Полимерные композиционные материалы с биоцидной функциональностью

Полимерные композиционные материалы с биоцидной функциональностью

Реферат

Данное изобретение касается полимерных композиционных материалов с биоцидной функциональностью, способов получения таких полимерных композиционных материалов и их применения, в частности, в сельском хозяйстве.

Известен широкий ряд полимерных материалов, таких как биологически разлагающиеся мульчирующие пленки для снижения роста сорняков или специальные биологически разлагаемые горшочки для садоводства, которые используются в области сельского хозяйства. Основной акцент в разработке этих полимерных материалов делается на решении задачи по стабилизации материала по отношению к воздействиям окружающей среды и химическим воздействиям или усилению способности материала к биологическому разложению. Примеры сельскохозяйственных пленок, стабилизированных к действию пестицидов с помощью добавок, можно найти в японском патенте JP 63175072. В европейском патенте ЕР 0214507 описаны УФ-стабилизаторы, которые используются в пленках для сельского хозяйства на открытом воздухе.

Пример материала, допускающего тепловую диффузию активных компонентов, описан в немецкой заявке на патент DE 2819515 А1. Многослойный композиционный материал содержит слой, который способен повышать температуру внутри материала путем экзотермической химической реакции так, чтобы функциональный материал мог высвобождаться. Тем не менее, раскрываемые неорганические химические вещества, которые необходимы для экзотермической реакции, вредны для окружающей среды, а также непригодны для производства, сбора или транспортировки продуктов питания и медицинских изделий.

Другой полимерный материал, включающий биоцидные неорганические вещества, известен из немецкого патента DE 69629891 Т2. В данном случае диоксид хлора предусматривается в качестве биоцидного неорганического вещества, чтобы действовать как дезинфицирующее средство в пленках для упаковки пищевых продуктов. Тем не менее, регулирование и контроль надлежащего количества дезинфицирующего средства в течение определенного периода времени в совокупности затруднительно и дорого. В зависимости от раскрываемого материала, он включает в себя разные слои, которые должны содержать гидрофобный слой, включающий вещество, высвобождающее кислоту, и смежный гидрофильный слой, содержащий ионы хлора.

Другой подход к функционализации сельскохозяйственных или садоводческих полимеров состоит во включении неорганических веществ, таких как медь, соли меди и тонко измельченное серебро, действующих в качестве дезинфицирующих средств. Однако высвобождение активного вещества не поддается управлению и часто вызывает разложение или растворение полимера.

Все уже известные в сельском хозяйстве или садоводстве полимерные материалы подвержены проблеме, касающейся срока службы функционализированного материала, который недолог. Более того, часто эта функция заключается исключительно в защите самого полимера. Однако функция для сельскохозяйственной продукции, такая как у биоцидов, не обеспечивается в подходящем виде в результате ограничения только неорганическими веществами, в свою очередь, приводя к тому, что подверженные разложению или растворимые полимеры выделяют неорганическое вещество. Таким образом, срок службы функционализированного полимерного материала, необходимый для вегетационного периода в 12 месяцев или в случае повторного использования составляющий несколько лет и/или продолжительность нескольких посевных и уборочных сезонов, невозможен. С течением времени снижаются механические свойства с увеличением биологического распада, вызывающего снижение молекулярной массы полимера. Уменьшение молекулярной массы снижает требуемую характеристику полимера, такую как предел прочности, необходимый, например, для смягчения последствий погодных колебаний с помощью сельскохозяйственных пленок или для защиты корней ростков с помощью горшков и поддонов для рассады.

В связи с этим задачей данного изобретения является создание полимерного композиционного материала, предпочтительно для использования в сельском хозяйстве и садоводстве, который мог бы иметь целый ряд биоцидных функций и обладал бы продолжительным сроком службы.

Другой задачей данного изобретения является разработка способа получения такого полимерного композиционного материала.

Эта задача решается с помощью полимерного композиционного материала с биоцидной функциональностью, предпочтительно для использования в сельском хозяйстве, содержащего по меньшей мере одну полимерную основу и по меньшей мере один активный биоцидный компонент, отличающегося тем, что активным биоцидным компонентом является органический биоцид, который может выделяться из полимерного композиционного материала путем диффузии и/или осмоса.

Под термином «полимерная основа» понимают все полимерные соединения, которые обнаруживают достаточную устойчивость к ультрафиолету и погодным условиям, чтобы выдерживать постоянное воздействие внешних условий по меньшей мере в течение 12 месяцев и не взаимодействовать с органическими биоцидными активными компонентами, и свойства которых не изменяются под действием органических биоцидов. Поскольку гибкость полимерных материалов зависит от толщины материала, то под термином «базовый полимерный материал» понимают гибкие пленки, а также негибкие формованные изделия.

Под термином «биоцидный активный компонент» понимают все химические вещества, которые способны убивать различные формы живых организмов и/или вирусы, используемые в таких областях, как медицина, сельское и лесное хозяйство.

В предпочтительном варианте исполнения данного изобретения биоцидный активный компонент или комбинация биоцидных активных компонентов включены в полимерный композиционный материал в виде молекулярного раствора. Таким образом, достигается равномерное и заданное распределение в композиционном материале.

В другом предпочтительном варианте исполнения данного изобретения биоцидный активный компонент включается в покрывающий слой.

С помощью этого выделение биоцидного активного компонента путем диффузии и/или осмоса может быть облегчено и/или рассчитано по времени.

Покрывающие материалы предпочтительно применяются в тонких пленках (толщина сухого слоя покрытия предпочтительно меньше 0,5 мм) на базовых полимерных соединениях. Чтобы добиться желаемых характеристик от тонкой пленки, состав покрывающего материала и структура слоя покрытия могут быть рассчитаны в зависимости от желаемых характеристик образца, например гибкие пленки или жесткие формованные детали для облегчения и/или расчета времени выделения биоцидного активного компонента. Покрывающие материалы могут быть выработаны из разнообразных химических веществ и материалов или из комбинации различных химических веществ и применяться в виде единичного слоя или расположенных друг над другом нескольких слоев. Покрывающие материалы согласно данному изобретению предпочтительно состоят из четырех компонентов: связующих веществ, добавок, биоцидных активных компонентов и жидкости-носителя.

Связующие вещества главным образом действуют в качестве адгезива для базового полимера. Связующие вещества представляют собой полимерные адгезивные системы с различными молекулярными массами. Молекулы в связующем веществе могут поперечно сшиваться во время стадии отверждения для повышения прочности и создания полимерного композиционного материала.

В предпочтительном варианте исполнения настоящего изобретения барьерный покрывающий слой может основываться на водорастворимых полимерных адгезивных системах, содержащих связующие вещества, способные к полимерной сшивке, и которые после полимерной сшивки являются водонерастворимыми, но способны к разбуханию в воде и образованию геля путем поглощения воды. Термин «способные к полимерной сшивке» согласно данному изобретению обозначает, что связующие вещества могут образовывать сетчатую структуру, предпочтительно под действием инициирования нагреванием, давлением, радиацией и/или химическими веществами (в дальнейшем также называемыми как отвердители). Термин «гелеобразующий» согласно настоящему изобретению относится к коллоидной структуре, содержащей по меньшей мере 50%, не менее 75% и, в основном, как минимум 95% масс. жидкости, которая иммобилизована под действием поверхностного натяжения между ней и макромолекулярной пространственной структурой волокон, образованной из небольшого количества связующих веществ. В предпочтительном варианте исполнения жидкость в геле представляет собой воду, а гель представляет собой гидрогель, в котором вода является дисперсионной средой.

Связующие вещества предпочтительно выбирают из группы, содержащей желатин; альгинаты; полимеры на основе целлюлозы, такие как метилцеллюлоза, гидроксиметилцеллюлоза, карбоксиметилцеллюлоза, фталат ацетатцеллюлозы и им подобные; полимеры на основе крахмала, такие как карбоксиметилкрахмал; природные смолы, такие как гуммиарабик, смола рожкового дерева, смола каррагинана и ксантановая смола; пектины; полимеры, образованные из мономеров, содержащих кислотные группы, такие как поли(акрилаты) (в том числе поли(акриловая кислота), поли(метакриловая кислота) и им подобные), простые поли(эфиры), поли(акриламиды), поли(виниловые спирты), сополимеры малеинового ангидрида, поли(винилсульфонаты), гидролизованный крахмал с привитым акрилонитрилом, крахмал с привитой акриловой кислотой, поли(N-винилпирролидон), поли(2-гидроксиэтилакрилат), поли(2-гидроксиэтилметакрилат), поли(сополимер акрилата натрия-акриловой кислоты), поли(винилсульфоновая кислота), поли(этиленоксид), блок-сополимеры этиленоксида с полиамидами, сложными полиэфирами и полиуретанами, а также смеси и сополимеры вышеприведенных веществ в форме солей.

Особенно предпочтительные связующие вещества содержат растворимые в воде (однако нерастворимые после полимерной сшивки) адгезивные полимеры, полимерно-сшиваемые под действием химических и/или физических факторов, такие как поливиниловый спирт, простой поливинилметиловый эфир; поливинилпирролидон; полиэтиленоксид; производные целлюлозы, такие как декстраны и крахмалы; полиакрилаты, такие как полиакриловая кислота, полиакриламиды, метилцеллюлоза, карбоксиметилцеллюлоза, полимеры на основе крахмала, желатин, казеин, ксантан, гидроксиэтилцеллюлоза, гидроксипропилцеллюлоза и/или дисперсные системы из блок-сополимеров этиленоксида с полиуретаном.

Наглядные примеры особенно подходящих гелеобразующих, поглощающих воду, полимерно-сшиваемых, образующих покрытия связующих веществ, которые способны при наиболее благоприятных условиях поглощать, по меньшей мере около 5, более предпочтительно по меньшей мере 10, еще более предпочтительно по меньшей мере 15 и в высшей степени предпочтительно по меньшей мере 25 раз от своей массы в водном растворе, содержащем 0,9 массовых процента хлористого натрия, предпочтительно выбираются из группы, включающей суперабсорбенты, такие как поли(акрилаты), включая поли(акриловую кислоту), поли(метакриловую кислоту) и им подобные сополимеры малеинового ангидрида, поли(винилсульфонаты), поли(сополимеры акрилата натрия и акриловой кислоты), поли(винилсульфоновую кислоту), (как, например, описано в патентах США US 6'737'491, US 6'849'685, US 6'887'961, US 7'115'321, US 6'964'803, US 6'808'801, US 7'205'259), желатин и/или дисперсные системы из блок-сополимеров этиленоксида с полиуретаном.

Особенно эффективный материал покрытия, согласно данному изобретению, содержит комбинацию по меньшей мере из двух поглощающих воду полимерно-сшиваемых полимерных связующих веществ, в которой одно поглощающее воду полимерно-сшиваемое полимерное связующее вещество является желатином. В особо предпочтительном варианте исполнения слои покрытия содержат комбинацию из желатинового связующего вещества и суперабсорбирующего связующего вещества, такого как полиакрилатное связующее вещество.

Оказалось, что желатин является удивительно выгодным, так как он поддерживает присоединение поглощающих воду полимерно-сшиваемых полимеров к базовому полимеру без существенного вмешательства в свойства поглощающих воду полимерно-сшиваемых полимеров.

Любой вид желатина, например фотографический желатин, кормовой желатин, пищевой желатин, технический желатин, белковый желатин, может быть использован для такого предпочтительного покрывающего слоя. При введении в качестве добавки отвердителя желатин подвергается полимерной сшивке в результате реакции свободных амино-, имино- и гидроксильных групп.

Добавки определяют как нерастворимые пигменты или химические вещества с низкой молекулярной массой в покрывающих составах, которые позволяют покрытиям выполнять специальные функции, но не вносят вклад в биоцидную функцию. Добавки включают пигменты, но не ограничиваются ими. Пигменты обычно представляют собой окрашенную часть покрывающего материала, но также могут выполнять функции защиты от коррозии или придавать стабильность в ультрафиолетовом (УФ) свете. Добавки также включают, но не ограничиваются добавками непигментной природы. Непигментные добавки включают стабилизаторы для предотвращения воздействия ультрафиолетового света или нагревания, отвердитель для ускорения реакции полимерной сшивки, сорастворители для увеличения вязкости или пластификаторы для улучшения однородности покрытия.

В дополнительном предпочтительном варианте исполнения изобретения в качестве добавки для полимерной сшивки материала покрывающего слоя и для улучшения прикрепления материала слоя к базовому полимеру используется отвердитель, предпочтительно формальдегид.

Чрезвычайно эффективный композиционный материал относится к базовому полимеру, в котором покрывающие материалы содержат комбинацию абсорбирующих воду перекрестно-сшиваемых полимеров, предпочтительно суперабсорбентов, более предпочтительно полиакрилатов, желатина и отвердителя, предпочтительно формальдегида.

Жидкость-носитель, как правило, представляет собой жидкость, такую как органический растворитель или вода. Жидкость-носитель позволяет покрывающим материалам течь и применяться такими способами, как распыление, окунание, каскадное литье и/или способ литья наливом. Этот компонент может быть в составе покрытия до нанесения, но впоследствии испаряется, чтобы обеспечить твердым веществам неподвижность и возможность сформировать покрывающий слой. Полученный полимерный композиционный материал при желании может быть высушен.

Поэтому жидкость-носитель может полностью отсутствовать, частично присутствовать или присутствовать в конечном, готовом к использованию полимерном композиционном материале. В предпочтительном варианте исполнения жидкость-носитель отсутствует или лишь частично присутствует в окончательном, готовом к использованию полимерном композиционном материале. Несмотря на это, специалист осознает, что вода или другая жидкость будут поглощаться полимерным композиционным материалом во время использования и будут играть важную роль в функциональности полимерного композиционного материала.

В другом предпочтительном варианте исполнения изобретения органические растворители представляют собой этанол, ацетон, 1,4-диоксан, тетрагидрофуран, дихлорметан, ацетонитрил, диметилформамид, диметилсульфоксид, уксусную кислоту, н-бутанол, изопропанол, н-пропанол, метанол, муравьиную кислоту, другие растворители, известные специалисту, и/или водные растворы вышеперечисленных.

Покрывающие материалы согласно данному изобретению содержат по меньшей мере один биоцидный активный компонент (в дальнейшем также называемый как «биоцид»).

Составы покрытия варьируются в широких пределах, с различными типами и количествами связующих веществ, добавками, жидкостями-носителями и биоцидными активными компонентами. Различия в составах покрытия обеспечивают характеристики пленки, специально установленные для изделия и его практического использования. Зачастую нельзя разработать один тип покрывающего материала, чтобы обеспечить все необходимые свойства. Чтобы сформировать покрывающую пленку для базового полимера, могут применяться несколько слоев различных покрывающих материалов.

Полимерный композиционный материал согласно другому предпочтительному варианту исполнения данного изобретения может быть с многослойной структурой покрытия, а биоцидный активный компонент включен в повторяющиеся или в один слой покрытия.

Путем включения биоцидного активного компонента в повторяющиеся слои покрытия управление скоростями диффузии и/или осмоса является даже более достижимым. Кроме того, различные биоцидные активные компоненты могут быть включены в различные слои. Настоящее изобретение, впрочем, также относится к варианту исполнения, отличающемуся тем, что смесь по меньшей мере двух биоцидных активных компонентов включена в один слой покрытия. В зависимости от роста растений и возможных сезонных изменений требований в отношении вредителей, грибков и т.п. может быть обеспечен индивидуальный подход к биоцидной обработке.

В предпочтительном варианте исполнения изобретения по меньшей мере один биоцидный активный компонент может быть включен в тот же самый слой покрытия, что и связующие вещества. Предпочтительным является вариант, в котором слой по меньшей мере с одним биоцидом содержит желатин.

Органический биоцид предпочтительно выбирается из группы, состоящей из пестицидов, гербицидов, инсектицидов, альгицидов, фунгицидов, моллюскоцидов, майтицидов и родентицидов. Кроме того, органические биоциды даже более предпочтительно могут быть выбраны из группы, состоящей из гермицидов, антибиотиков, антибактериальных средств, противовирусных препаратов, противогрибковых препаратов, антисептиков, противопротозойных средств и противопаразитарных препаратов.

В другом предпочтительном варианте исполнения изобретения органический биоцид выбирается из группы антисептиков и/или дезинфицирующих средств для медицинского назначения и пищевых продуктов, а также их смесей.

Так как правила для химических веществ, которые считаются безопасными для использования в сельскохозяйственной, пищевой и медицинской сфере, постоянно меняются, то для настоящего изобретения наиболее предпочтительны такие органические биоцидные активные компоненты, которые соответствуют действующим официальным правилам для химических веществ и особенно для антисептиков и дезинфицирующих средств в этих областях. Особенно предпочтительно использовать в качестве биоцидных активных компонентов, согласно данному изобретению, те вещества, которые перечислены в Европейской директиве по биоцидным продуктам (98/8/ЕС) Европейской комиссии.

В другом предпочтительном варианте исполнения данного изобретения органический биоцид выбирается из группы, включающей ацетамиды и анилиды гербицидов, тиокарбаматы гербицидов, хлорфенокси-гербициды, дипиридильные гербициды, динитрокрезольные гербициды, циклогексилоксимные гербициды, фосфонатные гербициды, триазолоновые гербициды, гербициды производных мочевины и/или смеси вышеперечисленных.

Отдельные гербициды согласно данному изобретению выбраны из группы, содержащей ацетохлор, ацибензолар, ацибензолар-S-метил, ацифлуорфен, ацифлуорфен-натрий, аклонифен, алахлор, аллидохлор, аллоксидим, аллоксидим-натрий, аметрин, амикарбазон, амидохлор, амидосульфурон, аминопиралид, амитрол, сульфамат аммония, анцимидол, анилофос, азулам, атразин, азафенидин, азимсульфурон, азипротрин, ВАН-043, BAS-140H, BAS-693H, BAS-714H, BAS-762H, BAS-776Н, BAS-800H, бефлубутамид, беназолин, беназолин-этил, бенкарбазон, бенфлуралин, бенфуресат, бенсулид, бенсульфурон-метил, бентазон, бензфендизон, бензобициклон, бензофенап, бензофлуор, бензоилпроп, бифенокс, биланафос, биланафос-натрий, биспирибак, биспирибак-натрий, бромацил, бромобутид, бромофеноксим, бромоксинил, бромурон, буминафос, busoxinone, бутахлор, бутафенацил, бутамифос, бутенахлор, бутралин, бутроксидим, бутилат, кафенстрол, карбетамид, карфентразон, карфентразон-этил, хлометоксифен, хлорамбен, хлоразифоп, хлоразифоп-бутил, хлорбромурон, хлорбуфам, хлорфенак, хлорфенак-натрий, хлорфенпроп, хлорфлуренол, хлорфлуренол-метил, хлоридазон, хлоримурон, хлоримурон-этил, хлормекват-хлорид, хлорнитрофен, chlorophtalim, хлортал-диметил, хлоротолурон, хлорсульфурон, цинидон, цинидон-этил, цинметилин, циносульфурон, клетодим, клодинафоп, клодинафоп-пропаргил, клофенцет, кломазон, кломепроп, клопроп, клопиралид, кпорансулам, клорансулам-метил, кумилурон, цианамид, цианазин, цикланилид, циклоат, циклосульфамурон, циклоксидим, циклурон, цигалофоп, цигалофоп-бутил, циперкват, ципразин, ципразол, 2,4-Д, 2,4-ДБ, даимурон/даймрон, далапон, даминозид, дазомет, н-деканол, десмедифам, десметрин, детозил-пиразолат (detosyl-pyrazolate (DTP)), диаллат, дикамба, дихлобенил, дихлорпроп, дихлорпроп-P, диклофоп, диклофоп-метил, диклофоп-P-метил, диклосулам, диетатил, диетатил-этил, дифеноксурон, дифензокват, дифлуфеникан, дифлуфензопир, дифлуфензопир-натрий, димефурон, дикегулак-натрий, димефурон, димепиперат, диметахлор, диметаметрин, диметенамид, диметенамид-P, диметипин, диметрасульфурон, динитрамин, диносеб, динотерб, дифенамид, дипропетрин, дикват, дикват-дибромид, дитиопир, диурон, ДНОК, эглиназин-этил, эндотал, ЭПТЦ, эспрокарб, эталфлуралин, эталметсульфурон-метил, этефон, этидимурон, этиозин, этофумезат, этоксифен, этоксифен-этил, этоксисульфурон, этобензанид, F-5331, то есть N-[2-хлор-4-фтор-5-[4-(3-фторпропил)-4,5-дигидро-5-оксо-1Н-тетразол-1-ил]фенил]этансульфонамид, фенопроп, феноксапроп, феноксапроп-P, феноксапроп-этил, феноксапроп-P-этил, фентразамид, фенурон, флампроп, флампроп-M-изопропил, флампроп-M-метил, флазасульфурон, флорасулам, флуазифоп, флуазифоп-Р, флуазифоп-бутил, флуазифоп-P-бутил, флуазолат, флукарбазон, флукарбазон-натрий, флуцетосульфурон, флухлоралин, флуфенацет (тиафлуамид), флуфенпир, флуфенпир-этил, флуметралин, флуметсулам, флумиклорак, флумиклорак-пентил, флумиоксазин, флумипропин, флуометурон, флуородифен, флуорогликофен-этил, флупоксам, флупропацил, флупропанат, флупирсульфурон, флупирсульфурон-метил-натрий, флуренол, флуренол-бутил, флуридон, флурохлоридон, флуроксипир, флуроксипир-мептил, флурпримидол, флуртамон, флутиацет, флутиацет-метил, флутиамид, фомезафен, форамсульфурон, форхлорфенурон, фосамин, фурилоксифен, гибберелловая кислота, глуфосинат, 1-глуфосинат, 1-глуфосинат-аммоний, глуфосинат-аммоний, глифосат, глифосат-изопропиламмоний, Н-9201, галосафен, галосульфурон, галосульфурон-метил, галоксифоп, галоксифоп-P, галоксифоп-этоксиэтил, галоксифоп-P-этоксиэтил, галоксифоп-метил, галоксифоп-P-метил, гексазинон, HNPC-9908, HOK-201, HW-02, имазаметабенз, имазаметабенз-метил, имазамокс, имазапик, имазапир, имазаквин, имазетапир, имазосульфурон, инабенфид, инданофан, индолилуксусная кислота (ИУК), 4-(3-индолил)масляная кислота (ИМК), иодосульфурон, иодосульфурон-метил-натрий, иоксинил, изокарбамид, изопропалин, изопротурон, изоурон, изоксабен, изоксахлортол, изоксафлутол, изоксапирифоп, IDH-100, KUH-043, KUH-071, карбутилат, кетоспирадокс, лактофен, ленацил, линурон, гидразид малеиновой кислоты, МЦПА, МЦПБ, МЦПБ-метил, -этил и -натрий, мекопроп, мекопроп-натрий, мекопроп-бутоксиэтил, мекопроп-P-бутоксиэтил, мекопроп-P-диметиламмоний, мекопроп-Р-2-этилгексил, мекопроп-Р-калий, мефенацет, мефлуидид, мепикват-хлорид, мезосульфурон, мезосульфурон-метил, мезотрион, метабензтиазурон, метам, метамифоп, метамитрон, метазахлор, метазол, метоксифенон, метилдимрон, 1-метилциклопропен, метилизотиоцианат, метобензурон, метобромурон, метолахлор, S-метолахлор, метосулам, метоксурон, метрибузин, метсульфурон, метсульфурон-метил, молинат, моналид, монокарбамид, монокарбамид-дигидрогенсульфат, монолинурон, моносульфурон, монурон, МТ 128, МТ-5950, то есть N-[3-хлор-4-(1-метилэтил)фенил]-2-метилпентанамид, NGGC-011, напроанилид, напропамид, напталам, NC-310, то есть 4-(2,4-дихлоробензоил)-1-метил-5-бензилоксипиразол, небурон, никосульфурон, нипираклофен, нитралин, нитрофен, нитрофенолят натрия (смесь изомеров), нитрофлуорфен, нонановая кислота, норфлуразон, орбенкарб, ортосульфамурон, оризалин, оксадиаргил, оксадиазон, оксасульфурон, оксазикломефон, оксифлуорфен, паклобутразол, паракват, паракват-дихлорид, пеларгоновая кислота (нонановая кислота), пендиметалин, пендралин, пенокссулам, пентанохлор, пентоксазон, перфлуидон, петоксамид, фенизофам, фенмедифам, фенмедифам-этил, пиклорам, пиколинафен, пиноксаден, пиперофос, пирифеноп (pirifenop), пирифеноп-бутил (pirifenop-butyl), претилахлор, примисульфурон, примисульфурон-метил, пробеназол, профлуазол, проциазин, продиамин, прифлуралин (prifluraline), профоксидим, прогексадион, прогексадион-кальций, прогидрожасмон, прометон, прометрин, пропахлор, пропанил, пропаквизафоп, пропазин, профам, пропизохлор, пропоксикарбазон, пропоксикарбазон-натрий, пропизамид, просулфалин, просульфокарб, просульфурон, принахлор, пираклонил, пирафлуфен, пирафлуфен-этил, пирасульфотол, пиразолинат (пиразолат), пиразосульфурон-этил, пиразоксифен, пирибамбенц (pyribambenz), пирибамбенц-изопропил (pyribambenz-isopropyi), пирибензоксим, пирибутикарб, пиридафол, пиридат, пирифталид, пириминобак, пириминобак-метил, пиримисульфан, пиритиобак, пиритиобак-натрий, пироксасульфон, пироксулам, квинклорак, квинмерак, квинокламин, квизалофоп, квизалофоп-этил, квизалофоп-P, квизалофоп-P-этил, квизалофоп-P-тефурил, римсульфурон, секбуметон, сетоксидим, сидурон, симазин, симетрин, SN-106279, сулкотрион, сульфаллат (CDEC), сульфентразон, сульфометурон, сульфометурон-метил, сульфосат (глифосат-тримезиум), сульфосульфурон, SYN-523, SYP-249, SYP-298, SYP-300, тебутам, тебутиурон, текназен, тефурилтрион, темботрион, тепралоксидим, тербацил, тербукарб, тербухлор, тербуметон, тербутилазин, тербутрин, th-547, тенилхлор, тиафлуамид, тиазафлурон, тиазопир, тидиазимин, тидиазурон, тиенкарбазон, тиенкарбазон-метил, тифенсульфурон, тифенсульфурон-метил, тиобенкарб, тиокарбазил, топрамезон, тралкоксидим, триаллат, триасульфурон, триазифлам, триазофенамид, трибенурон, трибенурон-метил, трихлоруксусная кислота (ТХУ), триклопир, тридифан, триэтазин, трифлоксисульфурон, трифлоксисульфурон-натрий, трифлуралин, трифлусульфурон, трифлусульфурон-метил, триметурон, тринексапак, тринексапак-этил, тритосульфурон, цитодеф, униконазол, униконазол-Р, вернолат, ZJ-0166, ZJ-0270, ZJ-0543, ZJ-0862, а также следующие соединения:

В другом предпочтительном варианте исполнения данного изобретения органический биоцид выбирается из группы, включающей антибиотиковые инсектициды, циклодиеновые инсектициды, регуляторы роста насекомых, карбаматные инсектициды, никотиноидные инсектициды, пиретроидные гербициды, оксадиазиновые инсектициды, фосфорорганические инсектициды и/или смеси вышеперечисленных.

Следующие насекомые могут быть приведены в качестве примеров и как предпочтительные, но без каких-либо ограничений: жуки, такие как Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus вида Tryptodendron, вида Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon вида Dinoderus minutus; перепончатокрылые, такие как Sirex juvencus, Urocerus gigas, Uroceras gigas taignus, Urocerus augur, термиты, такие как Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus; щетинохвостки, такие как Lepisma saccharina.

Отдельные инсектициды согласно данному изобретению выбираются из группы, включающей ингибиторы ацетилхолинэстеразы (АСhЕ), такие как, в частности, карбаматы, например аланикарб, альдикарб, альдоксикарб, алликсикарб, аминкарб, бендиокарб, бенфуракарб, буфенкарб, бутакарб, бутокарбоксим, бутоксикарбоксим, карбарил, карбофуран, карбосульфан, клоэтокарб, диметилан, этиофенкарб, фенобукарб, фенотиокарб, форметанат, фуратиокарб, изопрокарб, метам-натрий, метиокарб, метомил, метолкарб, оксамил, пиримикарб, промекарб, пропоксур, тиодикарб, тиофанокс, триметакарб, ХМС и ксилилкарб; или органические фосфаты, например ацефат, азаметифос, азинфос (-метил, -этил), бромофос-этил, бромфенвинфос (-метил), бутатиофос, кадусафос, карбофенотион, хлорэтоксифос, хлорфенвинфос, хлормефос, хлорпирифос (-метил/-этил), кумафос, цианофенфос, цианофос, хлорфенвинфос, деметон-S-метил, деметон-S-метилсульфон, диалифос, диазинон, дихлофентион, дихлорвос/DDVP, дикротофос, диметоат, диметилвинфос, диоксабензофос, дисульфотон, ЭПН, этион, этопрофос, этримфос, фамфур, фенамифос, фенитротион, фенсульфотион, фентион, флупиразофос, фонофос, формотион, фосметилан, фостиазат, гептенофос, иодофенфос, ипробенфос, исазофос, изофенфос, изопропил, O-салицилат, изоксатион, малатион, мекарбам, метакрифос, метамидофос, метидиатион, мевинфос, монокротофос, налед, ометоат, оксидеметон-метил, паратион (-метил/-этил), фентоат, форат, фозалон, фосмет, фосфамидон, фосфокарб, фоксим, пиримифос (-метил/-этил), профенофос, пропафос, пропетамфос, протиофос, протоат, пираклофос, пиридафентион, пиридатион, квиналфос, себуфос, сульфотеп, сульпрофос, тебупиримфос, темефос, тербуфос, тетрахлорвинфос, тиометон, триазофос, трихлорфон, вамидотион и имициафос. ГАМК-регулируемые антагонисты канала-переносчика ионов хлора, такие как, например, хлорорганические соединения, например камфехлор, хлордан, эндосульфан, гамма-ГХЦГ, ГХЦГ, гептахлор, линдан и метоксихлор; или fiproles (фенилпиразолы), например ацетопрол, этипрол, фипронил, пирафлупрол, пирипрол и ванилипрол. Модуляторы натриевого канала/потенциалозависимые блокаторы натриевых каналов, такие как, например, пиретроиды, например акринатрин, аллетрин (D-цис-транс, D-транс), бета-цифлутрин, бифентрин, биоаллетрин, биоаллетрин S-циклопентил изомер, биоэтанометрин, биоперметрин, биоресметрин, хловапортрин, цис-циперметрин, цис-ресметрин, цис-перметрин, клоцитрин, циклопротрин, цифлутрин, цигалотрин, циперметрин (альфа-, бета-, тета-, зета-), цифенотрин, дельтаметрин, эмпентрин (1R-изомер), эсфенвалерат, этофенпрокс, фенфлутрин, фенпропатрин, фенпиритрин, фенвалерат, флуброцитринат, флуцитринат, флуфенпрокс, флуметрин, флувалинат, фубфенпрокс, гамма-цигалотрин, имипротрин, кадетрин, лямбда-цигалотрин, метофлутрин, перметрин (цис-, транс-), фенотрин (1R-транс-изомер), праллетрин, профлутрин, протрифенбут, пиресметрин, ресметрин, RU 15525, силафлуофен, тау-флувалинат, тефлутрин, тераллетрин, тетраметрин (-1R-изомер), тралометрин, трансфлутрин, ZXI 8901, пиретрин (пиретрум), эфлусиланат (eflusilanat); ДДТ; или метоксихлор. Агонисты/антагонисты никотинового ацетилхол и нового рецептора, такие как, например, хлороникотинилы, например ацетампирид, кпотианидин, динотефуран, имидаклоприд, имидаклотиц (imidaclothiz), нитенпирам, нитиазин, тиакпоприд, тиаметоксам, AKD-1022, никотин, бенсултап, картап, тиосултап-натрий и тиосилам (thiocylam). Аллостерические модуляторы (агонисты) ацетилхолинового рецептора, такие как, например, спиносины, например спиносад и спинеторам. Активаторы канала-переносчика ионов хлора, такие как, например, мектины/макролиды, например абамектин, эмамектин, эмамектин бензоат, ивермектин, лепимектин и милбемектин; или аналоги ювенильных гормонов, например гидропрен, кинопрен, метопрен, эпофенонан, трипрен, феноксикарб, пирипроксифен и диофенолан. Активные компоненты с неизвестными или с неспецифическими механизмами действия, такие как, например, газообразующие добавки, например бромистый метил, хлорпикрин и фтористый сульфурил; селективные антифиданты, например криолит, пиметрозин, пирифлуквиназон и флоникамид; или замедлители роста клещей, например клофентезин, гекситиазокс, этоксазол. Ингибиторы окислительного фосфорилирования, дезинтеграторы АТФ, такие как, например, диафентиурон; оловоорганические соединения, например азоциклотин, цигексатин и фенбубатин оксид; или пропаргит, тетрадифон. Прерыватели окислительного фосфорилирования, действующие путем прерывания Н протонового градиента, такие как, например, хлорфенапир, бинапакрил, динобутон, динокап и ДНОК. Микробные разрушители оболочки пищеварительного канала насекомых, такие как, например, штаммы Bacillus thuringiensis. Ингибиторы хитинового биосинтеза, такие как, например, бензоилмочевины, например бистрифлурон, хлорфлуазурон, дифлубензурон, флуазурон, флуциклоксурон, флуфеноксурон, гексафлумурон, луфенурон, новалурон, новифлумурон, пенфлурон, тефлубензурон или трифлумурон. Бупрофезин. Средства, нарушающие линьку, такие как, например, циромазин. Агонисты/разрушители гормона линьки, такие как, например, диацилгидразины, например хромафенозид, галофенозид, метоксифенозид, тебуфенозид и JS-118; или азадирахтин. Октопаминовые агонисты такие как, например, амитраз. Ингибиторы электронного переноса участка III/ингибиторы электронного переноса участка II, такие как, например, гидраметилнон; ацеквиноцил; флуакрипирим; или цифлуметофен и циенопирафен. Ингибиторы электронного переноса, такие как, например, ингибиторы электронного переноса участка I из группы акарицидов ингибиторов ЭЦМ, например феназаквин, фенпироксимат, пиримидифен, пиридабен, тебуфенпирад, толфенпирад и ротенон; или потенциалозависимые блокаторы натриевых каналов, например индоксакарб и метафлумизон. Ингибиторы биосинтеза жирных кислот, такие как, например, производные тетроновой кислоты, например спиродиклофен и спиромесифен; или производные тетрамовой кислоты, например спиротетрамат. Нейронные ингибиторы с неизвестным механизмом действия, например бифеназат. Эффекторы рианодинового рецептора, такие как, например, диамиды, например флубендиамид, (R),(S)-3-хлор-N1-{2-метил-4-[1,2,2,2-тетрафтор-1-(трифторметил)этил]фенил}-N2-(1-метил-2-метилсульфонилэтил)фталимид, хлорантранилипрол (Rynaxypyr®) или Cyazypyr®. Другие активные компоненты с неизвестным механизмом действия, такие как, например, амидофлумет, бенклотиаз, бензоксимат, бромопропилат, бупрофезин, хинометионат, хлордимеформ, хлоробензилат, клотиазобен (clothiazoben), циклопрен, дикофол, дицикланил, феноксакрим, фентрифанил, флубензимин, флуфенерим (flufenerim), флутенцин (flutenzin), госсиплур, джапонилур, метоксадиазон, керосин, олеат калия, пиридалил, сульфлурамид, тетрасул, триаратен или вербутин; или одно из следующих известных активных соединений: 4-{[(6-бромпирид-3-ил)метил](2-фторэтил)амино}фуран-2(5Н)-он (известный из международной заявки WO 2007/115644), 4-{[(6-фторпирид-3-ил)метил](2,2-дифторэтил)амино}фуран-2(5Н)-он (известный из международной заявки WO 2007/115644), 4-{[(2-хлор-1,3-тиазол-5-ил)метил](2-фторэтил)амино}фуран-2(5Н)-он (известный из международной заявки WO 2007/115644), 4-{[(6-хлорпирид-3-ил)метил](2-фторэтил)амино}фуран-2(5Н)-он (известный из международной заявки WO 2007/115644), 4-{[(6-хлорпирид-3-ил)метил](2,2-дифторэтил)амино}фуран-2(5Н)-он (известный из международной заявки WO 2007/115644), 4-{[(6-хлор-5-фторпирид-3-ил)метил](метил)амино}-фуран-2(5Н)-он (известный из международной заявки WO 2007/115643), 4-{[(5,6-дихлорпирид-3-ил)метил](2-фторэтил)амино}фуран-2(5Н)-он (известный из международной заявки WO 2007/115646), 4-{[(6-хлор-5-фторпирид-3-ил)метил](циклопропил)амино}фуран-2(5Н)-он (известный из международной заявки WO 2007/115643), 4-{[(6-хлорпирид-3-ил)метил]-(циклопропил)амино}фуран-2(5Н)-он (известный из европейской заявки на патент ЕР-А-0539588), 4-{[(6-хлорпирид-3-ил)метил](метил)амино}фуран-2(5Н)-он (известный из европейской заявки на патент ЕР-А-0539588), [(6-хлорпиридин-3-ил)метил](метил)оксидо-λ4-сульфанилиденцианамид (известный из международной заявки WO 2007/149134), [1-(6-хлорпиридин-3-ил)этил](метил)оксидо-λ4-сульфанилиденцианамид (известный из международной заявки WO 2007/149134) и его диастереомеры (A) и (В):

(также известные из международной заявки WO 2007/149134), [(6-трифторметилпиридин-3-ил)метил](метил)оксидо-λ4-сульфанилиденцианамид (известный из международной заявки WO 2007/095229), или [1-(6-трифторметилпиридин-3-ил)этил](метил)оксидо-λ4-сульфанилиденцианамид (известный из международной заявки WO 2007/149134) и его диастереомеры (С) и (D)