Состав на основе полипропилена с эластомерами на основе стирола

Изобретение относится к полимерной композиции, которая используется для приготовления стерилизуемых контейнеров, например стерилизуемых мешков или медицинской упаковки, например, для внутривенных растворов. Композиция включает гетерофазный сополимер пропилена и эластомер(ы) на основе стирола, при этом отношение скорости потока MFR2 (230°С) гетерофазного сополимера пропилена к скорости потока MFR2 (230°С) эластомера на основе стирола (MFR2 (230°С) (А)/MFR2 (230°С)(В))≤1,0. Гетерофазный сополимер содержит полипропиленовую матрицу и эластомерный сополимер пропилена, в состав которого входит, по крайней мере, один сомономер, отобранный из группы, в состав которой входит этилен и альфа-олефины ряда С420. При этом массовое содержание стирола в каждом эластомере на основе стирола равно или меньше 15%, а суммарное массовое содержание эластомеров на основе стирола (В) от общего количества полимеров в полимерной композиции находится в диапазоне от 16,0 до 46,0%. Полимерная композиция по настоящему изобретению, как определено здесь, подходит, в частности, для получения термосвариваемых пленок. Полимерная композиция по изобретению обеспечивает высокую герметичность полученных из ее изделий после стерилизации, одновременно сохраняя при этом хорошие значения матовости и прочности. 5 н. и 17 з.п. ф-лы, 3 табл.

Реферат

Настоящее изобретение относится к составу полимера, который используется для приготовления стерилизуемых контейнеров, например стерилизуемых мешков или медицинской упаковки, например, для внутривенных растворов.

В производстве пищевых упаковок наметилась тенденция роста пластиковых контейнеров, в частности мешков, содержащих стерилизованные продукты или полуфабрикаты. Стерилизованные мешки обладают множеством преимуществ перед твердыми металлическими упаковками, к таким преимуществам относится, например, более короткое время приготовления/стерилизации, а также то, что им требуется меньше места при хранении, и их легче удалять в отходы, у продуктов в таких мешках лучше вкусовые качества и т.д. Типовые мешки имеют многослойную структуру с полиолефинами типа полиэтилена или полипропилена, со связующими, барьерным и внешним слоями. Желательно, чтобы полиолефин передавал конечному упаковочному материалу жесткость, а также большую ударную вязкость. Кроме того, полимеры должны соответствовать законным требованиям техники безопасности, например инструкциям Администрации США по контролю пищевых продуктов и лекарственных препаратов (FDA) в области растворимых в гексане веществ.

Такая же тенденция к росту полиолефинсодержащих материалов наблюдается и в медицинской упаковочной промышленности. Точно так же полимер должен передавать конечному упаковочному материалу достаточную жесткость, а также большую ударную вязкость. Кроме того, он должен быть очень прозрачным и у него должно быть низкое содержания экстрагируемых веществ. В случае применения в медицине ключевым требованием является то, что материал должен быть скорее мягким, а не жестким.

Известно, что ударная вязкость полипропилена может быть повышена путем диспергирования фазы эластомера в полимерной матрице с получением, таким образом, гетерофазного состава полипропилена. Такой материал также называют полипропиленом с модифицированной ударной вязкостью.

Как говорилось выше, известно, что гетерофазный полипропилен с модифицированной ударной вязкостью обеспечивает высоко ударную вязкость, вот почему массовое содержание эластомера, диспергированного в матрице, должно быть достаточно большим, например, в устойчивых мешках обычно, по крайней мере, 10% или даже, по крайней мере, 15%.

В случае пищевой упаковки, такой, например, как стерилизуемые мешки, или в случае медицинской упаковки необходима стерилизационная обработка. К числу самых обычных процедур стерилизации относится тепловая обработка (паром), облучение (бета-излучение, электроны или гамма-излучение) или химическая обработка (обычно этиленоксидом). Паровая стерилизация обычно выполняется в температурном диапазоне приблизительно от 120 до 130°С. Безусловно, обработка полимера в рассмотренных выше условиях стерилизации может повлиять на конечные свойства полимера.

Для упаковок очень важно, что после стерилизации при высокой температуре характеристики герметичности полимерного материала, в частности, в области сварного шва, где соединяются вместе две полимерные пленки, находятся все еще на высоком уровне. Если стерилизация плохо влияет па прочность шва сварного соединения, скрепляющего, две полимерные пленки упаковочного материала, сварное соединение может легко раскрыться под напряжением. Этот вид разрушения также называют "эффектом легкого открывания" (peel effect) и он должен быть устранен в максимально возможной степени.

Однако оказалось, что характеристики герметичности, в частности, для медицинских мешков из стандартных гетерофазных систем, неудовлетворительны. Другими словами, у известных полипропиленов с модифицированной ударной вязкостью ударная вязкость регулируется количеством эластомера. Однако эластомер отрицательно влияет на герметичность (или сопротивление раскрытию). Слабость известных полипропиленов с модифицированной ударной вязкостью связана с их характеристиками герметичности после этапа стерилизации, в частности, при более высоких нагрузках на эластомер, что ограничивает их использование в качестве мешков.

Кроме того, даже при том, что по сравнению с чистыми статистическими полипропиленами известные гетерофазные системы обладают повышенной ударной вязкостью, они не могут применяться в медицине, т.к. обладают очень большой матовостью.

В работе ЕР 0765654 A1 описаны мешки, включающие, по крайней мере, один слой на основе композиции изотактического полипропилена и эластомерного стирольного блок-сополимера. Однако это изобретение не решает проблему сохранения характеристик герметичности на высоком уровне после стерилизации, не теряя при этом другие хорошие свойства, необходимые в этой области, например прочность и малую матовость.

С учетом изложенных выше недостатков в настоящем изобретении предлагается полимер, обеспечивающий высокую герметичность после стерилизации, одновременно сохраняя при этом хорошие значения матовости, то есть меньше 15% (после стерилизации) на пленках толщиной 100 мкм или меньше. Кроме того, конечный состав может сохранять прочность на высоком уровне, в частности прочность пленки в терминах энергии повреждения.

Выводы по настоящему изобретению состоят в том, что полимер должен включать гетерофазный сополимер пропилена и эластомер на основе стирола с довольно малым содержанием стирола. Кроме того, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения оба компонента в полимерной композиции должны иметь близкие значения скорости течения расплава.

Соответственно, настоящее изобретение относится к полимеру, в состав которого входит

(a) гетерофазный сополимер пропилена (А), включающий в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения

(А-1) полипропиленовую матрицу (А-1) и

(а-2) эластомерный сополимер пропилена (А-2), включающий, по крайней мере, один сомономер, отобранный из группы, в состав которой входит этилен и альфа-олефины ряда C420, и

(b) эластомер(ы) на основе стирола (В),

где

(i) массовое содержание стирола в каждом эластомере на основе стирола (В) равно или меньше 15%, и

(ii) суммарное массовое содержание эластомера(ов) на основе стирола (В) от общего количества полимеров в полимерной композиции находится в диапазоне от 16,0 до 46,0%.

В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в качестве эластомера(ов) на основе стирола (В) применяется стирол-этилен-бутилен-стирол (СЭБС) блок-сополимер (В-1) и/или гидрогенизируемый стирол-винил-изопрен (СВИ) блок-эластомер (В-2).

Соответственно настоящее изобретение, в основном, относится к полимеру, в состав которого входит

(a) гетерофазный сополимер пропилена (А), включающий в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения

(а-1) полипропиленовую матрицу (А-1) и

(а-2) эластомерный сополимер пропилена (А-2), включающий, по крайней мере, один сомономер, отобранный из группы, в состав которой входит этилен и альфа-олефины ряда С420, и

(b) эластомер(ы) на основе стирола (В), в качестве которого используется стирол-этилен-бутилен-стирол (СЭБС) блок-сополимер (В-1) и/или гидрогенизируемый стирол-винил-изопрен (СВИ) блок-эластомер (В-2),

где

(i) массовое содержание стирола в каждом эластомере на основе стирола (В) равно или меньше 15%, и

(ii) суммарное массовое содержание эластомера(ов) на основе стирола (В) от общего количества полимеров в полимерной композиции находится в диапазоне от 16,0 до 46,0%.

В соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в качестве эластомера(ов) на основе стирола (В) в состав полимера входит только стирол-этилен-бутилен-стирол (СЭБС) блок-сополимер (В-1) и/или гидрогенизируемый стирол-винил-изопрен (СВИ) блок-эластомер (В-2). Таким образом, в частности, следует понимать, что в качестве эластомеров на основе стирола (В) в состав полимера входит либо стирол-этилен-бутилен-стирол (СЭБС) блок-сополимер (В-1), либо гидрогенизируемый стирол-винил-изопрен (СВИ) блок-эластомер (В-2).

Следует также понимать, что гетерофазный сополимер пропилена (А) и эластомер(ы) на основе стирола (В) являются единственными компонентами полимера в полимерной композиции.

В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в состав полимера по настоящему изобретению в качестве единственных полимерных компонентов входят

(i) гетерофазный сополимер пропилена (А) и

(ii) стирол-этилен-бутилен-стирол (СЭБС) блок-сополимер (В-1) и/или гидрогенизируемый стирол-винил-изопрен (СВИ) блок-эластомер (В-2).

Неожиданно было обнаружено, что пленки на основе полимерных составов по настоящему изобретению демонстрируют превосходную герметичность после стерилизации, сохраняя матовость на низких уровнях. Кроме того, прочность упомянутых пленок, в частности, в терминах энергии повреждения, повышается по сравнению с прочностью классических гетерофазных полипропиленов (см. Таблицу 3).

Ниже дается более подробное описание настоящего изобретения.

Как утверждалось выше, полимерная композиция по настоящему изобретению состоит из смеси гетерофазного сополимера пропилена (А) и эластомера(ов) на основе стирола (В), то есть в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения стирол-этилен-бутилен-стирол (СЭБС) блок-сополимера (В-1) и/или гидрогенизируемого стирол-винил-изопреп (СВИ) блок-эластомера (В-2).

Состав гетерофазного сополимера пропилена (А) по настоящему изобретению помимо пропилена включает еще и альфа-олефин(ы), например этилен. Кроме того, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения структура такого гетерофазного сополимера пропилена (А) является многофазной с полипропиленовой матрицей и включениями, в состав которых входит, по крайней мере, эластомерная фаза, то есть аморфный сополимер пропилена ("эластомер"), и, возможно, кристаллический полиэтилен. Обычно такой гетерофазный сополимер пропилена (А) получают в результате многостадийного технологического процесса, например, по крайней мере, двухстадийного технологического процесса, а в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения трехстадийного технологического процесса, что приводит к образованию такой гетерофазной системы.

В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения полипропиленовая матрица (А-1) является изотактической. Соответственно, следует понимать, что полипропиленовая матрица (А-1) имеет довольно высокую концентрацию пятиатомных групп, то есть больше 90%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения больше 92%, в соответствии еще с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения больше 93%, а в соответствии еще с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения больше 95%.

Следует также понимать, что полипропиленовая матрица (А-1) химически не модифицирована, как это известно, например, о полимерах с высокой прочностью расплава. Таким образом, сополимер пропилена (А) не является структурированным (cross-linked). Характеристики упругой вязкости также можно улучшить при использовании разветвленных полипропиленов, что описано в ЕР 0787750, то есть типов полипропилена с одним ветвлением (Y-полипропилены, от основной цепи макромолекул которой отходит длинная боковая цепь, и архитектура которой напоминает "Y"). Такие полипропилены характеризуются довольно высокой прочностью расплава. Показатель разветвленности g' является параметром степени ветвления. Показатель разветвленности g' коррелирует с количеством ветвей полимера. Показатель разветвленности g' определяется следующим образом

g'=[IV]br/[IV]lin, где g' является показателем разветвленности, [IV]br - характеристическая вязкость разветвленного полипропилена, a [IV]lin - характеристическая вязкость линейного полипропилена, имеющего ту же среднюю молекулярную массу (в пределах диапазона ±10%), что и разветвленный полипропилен. Таким образом, низкое значение g' является показателем высокой разветвленности полимера. Другими словами, при уменьшении g' возрастает разветвленность полипропилена. В данном контексте следует сослаться на работу таких авторов, как Б.Х.Зимм и В.Х.Штокмайер в Журнале химической физики (В.Н.Zimm and W.H.Stockmeyer, Дж. Chem. Phys. 17,1301 (1949)). Настоящий документ является в данном случае ссылкой. Таким образом, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения показатель разветвленности g' полипропиленовой матрицы (А-1) должен быть, по крайней мере, 0,85, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, 0,90, а в соответствии еще с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, 0,95 или, например, 1,00,

Кроме того, в качестве полипропиленовой матрицы (А-1) гетерофазного сополимера пропилена (А) может использоваться сополимер пропилена (А-1') или гомополимер пропилена (А-1”). Однако в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в качестве полипропиленовой матрицы (А-1) используется сополимер пропилена (А-1').

Выражение «гомополимер пропилена», используемое в данном изобретении, относится к полипропилену с массовым содержанием молекул пропилена, по крайней мере, 97%, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, 98%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, но крайней мере, 99%, а в соответствии еще с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, 99,8%. В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в гомополимере пропилена обнаруживаются только молекулы пропилена. Содержание сомономера определяется с помощью инфракрасной спектроскопии с фурье-преобразованием, что описано в примерах ниже.

Если в качестве полипропиленовой матрицы (А-1) используется сополимер пропилена (А-1'), что, в частности, предпочтительно, то в его состав входит, по крайней мере, один сомономер, отобранный из группы, в состав которой входит этилен и альфа-олефины ряда C420, а в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, один сомономер, отобранный из группы, в состав которой входит этилен и альфа-олефины ряда С410, например, 1-бутен или 1-гексен. В соответствии еще с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения сополимер пропилена (А-1') является сополимером этилена и пропилена. Массовое содержание сомономера, например этилена, в пропиленовой матрице (А-1) в этом случае в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения относительно мало и составляет до 5,0%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 0,2 до 5,0%, в соответствии еще с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 0,5 до 5,0%, а в соответствии еще с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 1,5 до 5,0%.

Полипропиленовая матрица (А) может быть унимодальной или многомодальной, например бимодальной по молекулярно-массовому распределению и/или по распределению содержания сомономера. Однако в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения пропиленовая матрица (А) является многомодальной, в частности бимодальной по содержанию сомономера.

Используемое здесь выражение - "многомодальный" или "бимодальный", относится к модальности полимера, то есть к форме его кривой молекулярно-массового распределения, которая является диаграммой фракции молекулярной массы как функции ее молекулярной массы, или в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения к форме кривой распределения содержания сомономера, которая является диаграммой содержания сомономера как функции молекулярной массы фракций полимера.

Как будет объясняться ниже, компоненты полимера полипропиленовой матрицы (А) могут быть получены в последовательном поэтапном технологическом процессе при использовании последовательно установленных реакторов, работающих при различных реакционных условиях. Как последствие, у каждой фракции, приготовленной в отдельном реакторе, будет свое собственное молекулярно-массовое распределение и/или распределение содержания сомономера.

При наложении кривых распределения (молекулярной массы или содержания сомономера) этих фракций с целью получения кривой молекулярно-массового распределения или кривой распределения содержания сомономера конечного полимера, у результирующих кривых может быть два максимума или большее их число, или, по крайней мере, эти кривые могут стать значительно шире по сравнению с кривыми индивидуальных фракций. Такой полимер, полученный в результате двух последовательных этапов или большего их числа, называют бимодальным или многомодальным, в зависимости от числа кланов.

Соответственно гомополимер пропилена (А-1”) может быть многомодальным или бимодальным, имея в виду молекулярно-массовое распределение. В свою очередь сополимер пропилена (А-1') может быть многомодальным, например бимодальным, имея в виду распределение содержания сомономера и/или молекулярно-массовое распределение, в частности, следует понимать, что сополимер пропилена (А-1') многомодален, например бимодален, имея в виду распределение содержания сомономера.

Кроме того, если полипропиленовая матрица (А-1) многомодальна, например бимодальна, имея в виду, в частности, распределение содержания сомономера, следует понимать, что в этом случае индивидуальные фракции присутствуют в количествах, влияющих на свойства материала. Соответственно следует понимать, что массовое содержание каждой из этих фракций равно, по крайней мере, 10% пропиленовой матрицы (А-1). Соответственно в случае бимодальной системы, имея в виду, в частности, распределение содержания сомономера, отношение этих двух фракций составляет 50:50. Таким образом, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения полипропиленовая матрица (А-1) включает две фракции, отличающиеся друг от друга массовым содержанием сомономера, например этилена, при этом содержание первой фракции составляет от 40 до 60%, а второй от 60 до 40%.

Различное содержание сомономера в этих фракциях определяется в следующем параграфе в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения.

Таким образом, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в качестве полипропиленовой матрицы (А) используется сополимер пропилена (А-1'), состоящий, по крайней мере, из двух фракций с разным содержанием сомономера. В соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения сополимер пропилена (А-1') включает, по крайней мере, две фракции, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения состоит из двух фракций, массовое содержание сомономера в которых, например этилена, отличается, по крайней мере, на 2,0%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения отличается, по крайней мере, на 2,5%. Неожиданно было обнаружено, что такое бимодальное распределение содержания сомономера улучшает показатель матовости стерилизованного изделия. С другой стороны, различие в массовом содержании сомономера в этих двух фракциях не должно быть слишком большим, то есть оно не должно составлять больше 6,0%, а в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения не должно составлять больше 5,0%, что позволит избежать любых тенденций разделения. Таким образом, следует понимать, что сополимер пропилена (А-1') включает, но крайней мере, две фракции, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения состоит из двух фракций, массовое содержание сомономера в которых отличается в интервале от 2,0 до 6,0%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в интервале от 2,5 до 5,0%. Таким образом, в соответствии с одним из примеров осуществления настоящего изобретения сополимер пропилена (А-1') состоит из первой фракции, являющейся гомополимером пропилена, и второй фракции, являющейся сополимером пропилена, с содержанием сомономера, которым в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения является этилен, но крайней мере, 2,0%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, 3,0% или, например, по крайней мере, 3,5% или, например, 4,0%.

Следует также понимать, что у полипропиленовой матрицы (А-1) относительно низкая скорость течения расплава (MFR), то есть довольно большая молекулярная масса. Скорость течения расплава главным образом зависит от средней молекулярной массы. Это происходит вследствие того, что длинные молекулы замедляют течение материала в отличие от коротких. Увеличение молекулярной массы приводит к уменьшению значения MFR. Скорость течения расплава (MFR) полимера, выходящего через головку экструдера при определенной температуре и под давлением, и при измерении вязкости полимера, на которую влияет главным образом молекулярная масса, а также степень ветвления полимера, измеряется в г/10 мин. Скорость течения расплава, измеренная под нагрузкой 2,16 кг при 230°С (ISO 1133), обозначается как MFR2 (230°С). Таким образом, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения значение MFR2 (230°С) пропиленовой матрицы (А) составляет менее 10,0 г/10 мин, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 8,0 г/10 мин, в соответствии еще с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 6,0 г/10 мин.

Еще одно требование настоящего изобретения состоит в том, что гетерофазный сополимер пропилена (А) должен включать эластомерный сополимер пропилена (А-2).

Согласно настоящему изобретению количество эластомерного сополимера пропилена (А-2) определяется количеством растворимой в холодном ксилоле фракции общего количества гетерофазного сополимера пропилена (А) за вычетом количества растворимой в холодном ксилоле фракции полипропиленовой матрицы (А-1) [Эластомер - XCS (Всего) - XCS (Матрица)].

Таким образом, следует понимать, что массовая доля растворимой в холодном ксилоле фракции гетерофазного сополимера пропилена (А) составляет от 8,0 до 30,0, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 9,0 до 25,0%, а в соответствии еще с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 10,0 до 20,0%.

Кроме того, массовая доля эластомерного сополимера пропилена (А-2) в гетерофазном сополимере пропилена (А) должна составлять от 3,0 до 25,0%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения - от 4,0 до 20,0%, а в соответствии еще с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения - от 5,0 до 15,0%.

В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в состав эластомерного сополимера пропилена (А-2) должен входить пропилен и, по крайней мере, еще один альфа-олефин ряда C2-C20, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения пропилен и, по крайней мере, еще один альфа-олефин ряда С210. В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в состав эластомерного сополимера пропилена (А-2) входит пропилен, а в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения он состоит из пропилена и, по крайней мере, одного сомономера альфа-олефинов. отобранного из группы, в состав которой входит этилен, 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 1-гептен и 1-оцен. В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в состав эластомерного сополимера пропилена (А-2) входит, по крайней мере, пропилен и этилен, а также может входить еще один альфа-олефин, как определено в данном параграфе. Однако, в частности, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в состав эластомерного сополимера пропилена (А-2) входит пропилен и этилен, а в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения он состоит из пропилена и этилена, которые являются единственными полимеризуемыми молекулами. Таким образом, в соответствии с наиболее предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в качестве эластомерного сополимера пропилена (А-2) используется этиленпропиленовый каучук (EPR).

Как и пропиленовая матрица (А-1) эластомерный сополимер пропилена (А-2) может быть унимодальным или многомодальным, например бимодальным. Однако в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения эластомерный сополимер пропилена (А-2) является унимодальным. Что касается определения «унимодальный» и «многомодальный», например бимодальный, то оно дается выше.

Эластомерный сополимер пропилена (А-2), в частности, характеризуется относительно высоким количеством производных от пропилена молекул. По оценкам большое число молекул пропилена как в матрице, так и в эластомерной фазе обеспечивает герметизирующие свойства конечного материала. По мере того, как эластомерный сополимер пропилена (А-2) доминирует над растворимой в холодном ксилоле фракцией гетерофазного сополимера пропилена (А) (массовая доля растворимой в холодном ксилоле фракции полипропиленовой матрицы (А-1) составляет не более 10%, а в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения не более 8,0%), количество пропилена в растворимой в холодном ксилоле фракции гетерофазного сополимера пропилена (А) составляет, по крайней мере, 52%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, 58%, а в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, 63%. Соответственно, массовое содержание другого (других) альфа-олефина(ов) ряда С220, то есть исключая пропилен, в растворимой в холодном ксилоле фракции гетерофазного сополимера пропилена (А) составляет менее 48%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения менее 42%, а в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения менее 37%. В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения диапазоны массового содержания для другого (других) альфа-олефина(ов) ряда С220, то есть исключая пропилен, в растворимой в холодном ксилоле фракции гетерофазного сополимера пропилена (А) составляют от 48 до 10%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 40 до 15%. Упомянутые значения содержания сомономера применяются, в частности, в том случае, если используется эластомерный сополимер пропилена (А-2), в котором в качестве сомономера присутствует этилен. В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в качестве эластомерного сополимера пропилена (А-2) используется этиленпропиленовый каучук (EPR), в частности, с таким содержанием пропилена и/или этилена, как это определяется в данном параграфе.

Еще одной важной характеристикой эластомерного сополимера пропилена (А-2) является его довольно низкая характеристическая вязкость. Как утверждалось выше, эластомерный сополимер пропилена (А-2) доминирует над растворимой в холодном ксилоле фракцией. Соответственно, в случае, если эластомерный сополимер пропилена (А-2) характеризуйся довольно низкой характеристической вязкостью, то это отражается на характеристической вязкости растворимой в холодном ксилоле фракции общего количества гетерофазного сополимера пропилена (А). Таким образом, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения растворимая в холодном ксилоле фракция гетерофазного сополимера пропилена (А) равна или меньше 4,0 дл/г, а в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 3,0 дл/г, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 2,5 дл/г, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 2,0 дл/г. В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения характеристическая вязкость находится в диапазоне от 1,0 до 3,0 дл/г, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в диапазоне от 1,5 до 2,5 дл/г. Согласно ISO 1628 характеристическая вязкость измеряется в декалине при 135°С. Такие малые значения характеристической вязкости обеспечивают кроме всего прочего прозрачность конечного материала.

Однако не следует только понимать, что характеристическая вязкость растворимой в холодном ксилоле фракции слишком мала, просто определяется заданное отношение вязкости растворимой в холодном ксилоле фракции к нерастворимой в холодном ксилоле фракции гетерофазного сополимера пропилена (А). Это отношение отражает в первом приближении соотношение характеристической вязкости полипропиленовой матрицы (А-1) и эластомерного сополимера пропилена (А-2) гетерофазного сополимера пропилена (А). Характеристическая вязкость растворимой в холодном ксилоле фракции и нерастворимой в холодном ксилоле фракции согласно ISO 1628 измеряется в декалине при 135°С.

Соответственно следует понимать, что соотношение характеристической вязкости растворимой в холодном ксилоле фракции и нерастворимой в холодном ксилоле фракции (IV XCSsol/IV XCSinsol) равно или меньше 1,0, а в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения равно или меньше 0,8. С другой стороны, различия в вязкости должны быть не слишком большими. Таким образом, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения соотношение характеристической вязкости растворимой в холодном ксилоле фракции и нерастворимой в холодном ксилоле фракции (IV XCSsol/IV XCSinsol) составляет от 0,5 до 1,0, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 0,6 до 0,9.

Кроме того, как определяется выше, довольно низкая скорость течения расплава должна быть не только у пропиленовой матрицы (А-1), но также и у гетерофазного сополимера пропилена (А). Соответственно, следует понимать, что MFR2 (230°С) гетерофазного сополимера пропилена (А) меньше 10,0 г/10 мин, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 8,0 г/10 мин, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 6,0 г/10 мин, а в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 4,0 г/10 мин. В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения нижним пределом является значение 0,1 г/10 мин, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения 0,5 г/10 мин. Таким образом, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения MFR2 (230°С) гетерофазного сополимера пропилена (А) составляет от 0,1 до 6,0 г/10 мин, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 0,5 до 4,0 г/10 мин.

Стироловый термопластичный эластомер является дополнительным необходимым компонентом настоящего изобретения. Этот дополнительный компонент может быть диспергирован в гетерофазном сополимере пропилена (А). Было обнаружено, что не любой стироловый термопластичный эластомер подходит для настоящего изобретения, а только определенный класс таких эластомеров. Соответственно, в настоящем изобретении должны использоваться эластомер(ы) на основе стирола (В) с довольно низким содержанием стирола, которое равно или меньше 15%.

В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в качестве эластомера(ов) на основе стирола (В) может использоваться стирол-этилен-бутилен-стирол (СЭБС) блок-сополимер (В-1) и/или гидрогенизируемый стирол-винил-изопрен (СВИ) блок-эластомер (В-2).

Соответственно, следует понимать, что массовое содержание стирола в эластомере на основе стирола(ов) (В), в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в стирол-этилен-бутилен-стирол (СЭБС) блок-сополимере (В-1) и/или в гидрогенизируемом стирол-винил-изопрен (СВИ) блок-эластомере (В-2), равно или меньше 15%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения равно или меньше 14%, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения равно или меньше 13%. С другой стороны, массовое содержание стирола в эластомере(ах) на основе стирола (В), в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в стирол-этилен-бутилен-стирол (СЭБС) блок-сополимере (В-1) и/или в гидрогенизируемом стирол-винил-изопрен (СВИ) блок-эластомере (В-2), не упадет ниже 10%. Таким образом в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения этот диапазон составляет от 10 до 15%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 11 до 14% и в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 11 до 13%.

Следует также понимать, что скорость течения расплава MFR2 (230°С) эластомера на основе стирола(ов) (В), в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения стирол-этилен-бутилен-стирол (СЭБС) блок-сополимера (В-1) и/или гидрогенизируемого стирол-винил-изопрен (СВИ) блок-эластомера (В-2), принимает средние значения, то есть не более 20,0 г/10 мин, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения не более 10,0 г/10 мин, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения не более 6,0 г/10 мин. С другой стороны, скорость течения расплава эластомера(ов) на основе стирола (В), в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения стирол-этилен-бутилен-стирол (СЭБС) блок-сополимера (В-1) и/или гидрогенизируемого стирол-винил-изопрен (СВИ) блок-эластомера (В-2), не должна падать ниже 1,0 г/10 мин. Таким образом, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения этот диапазон составляет от 1,0 до 20,0 г/10 мин, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 3,0 до 10,0 г/10 мин, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 3,0 до 6,0 г/10 мин.

Кроме того, эластомер(ы) на основе стирола (В), в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения стирол-этилен-бутилен-стирол (СЭБС) блок-сополимер (В-1) и/или гидрогенизируемый стирол-винил-изопрен (СВИ) блок-эластомер (В-2), можно определить по его плотности. Таким образом, следует понимать, что плотность эластомера на основе стирола (В), в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения стирол-этилен-бутилен-стирол (СЭБС) блок-сополимера (В-1) и/или гидрогенизируемого стирол-винил-изопрен (СВИ) блок-эластомера (В-2), равна или меньше 0,900 г/см3, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения эта величина составляет приблизительно 0,890 г/см3.

Дополнительное обязательное требование настоящего изобретения относится к количеству эластомера(ов) на основе стирола (В). Как утверждалось выше, массовое содержание эластомера(ов) на основе стирола (В) в полимерной композиции должно составлять от 16 до 46%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления нас