer Science Dictionary», Mark S. M. Alger, London School of Polymer Technology, Polytechnic of North London, UK, published by Elsevier Applied Science in 1989.

Фторопласты предпочтительно содержат более чем 75% мас., в частности, предпочтительно более чем 90% (мас.), и, в частности, более предпочтительно более чем 97% мас., повторяющихся звеньев, произведенных из фтормономеров.

В числе в особенности интересных фторопластов могут быть упомянуты, например, не в порядке ограничения, фторопласты ВДФ/ГФП SOLEF® и HYLAR® и фторопласты ВДФ/ГФП/ТФЭ DYNAMAR™.

Термин «фторэластомеры» понимается как обозначение истинных эластомеров или фторполимеров, использующихся в качестве базового компонента при получении истинного эластомера, содержащих более чем 50% мас. повторяющихся звеньев, произведенных, по меньшей мере, из одного этиленненасыщенного мономера, содержащего, по меньшей мере, один атом фтора.

Истинные эластомеры определяют по стандарту ASTM, Special Technical Bulletin, No. 184 как материалы, способные растягиваться при температуре окружающей среды до удвоения их собственной длины и которые в то же самое время сразу после их высвобождения после их удерживания в состоянии натяжения в течение 5 минут возвращаются к своей первоначальной длине в пределах 10% от нее.

Фторэластомеры в общем случае являются аморфными или характеризуются низкой степенью кристалличности (уровнем содержания кристаллической фазы, меньшим, чем 20% (об.)) и температурой стеклования (T_g), меньшей, чем температура окружающей среды. В большинстве случаев фторэластомеры характеризуются значением T_g, меньшим, чем 0°С. Фторэластомеры характеризуются теплотой плавления, согласно определению в соответствии со стандартом ASTM D 3418 в предпочтительном варианте меньшей, чем 1 Дж/г, предпочтительно меньшей, чем 0,5 Дж/г. В частности, предпочтительно фторэластомеры не имеют обнаружимой температуры плавления, другими словами, они характеризуются необнаружимой теплотой плавления.

Фторэластомеры предпочтительно содержат более чем 75% мас., в частности, предпочтительно более чем 90% мас., и, в частности, более предпочтительно более чем 97% мас. повторяющихся звеньев, произведенных из фтормономеров.

В числе в особенности интересных фторэластомеров могут быть упомянуты, например, не в порядке ограничения фторэластомеры ВДФ/ГФП TECNOFLON®, фторэластомеры ВДФ/ГФП/ТФЭ TECNOFLON®, фторэластомеры ВДФ/ПМВЭ/ТФЭ TECNOFLON®, фторэластомеры ТФЭ/ПМВЭ TECNOFLON® и фторэластомеры ВДФ/ГФП DYNAMAR™.

В частности, в числе очень интересных фторэластомеров могут быть упомянуты, например, не в порядке ограничения фторэластомер ВДФ/ГФП TECNOFLON®NM Powder, который при температуре окружающей среды имеет форму порошка, который имеет температуру стеклования -24°С, и который не имеет температуры плавления, а также фторэластомер ВДФ/ГФП DYNAMAR™FX9613, который при температуре окружающей среды имеет форму порошка, который имеет температуру стеклования -22°С, и который не имеет температуры плавления.

Количество фторполимеров в композиции, соответствующей изобретению, находится в диапазоне от 0,01 до 2 массовых частей на 100 массовых частей (А). Предпочтительной является композиция, содержащая от 0,01 до 0,1 массовой части на 100 массовых частей (А).

Совокупное количество фторполимеров составляет, по меньшей мере, 0,01, предпочтительно, по меньшей мере, 0,02, а в частности, предпочтительно, по меньшей мере, 0,03, массовой части на 100 массовых частей (А).

Совокупное количество фторполимеров составляет, самое большее, 2, предпочтительно, самое большее, 1,5, в частности, предпочтительно, самое большее, 1, в частности, более предпочтительно, самое большее, 0,5 и, в частности, наиболее предпочтительно, самое большее, 0,25 массовой части на 100 массовых частей (А). Очень хорошие результаты были получены в случае совокупного количества фторполимеров, равного, самое большее, 0,1 массовой части на 100 массовых частей (А).

Композиция, соответствующая изобретению, содержит (D), самое большее, 1 массовую часть, на 100 массовых частей (А), по меньшей мере, одного акцептора кислоты.

Выражение «по меньшей мере, один акцептор кислоты» понимается как обозначение возможности содержания в композиции одного или нескольких из них. Предпочтительно она содержит только один из них.

В оставшейся части текста выражение «акцептор кислоты», использующееся в единственном или множественном числах, должно пониматься как обозначение одного или нескольких акцепторов кислоты за исключением случаев определения другого.

Выражение «акцептор кислоты» понимается как обозначение любого соединения, способного акцептировать кислоты, присутствующие в среде. Акцептором кислоты предпочтительно является акцептор хлористо-водородной кислоты.

Акцептор кислоты в предпочтительном варианте выбирают из карбоната кальция, гидрокарбонатов магния-алюминия, оксидов магния, оксидов магния-алюминия, тетрапирофосфата натрия и металлических солей жирных кислот.

В числе гидрокарбонатов магния-алюминия (гидрокалькитов) могут быть упомянуты те, которые соответствуют общей формуле Mg₄Al₂(OH)₁₂CO₃.nH₂O, такие как коммерческие продукты DHT4A® или ALCAMIZER®.

Акцептор кислоты предпочтительно выбирают из карбоната кальция и гидрокарбонатов магния-алюминия.

Акцептор кислоты в особенности предпочтительно означает карбонат кальция.

Композиция, соответствующая изобретению, предпочтительно содержит один акцептор кислоты, который означает карбонат кальция.

Может быть использована любая марка карбоната кальция. Карбонат кальция может быть, а может и не быть осажденным. Он может иметь, а может и не иметь нанесенного покрытия. В числе различных марок доступного карбоната кальция предпочтительным является осажденный карбонат кальция с нанесенным покрытием.

В особенности предпочтительным является карбонат кальция, который характеризуется диаметром частиц, согласно измерению по проницаемости находящимся в диапазоне от 0,05 до 0,09 мкм.

Акцептор кислоты в композиции присутствует в количестве, равном, самое большее, 1 массовой части при расчете на совокупную массу композиции. Композиция, соответствующая изобретению, предпочтительно содержит, самое большее, 0,8, в частности, предпочтительно, самое большее, 0,6 и, в частности, более предпочтительно, самое большее, 0,5 массовой части, по меньшей мере, одного акцептора кислоты на 100 массовых частей (А). Композиция, соответствующая изобретению, в предпочтительном варианте содержит, по меньшей мере, 0,05, предпочтительно, по меньшей мере, 0,1, в частности, предпочтительно, по меньшей мере, 0,15 и, в частности, более предпочтительно, по меньшей мере, 0,2, массовой части, по меньшей мере, одного акцептора кислоты на 100 массовых частей (А).

Очень хорошие результаты были получены в случае композиции, содержащей от 0,1 до 0,5 массовой части, по меньшей мере, одного акцептора кислота на 100 массовых частей (А).

Помимо (А), (В), (С) и (D) композиция, соответствующая изобретению, в дополнение к этому, также может содержать (Е) необязательно, по меньшей мере, один полимер ε-капролактона.

Выражение «полимер ε-капролактона» понимается как обозначение как гомополимеров ε-капролактона (или 2-оксепанона), так и его сополимеров, по меньшей мере, с одним другим сомономером.

В зависимости от их молекулярной массы полимеры ε-капролактона при температуре окружающей среды могут иметь форму твердого вещества (порошка или гранул), форму вязкого продукта (пасты, воска и тому подобного) или форму жидкости. В общем случае при температуре окружающей среды полимеры ε-капролактона, молекулярная масса которых является большей, чем 10000 г/моль, имеют форму твердого вещества, в то время как те, молекулярная масса которых является меньшей или равной 10000 г/моль, вместо этого имеют форму вязкого продукта или жидкости.

Некоторыми полимерами ε-капролактона, которые являются в особенности хорошо походящими для использования при получении композиции, соответствующей изобретению, являются полимеры ε-капролактона, продаваемые компанией Solvay Interox Limited под торговой маркой CAPA®.

Выражение «по меньшей мере, один полимер ε-капролактона» понимается как обозначение возможности содержания в композиции одного или нескольких полимеров ε-капролактона.

В случае содержания в композиции нескольких полимеров ε-капролактона она предпочтительно будет содержать, по меньшей мере, один полимер ε-капролактона, имеющий молекулярную массу, меньшую или равную 10000 г/моль.

Таким образом, помимо полимера ε-капролактона, имеющего молекулярную массу, меньшую или равную 10000 г/моль, в композиции могут присутствовать и другие полимеры ε-капролактона, которые имеют либо молекулярную массу, меньшую или равную 10000 г/моль, либо молекулярную массу, большую, чем 10000 г/моль. В случае присутствия в композиции, по меньшей мере, одного полимера, имеющего молекулярную массу, большую, чем 10000 г/моль, в предпочтительном варианте его количество не превысит 50%, а предпочтительно 45%, от совокупной массы полимера (полимеров) ε-капролактона.

В случае присутствия в композиции, соответствующей изобретению, по меньшей мере, одного сополимера ε-капролактона совокупное количество данного (данных) полимера (полимеров) ε-капролактона будет составлять, по меньшей мере, 1, предпочтительно, по меньшей мере, 2 и, в частности, предпочтительно, по меньшей мере, 3, массовые части на 100 массовых частей (А).

В случае присутствия в композиции, соответствующей изобретению, по меньшей мере, одного сополимера ε-капролактона совокупное количество данного (данных) полимера (полимеров) ε-капролактона будет составлять, самое большее, 50, предпочтительно, самое большее, 30, в частности, предпочтительно, самое большее, 20 и, в частности, более предпочтительно, самое большее, 15, массовых частей на 100 массовых частей (А).

В частности, более предпочтительным является совокупное количество полимера (полимеров) ε-капролактона в диапазоне от 3 до 15 массовых частей на 100 массовых частей (А) в случае присутствия в композиции, соответствующей изобретению, по меньшей мере, одного сополимера ε-капролактона.

Помимо (А), (В), (С), (D) и необязательно (Е) композиция, соответствующая изобретению, может содержать (F) необязательно другие соединения, которые не оказывают воздействия на характеристики непроницаемости по газам и запахам или на термостойкость во время использования композиции, такие как, например, обычно использующиеся пигменты или красители, УФ-стабилизаторы и антиоксиданты. В таком случае данные соединения в предпочтительном варианте вводят в обычно использующихся количествах.

Предпочтительно композиция винилиденхлоридного сополимера, соответствующая изобретению, по существу заключается в определенных ранее соединениях (А), (В), (С), (D), необязательно (Е) и/или необязательно (F).

Выражение «по существу заключается в» понимается как обозначение содержания в композиции, соответствующей изобретению, помимо основных соединений (А), (В), (С), (D), необязательно (Е) и/или необязательно (F) только соединений, присутствующих в следовых количествах.

В соответствии с первым вариантом композиция винилиденхлоридного сополимера, соответствующая изобретению, по существу заключается в определенных ранее соединениях (А), (В), (С), (D), необязательно (Е) и/или необязательно (F).

В соответствии со вторым вариантом композиция винилиденхлоридного сополимера, соответствующая изобретению, по существу заключается в определенных ранее соединениях (А), (В), (С), (D) и необязательно (F).

В соответствии с третьим вариантом композиция винилиденхлоридного сополимера, соответствующая изобретению, по существу заключается в определенных ранее соединениях (А), (В), (С), (D) и необязательно (Е).

В особенности предпочтительно композиция винилиденхлоридного сополимера, соответствующая изобретению, по существу заключается в соединениях (А), (В), (С) и (D).

Композиция, соответствующая изобретению, может быть получена по любому способу получения.

В соответствии с первым вариантом композицию, соответствующую изобретению, получают в результате перемешивания (А), (В), (С) и (D) посредством предварительного перемешивания.

Поэтому один предмет настоящего изобретения означает способ получения композиции, соответствующей изобретению, характеризующийся тем, что он включает перемешивание (А), (В), (С) и (D) посредством предварительного перемешивания.

В случае содержания в композиции (Е) и/или (F) последние в предпочтительном варианте перемешивают с (А) посредством предварительного перемешивания, как это определено для (В), (С) и (D) в первом варианте в предшествующем тексте и последующем тексте.

Термин «предварительное перемешивание» понимается как обозначение любого способа, который включает использование смесителя и который делает возможным проведение перемешивания различных компонентов композиции, соответствующей изобретению.

В первом предпочтительном способе предварительного перемешивания используют двухкамерный высокоскоростной смеситель. Таким образом, (1) в предпочтительном варианте в первую, возможно обогреваемую и перемешиваемую камеру вводят все количество (А) и твердой добавки (добавок), как таковой или в виде маточной смеси с небольшим количеством (А). (2) После этого в случае достижения температуры в горячей камере целевого значения в предпочтительном варианте вводят жидкую добавку (добавки), кондиционированную по температуре во вспомогательном резервуаре. Во время данной стадии также может быть введена и твердая добавка (добавки). (3) Затем сразу после достижения температуры в предпочтительном варианте смесь перепускают во вторую холодную камеру, также перемешиваемую, которая имеет рубашку, в которой циркулирует вода при низкой температуре. (4) В предпочтительном варианте смесь здесь продолжают перемешивать до достижения установленной температуры. Во время данной фазы также могут быть добавлены одна или несколько твердых добавок, предпочтительно в начале стадии (4). (5) Сразу после охлаждения содержимого камеры камеру опорожняют.

Во втором способе предварительного перемешивания в предпочтительном варианте используют малоскоростной смеситель, относящийся к типу Patterson CONAFORM®, образованный из одной снабженной рубашкой камеры, в которую можно нагнетать пары, характеризующийся низкой скоростью вращения и возможно находящийся под вакуумом. Стадии абсолютно подобны тем, что и в первом способе, представляя собой введение (А) и твердой добавки (добавок) перед нагреванием камеры, добавление предварительно нагретой жидкой добавки (добавок) в случае достижения определенной температуры и после гомогенизации при определенной температуре и в течение определенного периода времени и, в заключение, начало фазы охлаждения, во время которой все еще возможным является введение одной или нескольких твердых добавок (добавки).

В соответствии со вторым вариантом композицию, соответствующую изобретению, получают в результате перемешивания (