Способ получения бис-(алкиламидо|в)"^^^''-нтнв.-тэхи'чеснай 1-алкилпиразол-3,4-дикарбоновых кисддт о*12лл?5^«».?^^а--^-

Способ получения бис-(алкиламидо|в)"^^^''-нтнв.-тэхи'чеснай 1-алкилпиразол-3,4-дикарбоновых кисддт о*12лл?5^«».?^^а--^-

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

2479 59

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12р, 10/01

Заявлено 13.11.1968 (№ 1217961(23-4) с присоединением заявки №

Приор,итет

Опубликовано 10.VII.1969. Бюллетень № 23

Дата опубликования описания 8.XII.1969

МПК С 07d

УД К 547,776.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Миииотрое

СССР

Авторы изобретения

Н. Б. Виноградова, Н. В. Хромов-Борисов, С. П. Кожевников, Ю. С. Бородкин и В. Е. Рыженков

Заявитель Институт экспериментальной медицины Академии медицинских наук

СССР

В сесоюэнатт

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-(АЛКИЛАМИДОВ) pz актив . т к" v48cHRR

i-AËКИЛПИРАЗОЛ-3,4-ДИКАРБОНОВЫХ КИС т аи "от "аМ "

b — NH -ОС-С=-С 1

13 — NH — 0C — С N — В, 4 ы где р, — Н,СНз., К, — СНз С2Н5, аллил, которые могут найти применение в качестве физиологически активных веществ.

Изобретение относится к области получения соединений формулы

Предлагается способ получения бис- (алкиламидов) I-алкилпиразол-3,4-дикарбоновых кислот, заключающийся в том, что эфир пи разол-3,4-дикарбоновой кислоты,,например диметиловый эфир,пиразол-3,4-дикарбоновой кислоты, подвергают взаимодействию с галоидным алкилом, например бромистым этилом, в присутствии алкоголята щелочного металла, например метилата натрия в метаноле, при температуре кипения реакционной массы, и полученный продукт обрабатывают амином, например метиламином или водным раствором аммиака, с,последующим выделением целевого продукта известным способом.

Пр имер. К охлажденному до 25 С расгвору 60 г (0,32 моль) диметилового эфира пиразол-3,4-дикарбоновой кислоты (или 69 г диэтилового эфира этой же кислоты) в 1800 мл метанола добавляют раствор метилата,натрия, приготовленный из 7,8 г (0,34 г атом) натрия в 225 мл метанола, и затем 100%-ный избыток галоидного алкила. Реакционную смесь слабо кипятят с об ратныи холодильником 10 час (в случае применения йодистого .метила) или

16 час (в случае применения бромистого аллила). С бромистым этилом смесь кипятят 7 час, затем охлаждают, вводят еще половину взятого количества С2Н„-Br и кипятят таким образом еще 7 час. Затем отгоняют метанол, добавляют 90 мл 33%-ного водного раствора метиламина или соответствующее количество

15 водного аммиака, закрывают колбу и оставляют на 12 час, При получении бисметиламида или диамида

1-метилпиразол-3,4-,дикарбоновой кислоты через 12 час отфильтровывают осадо|к бисметил20 аиида (или днам ида) и кристаллизуют из спирта или ацетона (в случае диамида — из воды) .

При получении бисметиламидов 1-этил- или

1-аллилпиразол-3,4-дикарбоновых кислот ра25 створ через 12 час экст рагируют при нагревании (или без него) хлороформом или дихлорэтаном после добавки 100 мл воды. Растворитель отгоняют, остаток его выпаривают досуха, полученный осадок перекристаллизовыва30 ют несколько раз: препарат общей формулы

c R — С2Н;, К вЂ” СНз — из смеси бензол — петролейный эфир; препарат общий формулы с

R — СзН„R — СНз — из циклогексана или гексана или из смеси одното из .них с бензолом.

Выход 30 — 40% от теоретического, считая на исходный эфир па разол-3,4-дикарбоновой кислоты. Выход диамидов и бис- (алкиламидов) от 35 до 80% от теоретического.

Предмет изобретения

Способ получения бис-(алкиламидов) 1-алкилпиразол-3,4-дикарбоновых кислот, отличиюи1ийся тем, что эфир пиразол-3,4-дикарбоновой кислоты, например диметиловый эфир пиразол-3,4-дикарбоновой иислоты, вой кислоты, подвергают взаимодействию с галоидным алкилом, например бромистым этилом, в присутствии алкоголята щелочного металла, например метилата .натрия, в метаноле при температуре кипения реакционной массы, и полученный п родукт обрабатывают амином, например метиламином, водным, раствором аммиака, с последующим выделением целевого продукта из,вестным спосо,бом.

Составитель Г. Езерская

Редактор Л. Герасимова Техред Т. П. Курилко Корректор Т. А. Абрамова

Заказ 32!4/2 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2