Люминесцирующее кварцевое стекло

Иллюстрации

Показать все

Изобретение относится к легированным стеклам, в частности к Yb-содержащему кварцевому стеклу, полученному по золь-гель процессу, которое может использоваться в качестве активного материала лазеров и усилителей инфракрасного диапазона. Техническим результатом изобретения является создание стекла с высокой эффективностью люминесценции в спектральной области с λ ~0,99-1,06 мкм и спектром люминесценции, типичным для одноцентровых систем. Использование такого стекла в качестве активного элемента лазеров либо усилителей позволит понизить нестабильность спектра излучения, связанную с неоднородным уширением, типичным для стекловидных матриц. Таким стеклом является стекло следующего состава, мас.%: 1. SiO2 88,0-96,0; Yb2О3 3,0-9,0; Rb2O 1,0-3,0; или 2. SiO2 87,0-95,0; Yb2О3 3,0-9,0; Rb2O 1,0-2,0; Cs2O 1,0-2,0. 2 н.п. ф-лы, 1 табл., 2 ил.

Реферат

Изобретение относится к легированным стеклам, в частности к кварцевому стеклу с наночастицами оксида иттербия (Yb2O3), полученному по золь-гель процессу, которое может использоваться в качестве активного материала лазеров и усилителей ближнего инфракрасного диапазона (λ ~0,99-1,06 мкм).

Известно иттербиевое фосфатное стекло (US №7531473 В2, 2009, CI), включающее до 30 мол. % Yb2O3. Недостатком известного стекла являются присущие фосфатным стеклам низкие эксплуатационные параметры.

Известно люминесцирующее кварцевое стекло (BY №11772, 2009), включающее (мас.%) 95,0-99,4 SiO2, 0,5-4,0 CeO2, 0,1-1,0 Ho2O3, причем атомарное отношение Се/Но составляет не менее 1. Недостатком известного стекла является невозможность его использования в качестве активного материала лазеров и усилителей для спектральной области с λ ~0,99-1,06 мкм из-за отсутствия соответствующей полосы люминесценции.

Известно люминесцирующее кварцевое стекло (BY №6615, 2004), включающее (мас.%) 95,0-99,8 SiO2, 0,1-2,0 Nd2O3, 0,1-3,0 Ce2O3, причем атомарное соотношение Ce/Nd составляет не менее 1. Недостатком известного стекла является малая пригодность его для использования в качестве активного материала лазеров и усилителей для спектральной области с λ ~0,99-1,06 мкм из-за более длинноволнового положения полосы люминесценции (от λ≈1,02 мкм до λ≈1,10 мкм, полоса 4F3/24I11/2 ионов Nd3+) и наличия в стекле ионов Се3+, тушащих люминесценцию Nd3+ по кооперативному процессу Nd3+(4F3/24I11/2):2Ce3+(2F5/22F7/2).

Наиболее близким к заявляемому стеклу по технической сущности является люминесцирующее гельное кварцевое стекло (BY №9281, 2007), включающее (мас.%) 96,000-99,299 SiO2, 0,2-2,0 Sm2O3, 0,001-0,010 ОН-, 0,5-2,0 Ag2O.

Недостатком прототипа является непригодность его использования в качестве активного материала лазеров и усилителей для спектральной области с λ ~0,99-1,06 мкм из-за низкого коэффициента ветвления люминесценции (≈10%) в приходящиеся на эту область переходы 4G5/26F5/2,7/2 ионов Sm3+ и наложения на нее абсорбционной полосы 5H5/26F9/2 таких ионов, а также эффективного кроссрелаксационного тушения люминесценции.

Задачей предлагаемого изобретения является создание стекла с высокой эффективностью люминесценции в спектральной области с λ ~0,99-1,06 мкм и спектром люминесценции, типичным для одноцентровых систем. Использование такого стекла в качестве активного элемента лазеров либо усилителей позволит понизить нестабильность спектра излучения, связанную с неоднородным уширением, типичным для стекловидных матриц.

Поставленная задача решается следующим образом.

1. Люминесцирующее кварцевое стекло, содержащее двуокись кремния, дополнительно содержит окись иттербия и окись рубидия при следующем соотношении компонентов, мас.%: SiO2 88,0-96,0; Yb2O3 3,0-9,0; Rb2O 1,0-3,0;

2. Люминесцирующее кварцевое стекло, содержащее двуокись кремния, дополнительно содержит окись иттербия, окись рубидия и окись цезия при следующем соотношении компонентов, мас.%: SiO2 87,0-95,0; Yb2O3 3,0-9,0; Rb2O 1,0-2,0; Cs2O 1,0-2,0.

Введение Rb2O(Cs2O) позволяет повысить в стекле концентрацию Yb2O3 при сохранении его прозрачности и сформировать наночастицы оксида иттербия, характеризующиеся эффективной миграцией возбуждении между ионами Yb3+ и отсутствием OH--групп, тушащих люминесценцию последних.

Стекло получали прямым золь-гель методом, включающим следующие этапы:

- гидролиз тетраэтилортосиликата Si(OC2H5)4 в водно-спиртовой среде в присутствии соляной кислоты НС1, используемой в качестве катализатора, до получения золя;

- диспергирование в золе с помощью ультразвуковой установки аэросила, который используется как наполнитель для уменьшения растрескивания ксерогелей;

- очистку полученного золь-коллоида от примесей и грита методом центробежной сепарации;

- нейтрализацию среды водным раствором аммиака;

- сушку в термошкафу;

- термообработку;

- пропитку ксерогеля раствором легирующих соединений;

- сушку в термошкафу;

- спекание ксерогеля до состояния прозрачного стекла при T≈1150°С.

Уменьшение концентрации Yb2O3 ниже заявляемой нецелесообразно из-за невысокого линейного коэффициента поглощения в канале накачки (переход 2F7/22F5/2 ионов Yb3+). Увеличение концентрации Yb2O3 сверх заявляемой нецелесообразно из-за снижения прозрачности стекла. Уменьшение концентрации Rb2O(Cs2O) ниже заявляемой нецелесообразно из-за снижения прозрачности стекла и повышения температуры его спекания. Увеличение концентрации Rb2O(Cs2O) выше заявляемой нецелесообразно из-за снижения прозрачности стекла.

Составы заявляемого стекла, значения линейного коэффициента поглощения k при длине волны возбуждения (λ=910 нм) и относительная интегральная интенсивность люминесценции I в полосе 2F5/22F7/2 ионов Yb приведены в таблице.

Таблица
№ образца Состав, мас.% k при λ=910 нм, см-1 I, отн. ед.
SiO2 Yb2O3 Rb2O CS2O
1 96,0 3,0 1,0 - 0,25 0,26
2 92,5 5,0 2,5 - 0,48 0,49
3 88,0 9,0 3,0 - 1,03 0,96
4 87,0 9,0 2,0 2,0 1,06 1,0
5 92,5 5,0 1,2 1,3 0,49 0,47
6 95,0 3,0 1,0 1,0 0,27 0,27

На фигурах 1 и 2 изображены для образца 2 соответственно спектр светоослабления и нормированные путем приведения в максимуме к единице «квантовые» спектры стоксовой (кривая 7) и антистоксовой (кривая 2) люминесценции (возбуждение при λ=910 нм).

Видно, что заявляемое стекло в пределах ошибки эксперимента характеризуется линейной зависимостью I(k), свидетельствующей о несущественном концентрационном тушении люминесценции, и типичными для Yb-содержащих стекол спектрами поглощения и инфракрасной люминесценции. Кроме того, заявляемые стекла проявляют сравнительно интенсивную полосу кооперативной антистоксовой люминесценции и независимость спектра люминесценции от длины волны возбуждения, что свидетельствует о высокой доле ионов Yb3+ связанных мостиковым кислородом, и наличии между этими ионами сильных взаимодействий. Последний факт сближает ансамбль оптических центров активатора с одноцентровой системой и снижает нестабильность спектра излучения, связанную с неоднородным уширением, при использовании данного стекла в качестве активного элемента лазеров и усилителей.

Таким образом, заявляемое люминесцирующее кварцевое стекло отличается от прототипа наличием широкой (полуширина ≈ 66 нм) полосы люминесценции с максимумом при λ≈1005 нм и несущественным концентрационным тушением люминесценции. Эти характеристики обеспечивают заявляемому стеклу преимущества при использовании его в качестве активного элемента лазеров и усилителей для области λ ~0,99-1,06 мкм, а наличие между ионами Yb3+ в таком стекле сильных взаимодействий снижает нестабильность спектра излучения, связанную с неоднородным уширением.

1. Люминесцирующее кварцевое стекло, содержащее двуокись кремния, отличающееся тем, что дополнительно содержит окись иттербия и окись рубидия при следующем соотношении компонентов, мас.%:SiO2 88,0-96,0Yb2O3 3,0-9,0Rb2O 1,0-3,0

2. Люминесцирующее кварцевое стекло, содержащее двуокись кремния, отличающееся тем, что дополнительно содержит окись иттербия, окись рубидия и окись цезия при следующем соотношении компонентов, мас.%:SiO2 87,0-95,0Yb2O3 3,0-9,0Rb2O 1,0-2,0Cs2O 1,0-2,0