Стоматологическая композиция, содержащая поверхностно-активное вещество и f-содержащее соединение, способ ее изготовления и применения

Стоматологическая композиция, содержащая поверхностно-активное вещество и f-содержащее соединение, способ ее изготовления и применения

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Перекрестные ссылки на родственные заявки

Настоящая заявка претендует на приоритет Европейской патентной заявки №07123485.0, поданной 18 декабря 2007 г., и Европейской патентной заявки №08160310.2, поданной 14 июля 2008 г.

Область техники

Настоящее изобретение относится к отверждаемой стоматологической композиции, содержащей поверхностно-активное вещество и F-содержащее соединение. Стоматологическая композиция может быть использована, например, как оттискной материал и/или для изготовления коронок и мостов.

Известный уровень техники

Стоматологические оттискные материалы хорошо известны специалистам и используются в течение длительного времени. Такие материалы типично обладают различными свойствами, включая способность к быстрому схватыванию, хорошую размерную стабильность и достаточную стабильность при хранении. Обычно материалы поставляются в виде двух компонентов, которые смешиваются перед использованием и отверждаются с помощью реакции сшивания.

Один из широко используемых классов оттискных материалов основан на реакциях аддитивного или конденсационного сшивания компонентов, содержащих полиорганосилоксан.

Стоматологические оттискные материалы, содержащие полиорганосилоксановые компоненты, типично являются гидрофобными по своей природе. Для того, чтобы сделать эти материалы более гидрофильными, было предложено включать в их состав поверхностно-активные вещества. Измерение контактного угла капли воды на поверхности смешанной композиции является пригодным способом определения степени гидрофильности или гидрофобности композиции.

US 5064891 описывает аддитивно отверждаемую силиконовую композицию, содержащую кремнийорганическое поверхностно-активное вещество. Измерения угла контакта с водой проводились на отвержденном материале. Углы контакта с водой, измеренные через 3 мин (минуты) после нанесения водяной капли на поверхность композиции, составляли 60° и 65°, соответственно.

ЕР 0729341 А1 (соответствует US 5750589) раскрывает использование полиэфиркарбосилана для гидрофобизации оттискного материала. Измерение угла контакта с водой проводилось через 30 мин после отверждения материала, и полученные значения составляли 42°.

US 4657959 содержит примеры композиций, содержащих амфотерные и ионные поверхностно-активные вещества. Что касается неионных фторсодержащих поверхностно-активных веществ, то перфторированные группы присоединяются к простому полиэфирному фрагменту через поливалентную углеводородную связующую группу (например, -С₂Н₄- или -SO₂NR-группу).

Аддитивно отверждаемые силиконовые оттискные материалы, содержащие комбинацию неионного поверхностно-активного вещества и метилфенилполисилоксана, известны из US 5907002. Неионное поверхностно-активное вещество в соответствии с этим документом может включать, помимо гидрофильной группы, гидрофобную группу, которая может быть алкильной или фторуглеродной группой. Для этих композиций в отвержденном состоянии были получены углы контакта с водой в интервале значений от 28 до 60 градусов.

ЕР 1290998 А1 (соответствует US 6861457 В2) описывает композиции аддитивно отверждаемого силиконового оттискного материала, содержащие органополисилоксан с по меньшей мере двумя алифатическими углеводородными цепями, простой полиэфир с как минимум одной алкильной цепью, материал неорганического наполнителя, а также неионное нефторированное поверхностно-активное вещество и/или модифицированное простым полиэфиром силиконовое масло. Измерения угла контакта с водой в отвержденном состоянии дали результаты в интервале значений от 56 до 65 градусов, через 1 секунду после схватывания капли.

ЕР 0613926 А1 (соответствует US 5569691) раскрывает конденсационно отверждаемые полиэфирные оттискные материалы, которые содержат по меньшей мере один гидрофильный агент из группы гидрофильных силиконовых масел, замещенных полиэтиленгликолем фторированных углеводородов, блоксополимеров этиленоксида и пропиленоксида, производных жирных спиртов, производных алкилфенилов, жирных аминов, аминоксидов, производных жирных кислот с гликолем или глицерином, жирных кислот и сложных моноэфиров жирных кислот. Измерение угла контакта с водой проводилось через 30 минут после схватывания оттискного материала, и полученные углы контакта с водой находились в интервале значений от 18 до 65 градусов.

Использование смесей неионных поверхностно-активных веществ для улучшения смачиваемости отвержденного силиконового оттискного материала описано в US 2004/0236003 А1. Здесь неионные поверхностно-активные вещества, используемые в стоматологических оттискных материалах, представляют собой этоксилированные линейные или разветвленные углеводородные спирты и/или кислоты.

В вышеупомянутых патентных документах углы контакта с водой определялись исключительно на отвержденных резиновых материалах, и, таким образом, введение поверхностно-активных веществ было предназначено преимущественно для улучшения гидрофильности отвержденных материалов.

WO 2007/080071 А2 описывает аддитивно отверждаемые стоматологические оттискные материалы на основе силиконов, которые обеспечивают гидрофильность в неотвержденном пастообразном состоянии. Благодаря применению смесей фторированных поверхностно-активных веществ и силиконовых поверхностно-активных веществ были получены углы контакта с водой пастообразного материала менее 10° через 40 с (секунд) после смешения основной и содержащей катализатор паст и через 3 с после схватывания капли на поверхности. Описанные неионные фторированные поверхностно-активные вещества содержат по меньшей мере один частично или перфторированный углеводородный остаток, который присоединен через атом кислорода, амино- или кетогруппу, карбоксильную сложноэфирную группу, радикал сложного эфира фосфорной кислоты и/или амида с (поли)алкиленоксидом, углеводный радикал, алифатический полигидроксирадикал или азотсодержащее гетероциклическое соединение, или представляет собой по меньшей мере пер- или частично фторированный остаток, который содержит по меньшей мере один аминооксидный остаток.

Фторированные поверхностно-активные вещества, описанные в WO 2007/080071, однако, могут быть малопригодными для использования в стоматологии. Далее, было найдено, что, как правило, поверхностно-активные вещества, раскрытые в данном документе, отрицательно влияют на другие желательные свойства стоматологической композиции, такие как стабильность композиции при хранении. Кроме того, было найдено, что фторированные поверхностно-активные вещества данного документа РСТ типично выщелачиваются из композиций как в отвержденном, так и в неотвержденном состоянии, что может приводить к неудовлетворительной точности оттиска и к проблемам воспроизводимости оттиска.

Сущность изобретения

Было бы желательным создать новые отверждаемые композиции для изготовления оттисков, которые могли бы быть легко и удобно изготовлены и обеспечены, были бы удобными в обращении и/или экономически эффективными. Также может быть желательным разработать отверждаемую композицию, в частности отверждаемую композицию на основе органополисилоксана, которая обладала бы хорошими или прекрасными гидрофильными характеристиками в начальный момент времени в неотвержденном состоянии, а также позднее в отвержденном состоянии. Также может быть желательным выявить F-содержащие соединения, проявляющие минимальное выщелачивание или не выщелачивающиеся из композиции в отвержденном и/или неотвержденном состоянии. Также было бы полезным, чтобы отверждаемая композиция обладала улучшенными реологическими характеристиками.

В одном аспекте настоящее изобретение предусматривает отверждаемую стоматологическую композицию, содержащую:

a) отверждаемый органополисилоксановый полимер в качестве компонента (А),

b) соединение сшивающего агента, способного сшивать указанный органополисилоксановый полимер, в качестве компонента (В),

c) катализатор, способный катализировать реакцию сшивания компонента (А) и компонента (В), в качестве компонента (С),

d) поверхностно-активное вещество в качестве компонента (D),

e) F-содержащее соединение в качестве компонента (Е), где F-содержащее соединение имеет следующую формулу:

(G¹-L¹-O)_s-R_f ^a-O-L²-G²,

в которой:

G¹ и G² каждый независимо обозначают неионную концевую группу, не содержащую полиоксиалкиленовых групп или содержащую полиоксиалкилен так, чтобы его общее количество в F-содержащем соединении не превышало 10% мас., в пересчете на молекулярный вес F-содержащего соединения;

L¹ и L² каждый независимо обозначают алифатическую (например, С1-С9 или С2-С6) углеводородную группу или частично или полностью фторированную алифатическую (например, С1-С9 или С2-С6) углеводородную группу;

R_f ^a обозначает одновалентную или двухвалентную частично или полностью фторированную алифатическую (например, С1-С9 или С2-С6) группу или частично или полностью фторированную алифатическую (например, С1-С9 или С2-С6) группу с одним или несколькими атомами кислорода в основной цепи;

при условии, что выполняется по меньшей мере одно из следующих условий:

(i) по меньшей мере один из фрагментов L¹-G¹ и L²-G² является частично или полностью фторированным, или

(ii) R_f представляет собой частично или полностью фторированную алифатическую группу (например, С1-С9 или С2-С6) с одним или несколькими атомами кислорода в основной цепи.

Термин "неионная концевая группа" обозначает концевую группу, не содержащую групп, диссоциирующихся на ионные частицы в водной среде. Примеры ионных групп включают кислотные группы, а также соли.

В конкретном варианте исполнения G₁ и G₂ независимо выбирают из: -COOR^a, -CONR^bR^c, -СН₂ОН, -CF₂OR^a, -CHFOH, -CHFOR³, -CH₂OR^a или -F, где R^a обозначает ароматическую или алифатическую углеводородную группу, необязательно замещенную гидроксильной или аминогруппой или атомом галогена, и R^b и R^c независимо обозначают Н, или ароматическую, или алифатическую углеводородную группу, необязательно замещенную гидроксильнои или аминогруппой или атомом галогена.

Далее, в конкретном варианте исполнения, G¹ и/или G² могут включать группу, способную принимать участие в реакции сшивания между компонентами (А) и (В). Соответственно, в одном варианте исполнения любая одна или обе концевые группы могут быть замещены функциональной группой, способной вступать в реакцию с любым из компонентов (А) или (В).

В одном конкретном варианте исполнения настоящее изобретение относится к стоматологической композиции, содержащей:

a) отверждаемый силиконовый полимер в качестве компонента (А), где силиконовый полимер содержит по меньшей мере две функциональные группы, способные реагировать с SiH-группой в присутствии катализатора гидросилирования,

b) соединение сшивающего агента, содержащее по меньшей мере две SiH-группы, в качестве компонента (В),

c) катализатор, способный катализировать реакцию гидросилирования, в качестве компонента (С),

d) поверхностно-активное вещество в качестве компонента (D),

e) по меньшей мере одно F-содержащее соединение в качестве компонента (Е), в котором F-содержащее соединение имеет следующую формулу:

T₁-X-[(O-CF₂-CF₂)_u-CO-CF₂)_v-(O-CF(CF₃)-CF₂)_w-(O-CF₂-CF₂-CF₂)_x-O]-X-T₂,

где u=0-8, v=0-8, w=0-8 и x=0-8, и u+v+w+x≥1,

в которой T₁ и T₂ могут быть одинаковыми или разными и независимо выбраны из -COOR, -CONR^bR^c -СН₂ОН, -CF₂OR, -CHFOH, -CHFOR, -CH₂OR или -F, где R обозначает линейный или разветвленный алкильный остаток (С1-С9), арильный остаток (С1-С9) или алкиларильный остаток (С1-С9), каждый из которых может быть необязательно замещен одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, состоящей из гидроксила, аминогруппы, атома галогена, SiH-группы или группы, способной вступать в реакцию с SiH, R^b и R^c независимо обозначают Н или имеют значение, указанное для R, и где X выбирают из -(CF₂)_1-6-, -CF(CF₃)- и -CHF-CF₂-.

Пример группы, способной вступать в реакцию с SiH, которая может входить в состав любой из или в обе концевые группы T₁ и Т₂, включает винилсилоксановую группу, такую как, например, винилдиалкилсилоксан, включая, например, СН₂=СН-Si(CH₃)-.

В соответствии с другим аспектом изобретение предусматривает набор элементов, содержащих основную пасту и пасту катализатора, отделенных друг от друга до использования, где основная паста содержит компоненты (А) и (В), и паста катализатора содержит компонент (С) или (С) и (А), и где компонент (D) и/или (Е) и дополнительные необязательные компоненты могут присутствовать в основной пасте или в пасте катализатора, или в основной пасте и в пасте, катализатора. Типично, основная паста не содержит катализатора.

Дополнительный аспект изобретения касается способа приготовления стоматологической композиции, включающего стадию объединения F-содержащего соединения с отверждаемой матрицей на основе отверждаемого органополисилоксанового полимера, содержащей поверхностно-активное вещество, предпочтительно, Si-содержащее поверхностно-активное вещество.

В еще одном варианте исполнения изобретение относится к способу применения стоматологической композиции в качестве оттискных материалов или для изготовления коронок и мостов.

Кроме того, изобретение также касается способа применения F-содержащего соединения для усиления гидрофильности отверждаемой композиции на основе отверждаемого органополисилоксанового полимера, содержащей поверхностно-активное вещество.

Фиг.1 изображает зависимость угла контакта с водой от времени для типичных композиций.

Было обнаружено, что введение F-содержащего соединения в рецептуру композиции органополисилоксанового стоматологического оттискного материала обычно оказывает влияние на характеристики смачивания (гидрофильность) стоматологической композиции на основе отверждаемого органополисилоксана. Типично, характеристики смачивания стоматологической композиции по отношению к гидрофильным поверхностям (включая человеческую кожу, слизистые оболочки, десны и структуры зубов) улучшаются.

F-содержащие соединения типично нерастворимы или обладают очень ограниченной растворимостью в воде. Было обнаружено, что обычно F-содержащие соединения, используемые в соответствии с изобретением, несмотря на свою ограниченную способность растворяться в воде, тем не менее, обычно способны улучшать гидрофильность отверждаемой композиции в начальный момент времени и/или в отвержденном состоянии. Кроме того, F-содержащие соединения типично могут обладать низкой способностью к выщелачиванию из композиции, как отвержденной, так и неотвержденной. Типично, F-содержащие соединения не влияют или оказывают незначительные отрицательные эффекты на другие желательные свойства отверждаемой композиции и могут даже улучшать некоторые желательные свойства.

Было обнаружено, что стоматологическая композиция, содержащая F-содержащее соединение, описанное в настоящем изобретении, но не содержащая поверхностно-активного вещества, типично не обладает улучшенной смачивающей способностью в отличие от композиций, содержащих типичное фторированное поверхностно-активное вещество, такое как этоксилированное неионное фторированное поверхностно-активное вещество Zonyl™ FSO-100 (DuPont).

В отличие от этого, стоматологическая композиция, содержащая определенное F-содержащее соединение в комбинации с поверхностно-активным веществом, типично, обладает улучшенной смачивающей способностью, особенно в неотвержденном состоянии.

Таким образом, F-содержащее соединение может обеспечивать синергетический эффект в комбинации с поверхностно-активным веществом.

Кроме того, по отношению к некоторым вариантам исполнения, было также обнаружено, что отвержденная стоматологическая композиция, содержащая F-содержащее соединение, как описано в тексте изобретения, в комбинации с поверхностно активным веществом обладает улучшенной стабильностью при хранении, например, по сравнении со стоматологической композицией, содержащей F-содержащее соединение, предложенное в примерах WO 2007/080071 А2.

Более того, по отношению к некоторым вариантам исполнения, было также обнаружено, что пасты катализатора, содержащие F-содержащие соединения в соответствии с настоящим изобретением, обладают улучшенной стабильностью при хранении. Определенные варианты исполнения являются более стабильными, чем композиции, содержащие F-содержащие соединения, предложенные в примерах WO 2007/080071 А2.

Определения

В описании изобретения указанные ниже термины имеют следующие значения.

Термин "соединение" обозначает химическое вещество, обладающее определенной молекулярной идентичностью или состоящее из смеси таких веществ, например полимерные вещества.

Термин "гидросилирование" означает присоединение органополисилоксанового соединения, содержащего SiH-группы, к соединению, содержащему алифатическую кратную связь (например, олефиновую или ацетиленовую ненасыщенность), предпочтительно, винильную группу, -СН=СН₂.

"Паста" обозначает мягкую вязкую массу, состоящую из твердых веществ, диспергированных в жидкости.

Термин "силикон", в используемом тут значении, относится к полимеру, содержащему, преимущественно, чередующиеся атомы кремния и кислорода (т.е. полисилоксановую химическую структуру) и имеющему достаточное количество боковых функциональных групп для протекания реакции схватывания в присутствии соединения сшивающего агента и соединения катализатора.

"Отверждаемая матрица" может быть описана как компоненты композиции, участвующие в образовании сетки в результате химического взаимодействия (например, образования химических связей) между компонентами, приводящего к значительному изменению реологических свойств, таких как вязкость.

Термины "вулканизация, отверждение, сшивание, схватывание" используются взаимозаменяемо и относятся к силиконам, имеющим в качестве общего атрибута образование сшитого эластомера из относительно низкомолекулярных линейных или разветвленных полимеров посредством химической реакции, которая одновременно приводит к образованию этих поперечных связей и эффективному увеличению длины цепи при комнатной температуре. "Вулканизация при комнатной температуре" обозначает, что реакция отверждения может протекать при температуре, равной или близкой к 25°С. Например, полость рта имеет среднюю температуру, равную приблизительно 32°С и, таким образом, близкую к комнатной температуре. Определенные отверждаемые при "высокой" температуре материалы предназначены для отверждения только при относительно высоких температурах (например, >50°С или >100°С) и являются стабильными (т.е. реакция отверждения замедляется) при комнатной температуре в течение продолжительных периодов времени.

Термин "сшитый полимер", в используемом тут значении, относится к полимерам, которые реагируют с функциональной группой или группами полимерной цепи при их удлинении и соединении, например, с образованием сшитой сетки, характерной для силиконового эластомера. В отличие от термопластичного полимера (т.е. полимера, который размягчается и течет при нагревании), сшитый полимер после сшивания характеризуется неспособностью к дальнейшему течению.

Термин "рабочее время", в используемом тут значении, относится к периоду времени от инициирования реакции схватывания (например, при смешении винилсодержащего органополисилоксана, органогидрополисилоксана и платинового катализатора) до момента времени, когда реакция схватывания дойдет до точки, в которой дальнейшее выполнение физической работы над системой, например, изменение ее формы, в целях ее предполагаемого назначения, становится непрактичным. В тех случаях, когда реакция дошла до такого состояния, говорят, что материал достиг своей "точки гелеобразования". Рабочее время, предпочтительно, обеспечивает достаточный период времени для смешения композиции и придания ей желательной формы. Для многих зубоврачебных композиций для изготовления оттисков и областей применения рабочее время в условиях использования может составлять более примерно 30 с (секунд), или более примерно 1 мин (минуты), или более примерно 2 мин. Таким образом, рабочее время типично имеет значение в интервале от примерно 30 с до примерно 3 мин, или от примерно 1 мин до примерно 2 мин. Так называемые "быстротвердеющие" композиции типично имеют более короткое рабочее время, например, менее примерно 2 мин, или менее примерно 1,5 мин.

Термины "время отвердевания" или "время схватывания", в используемом тут значении, относятся к периоду времени, за который произойдет достаточное отверждение для достижения по существу конечных свойств отвержденного материала. Для силиконового оттискного материала время отвердевания представляет собой время, когда материал можно удалить с копируемой поверхности, не вызывая постоянной деформации силиконового материала. Время схватывания может быть приблизительно определено, например, путем измерения крутящего момента реагирующей композиции с помощью колебательного реометра. Когда величина крутящего момента достигает максимального значения, материал считается полностью отвержденным. Альтернативно, произвольное значение крутящего момента, типично, меньшее максимального значения (например, 90% от максимального значения), может быть использовано в качестве практического приближения времени отвердевания. В общем, более короткие времена схватывания являются предпочтительными по сравнению с более длинными временами схватывания. В случае зубоврачебных композиций для изготовления оттисков схватывание происходит за период времени, составляющий, предпочтительно, менее примерно 10 минут после инициирования реакции. Более предпочтительно, время схватывания имеет значение меньше суммы примерно 5 минут плюс рабочее время. Наиболее предпочтительно, время схватывания незначительно больше желательного рабочего времени.

Более конкретно, время схватывания представляет собой период времени с момента размещения ложки со стоматологическим материалом во рту пациента до удаления отвержденного материала и может быть также названо временем или периодом пребывания во рту. Времена схватывания < примерно 3 мин времени пребывания во рту, предпочтительно, < примерно 2,5 мин, и особенно предпочтительно, < примерно 2 мин, являются желательными характеристиками для стоматолога, работающего с оттискными материалами по обстановке. Например, однофазный оттискной материал Imprint™ (3М ESPE) имеет время схватывания, равное примерно 5 минутам, тогда как типичный альгинатный оттискной материал, такой как Palgat™ (3М ESPE), имеет время схватывания примерно 4 мин.

"Зубной оттиск" может быть описан как точное воспроизведение части или всего зубного ряда особы. Он образует "негатив" твердых зубных тканей особы, который затем может быть использован для изготовления модели (физической) зубного ряда. Она может быть использована для изготовления зубных протезов, коронок или других протезов. Получение оттиска осуществляется путем размещения во рту жидкого материала в специальной оттискной ложке. Материал затем схватывается, становясь упругим твердым телом, и после извлечения изо рта сохраняет форму зубов. Обычными материалами, используемыми для зубных оттисков, являются альгинат натрия, агар, простые полиэфиры, включая азиридино-замещенные полиэфирные материалы, и силиконы, как конденсационно отверждаемые силиконы, так и аддитивно отверждаемые силиконы, включая поливинилсилоксаны.

Термин "зубная ткань" включает твердое вещество зубов (эмаль и дентин), десневую область (мягкая зубная ткань), окружающую твердое вещество зубов, и твердое вещество зубов с установленными ортодонтическими приспособлениями.

Поверхностно-активные вещества, также иногда называемые тензидами, представляют собой смачивающие агенты, способные понижать поверхностное натяжение жидкости, облегчая ее растекание и снижая межфазное натяжение между двумя жидкостями.

Поверхностно-активные вещества обычно являются органическими соединениями амфифильного характера, т.е. содержащими как гидрофобные группы ("хвосты"), так и гидрофильные группы ("головки"). Типичные примеры включают замещенные полиэтиленгликолем жирные кислоты.

Обычно поверхностно-активное вещество может быть классифицировано по присутствию в его головке формально заряженных групп. Неионные поверхностно-активные вещества не имеют заряженных групп в своей головке. Головка ионных поверхностно-активных веществ несет суммарный заряд. Если заряд отрицательный, то поверхностно-активное вещество более конкретно называется анионным; если заряд положительный, оно называется катионным. Если поверхностно-активное вещество имеет головку с двумя противоположно заряженными группами, оно называется цвиттерионным.

Поверхностно-активные вещества типично снижают поверхностное натяжение воды путем адсорбции на поверхности раздела жидкость-газ. Они также могут снижать межфазное натяжение между маслом и водой путем адсрбции на поверхности раздела жидкость-жидкость. Многие поверхностно-активные вещества могут также собираться в объеме раствора в агрегаты. Некоторые из таких агрегатов известны как мицеллы. Концентрация, при которой поверхностно-активные вещества начинают образовывать мицеллы, известна как критическая концентрация мицеллообразования (ККМ).

Поверхностно-активные вещества могут быть также охарактеризованы величиной "гидрофобно-липофильного баланса" (величина ГЛБ). Обычно с ростом величины ГЛБ вещество становится более гидрофобным, а наоборот - более липофильным. Измерение величины ГЛБ определенного вещества может быть выполнено путем определения его растворимости в воде и точки помутнения, с использованием, например, способа, описанного Н.Schott, J.Pharm. Science, 58, 1442, (1969). Например, в соответствии с описанием продукта, Silwett™ L-77 (Si-содержащее поверхностно-активное вещество) имеет расчетную величину ГЛБ в интервале значений от 5 до 8.

"Начальный угол контакта с водой" определяется как контактный угол водяной капли в момент времени 0 секунд (с) экперимента (θ_0s, градусов). Время начала экперимента определяется как момент времени, в который канюля, используемая для нанесения водяной капли на поверхность, не влияет на форму водяной капли, т.е. когда канюля отводится от водяной капли как можно быстрее после нанесения водяной капли. Таким образом, идеально это время соответствует первому контакту водяной капли с поверхностью. Кроме того, начальный контактный угол может быть определен для любого момента времени после смешения основной пасты и пасты катализатора. Термин "начальный" не относится к времени после смешения. Начальный контактный угол может быть определен путем измерения угла контакта с водой, как описано более детально в разделе примеров ниже, с использованием, например, гониометра DSA 10 (Kruss). Малый угол контакта с водой типично указывает на лучшую смачиваемость.

Термин "оттискной материал, пригодный для использования в автоматическом смесителе", относится к многокомпонентному оттискному материалу, который может дозироваться, например, из двухкомпонентного картриджа одноразового пользования через статический смеситель, например, производства фирмы SulzerMixpac Company (см. US 5464131, ЕР 0730913 А1) или из пленочных пакетов в двухкамерных картриджах многократного использования через динамический смеситель, например, в устройствах "Pentamix™", "Pentamix™ 2" и "Pentamix™ 3" фирмы 3М ESPE Company (см. US 5286105 и US 5249862).

"Стоматологическая композиция" в настоящем изобретении обозначает композицию, которая предназначена и адаптирована для использования в стоматологии (включая восстановительные и ортопедические работы), включая ортодонтию. В этом отношении стоматологическая композиция типично не содержит вредных веществ. Коммерчески доступные продукты должны удовлетворять требованиям, таким как приведенные в ISO 4823. Типично, такие композиции отверждаются или схватываются в условиях окружающей среды.

Материал временных или постоянных коронок и мостов обозначает материал, который используется для изготовления зубных коронок и мостов, содержащий отверждаемые мономеры, включая (мет)акрилаты. Эти материалы типично используются в течение периода времени, необходимого для изготовления постоянного восстановления. Типично, период времени состовляет от нескольких дней (например, 3-5) до недель (1-3) и до нескольких месяцев (1-6). Материал постоянных коронок и мостов типично используется на протяжении периода времени от примерно 6 до примерно 24 месяцев.

В используемом тут значении "a", "an", "the" (формы единственного числа), "по меньшей мере один" и "один или несколько" используются взаимозаменяемо. Термины "содержит" или "включает" и их варианты не имеют ограничительного значения при использовании этих терминов в описании и формуле изобретения. Также в данном описании указание интервалов численных значений по их конечным точкам включает все численные значения, входящие в данный интервал (например, 1-5 включает 1, 1,5, 2, 2,75, 3, 3,80, 4, 5 и т.д.).

Если не указано иное, то все числа, выражающие количества ингредиентов, измеряемые свойства, такие как коэффициент контрастности и т.д., используемые в описании и формуле изобретения, следует понимать как модифицированные во всех случаях термином "примерно". Соответственно, если не указано иное, численные параметры, указанные в приведенном выше описании и приложенной формуле изобретения, являются приблизительными значениями и могут меняться в зависимости от желательных свойств, которые стремяться получить специалисты в данной области техники, используя описание настоящего изобретения. Как минимум и без попыток ограничить применение теории эквивалентов к объему формулы изобретения, каждый численный параметр должен по меньшей мере истолковываться с учетом числа приведенных значимых цифр и с применением обычных методов округления. Несмотря на то, что интервалы численных значений и параметры, устанавливающие объем изобретения в широком смысле, являются приближенными, численные значения, указываемые в конкретных примерах, являются, насколько это возможно, точными. Любое численное значение, однако, по своей природе включает определенную погрешность, необходимо вызванную стандартными отклонениями, присутствующими в соответствующих измерениях при проведении испытаний.

Детальное описание изобретения

Определенные варианты исполнения отверждаемой стоматологической композиции могут быть охарактеризованы по меньшей мере одним из следующих признаков:

- Консистенция (в соответствии с ISO 4823): 0, 1,2 или 3, и/или

- Время схватывания: в пределах примерно 15 мин после смешения в условиях окружающей среды (например, 23°С).

Это означает, что отверждаемая стоматологическая композиция может обладать сравнительно низкой вязкостью (консистенция 3), средней вязкостью (консистенция 1 или 2) или быть схожей с замазкой (консистенция 0).

Определенные варианты исполнения отвержденной стоматологической композиции могут быть охарактеризованы по меньшей мере одним из следующих признаков:

- Предел прочности на разрыв (в соответствии с DIN 53504): по меньшей мере примерно 0,2 МПа, или по меньшей мере примерно 3,0, или по меньшей мере примерно 4,0,

- Относительное удлинение при разрыве (в соответствии с DIN 53504): по меньшей мере примерно 30%, или по меньшей мере примерно 150%, или по меньшей мере примерно 200%,

- Восстановление после деформации (в соответствии с ISO 4823): по меньшей мере примерно 90%, или по меньшей мере примерно 95%, или по меньшей мере примерно 98%,

- Твердость по Шору, шкала А (в соответствии с ISO 4823; 24 ч): по меньшей мере примерно 20 или по меньшей мере примерно 40.

Стоматологическая композиция может быть также охарактеризована с помощью ее угла контакта с водой.

Определенные варианты исполнения композиции имеют угол контакта с водой менее примерно 20° или менее примерно 13° при возрасте водяной капли 10 с, через 60 с после смешения компонентов (например, определенный в соответствии со способом, описанным в разделе примеров ниже).

Определенные варианты исполнения композиции имеют, альтернативно или в дополнение к вышеуказанному углу контакта с водой, начальный угол контакта с водой менее примерно 80°, через 40 с после смешения компонентов (например, определенный в соответствии со способом, описанным в разделе примеров ниже).

Стоматологическая композиция в соответствии с настоящим изобретением содержит органополисилоксановый полимер, иногда также называемый в настоящей заявке силиконовым полимером, в качестве компонента (А), соединение сшивающего агента в качестве компонента (В) и пригодный катализатор в качестве компонента (С).

В одном варианте исполнения настоящего изобретения стоматологическая композиция содержит в качестве компонента (А) отверждаемый силиконовый полимер, содержащий по меньшей мере две функциональные группы, способные реагировать с SiH-группой в присутствии катализатора гидросилирования.

Типично, отверждаемый силиконовый полимер является органополисилоксаном с по меньшей мере двумя боковыми или терминальными триорганосилоксигруппами, в которых по меньшей мере одна из трех органических групп является группой с этиленненасыщенной двойной связью.

Обычно группы с этиленненасыщенной двойной связью могут быть расположены на любом мономерном звене органополисилоксана. Однако, предпочтительно, чтобы группы с этиленненасыщенной двойной связью были расположены на или по меньшей мере поблизости от терминальных мономерных звеньев полимерной цепи органополисилоксана. В другом варианте исполнения по меньшей мере две из групп с этиленненасыщенной двойной связью расположены в терминальных мономерных звеньях полимерной цепи.

Термин "мономерные звенья", в используемом в данном тексте значении, относится к повторяющимся структурным элементам в полимере, образующим полимерную основную цепь, если явным образом не указано иное.

Предпочтительные органополисилоксаны этой общей структуры представлены следующей формулой:

в которой радикалы R, независимо друг от друга, представляют собой незамещенные или замещенные, одновалентные углеводородные группы с от 1 до примерно 6 атомов С, предпочтительно, не содержащие алифатических кратных связей, и где n обычно может быть выбран так, чтобы вязкость органополисилоксанов составляла от примерно 4 до примерно 1000000 мПа·с или от примерно 6 до примерно 500000, или от примерно 10 до примерно 100000 мПа·с. Параметр n может, например, иметь значение в интервале от примерно 10 до примерно 10000.

Обычно радикалы R в вышеуказанной формуле могут обозначать любую незамещенную или замещенную, одновалентную углеводородную группу с от 1 до примерно 6 атомов С. Незамещенные или замещенные, одновалентные углеводородные группы с от 1 до примерно 6 атомов С могут быть линейными или, если число атомов углерода превышает 2, разветвленными или циклическими. В общем, радикалы R могут содержать любой тип заместителя или заместителей, при условии, что они не препятствуют любым другим компонентам или заместителям композиции и не влияют на реакцию отверждения.

Термин "препятствовать", используемый в контексте данного документа, относится к любому влиянию таких заместителей на по меньшей мере один из других заместителей или компонентов композиции или реакции отверждения, или на оба, которое могло бы ухудшить свойства отвержденного продукта.

Термин "ухудшающий", используемый в контексте данного документа, относится к изменению свойств прекурсоров или отвержденного продукта, отрицательно влияющему на пригодность прекурсоров или отвержденного продукта для их предполагаемого применения.

В другом варианте исполнения изобретения по меньшей мере примерно 50% радикалов R являются метильными группами. Примерам