Термодинамически стабильная кристаллическая модификация 2-({2-хлор-4-(метилсульфонил)-3-[(2,2,2-трифторэтокси)-метил]фенил}карбонил)-циклогексан-1,3-диона

Термодинамически стабильная кристаллическая модификация 2-({2-хлор-4-(метилсульфонил)-3-[(2,2,2-трифторэтокси)-метил]фенил}карбонил)-циклогексан-1,3-диона

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Изобретение относится к области средств защиты растений.

Конкретно оно касается термодинамически стабильной кристаллической модификации 2-({2-хлор-4-(метилсульфонил)-3-[(2,2,2-трифторэтокси)-метил]фенил}карбонил)цикологексан-1,3-диона с формулой

(ниже называемой темботрионом), способа ее получения и ее применения в качестве гербицида.

Известно, что некоторые органические соединения могут существовать только с одной кристаллической структурой, другие (так называемые полиморфы) в различных кристаллических структурах, см., например, J. Bernstein, R.J.Davey, J.O.Henck, Angew. Chem. Int. Ed., 1999, 38, 3440-3461. Так, из европейской заявки на патент EP 1314724 A1 известны две кристаллические структуры гербицидного действующего вещества сулькотриона.

Например, темботрион, известный из международной заявки WO 00/21924 (в тексте пример №3 в таблице 1), обладает гербицидными качествами и пригоден к изготовлению средств защиты растений, используемых для борьбы с сорняками. Оказалось, однако, что темботрион, который можно изготавливать согласно публикации WO 00/21924, непригоден для изготовления форм применения, удобных для пользователя. Примерами форм применения, удобных для пользователя, являются суспензионные рецептуры, в которых темботрион представлен в виде тонко размолотого твердого вещества. При практических испытаниях оказалось, что темботрион, который можно изготавливать согласно публикации WO 00/21924, в рецептурах, имеющих форму суспензий, демонстрирует склонность к росту кристаллов, а вследствие этого к комкованию и выпадению в осадок, так что суспензионная рецептура оказывается непригодна к применению. Рост кристаллов может начинаться спонтанно, продолжаться длительное время, а прогнозировать его нельзя.

Задача настоящего изобретения состояла в том, чтобы представить модификацию темботриона, которая преодолела бы эти недостатки и была бы пригодна к изготовлению суспензионной рецептуры, пригодной к длительному хранению.

Была найдена модификация темботриона, обладающая термодинамической стабильностью и кристаллизирующаяся в орторомбической системе, которая не демонстрирует вышеуказанных недостатков и поэтому пригодна для изготовления суспензионных рецептур, например суспензионных концентратов, суспеэмульсий и масляных дисперсий.

Соответственно, объектом изобретения является термодинамически стабильная и кристаллизующаяся в орторомбической системе модификация 2-({2-хлор-4-(метилсульфонил)-3-[(2,2,2-трифторэтокси)метил]фенил}-карбонил)цикологексан-1,3-диона (темботрион).

В рамках настоящего изобретения было обнаружено, что кроме кристаллизующейся в орторомбической системе стабильной модификации темботрион встречается еще по меньшей мере в двух метастабильных модификациях.

В дальнейшем изложении термины "стабильная модификация I", "стабильная кристаллическая модификация I", "термодинамически стабильная модификация I" и "термодинамически стабильная кристаллическая модификация I" имеют одно и то же значение.

Температура плавления стабильной модификации составляет 124,0°C, она обладает характерным спектром комбинационного рассеяния (рамановским спектром, илл.1) и характерным инфракрасным спектром (илл.1a). Ниже ее называют кристаллической модификацией I. Температура плавления первой метастабильной модификации составляет 123,9°C, она обладает характерным спектром комбинационного рассеяния (рамановским спектром, илл.2) и характерным инфракрасным спектром (илл.2a). Ниже ее называют кристаллической модификацией II.

Температура плавления второй метастабильной модификации составляет 121,6°C, она обладает характерным спектром комбинационного рассеяния (рамановским спектром, илл.3) и характерным инфракрасным спектром (илл.3a). Ниже ее называют кристаллической модификацией III.

Результаты монокристаллического структурного анализа кристаллической модификации I темботриона демонстрируют характерные для этой кристаллической модификации углы и длины связей, которые приведены в таблице 3.

Результаты монокристаллического структурного анализа кристаллической модификации II темботриона демонстрируют характерные для этой кристаллической модификации углы и длины связей, которые приведены в таблице 4.

Результаты порошковой рентгеновской дифрактометрии кристаллической модификации I темботриона демонстрируют характерные для этой кристаллической модификации пики, данные которых приведены в таблице 5.

Результаты порошковой рентгеновской дифрактометрии кристаллической модификации II темботриона демонстрируют характерные для этой кристаллической модификации пики, данные которых приведены в таблице 6.

Прочие кристаллографические данные кристаллических модификаций I и II темботриона представлены в таблице 7.

Описание чертежей

Фиг.1 демонстрирует рамановский спектр (спектр комбинационного рассеяния) кристаллической модификации I темботриона. Значения максимумов полос, выраженные в волновых числах, приведены в таблице 1.

Фиг.1a демонстрирует инфракрасный спектр кристаллической модификации I темботриона. Значения максимумов полос, выраженные в волновых числах, приведены в таблице 2.

Фиг.2 демонстрирует рамановский спектр (спектр комбинационного рассеяния) кристаллической модификации II темботриона. Значения максимумов полос, выраженные в волновых числах, приведены в таблице 1.

Фиг.2a демонстрирует инфракрасный спектр кристаллической модификации II темботриона. Значения максимумов полос, выраженные в волновых числах, приведены в таблице 2.

Фиг.3 демонстрирует рамановский спектр (спектр комбинационного рассеяния) кристаллической модификации III темботриона. Значения максимумов полос, выраженные в волновых числах, приведены в таблице 1.

Фиг.3a демонстрирует инфракрасный спектр кристаллической модификации III темботриона. Значения максимумов полос, выраженные в волновых числах, приведены в таблице 2.

Таблица 1
Максимумы полос рамановских спектров (спектров комбинациного рассеяния) в [см-1]
Кристаллическая модификация I	Кристаллическая модификация II	Кристаллическая модификация III
91	921	94	976	85	867
130	952	146	992	92	891
171	968	181	1015	95	899
192	1002	203	1055	108	927
213	1053	215	1072	124	957
265	1075	253	1123	145	977
279	1116	292	1144	215	1004
291	1141	313	1171	269	1008
311	1166	334	1196	299	1037
363	1176	360	1239	315	1050
402	1197	378	1255	361	1081

Кристаллическая модификация	Кристаллическая модификация II	Кристаллическая модификация III
431	1272	393	1281	371	1112
445	1289	416	1315	392	1129
460	1300	441	1335	434	1144
490	1325	481	1356	440	1154
507	1337	508	1420	449	1188
517	1358	535	1435	456	1226
540	1377	550	1466	474	1238
550	1418	571	1487	480	1254
599	1461	594	1538	493	1279
613	1557	626	1554	506	1286
655	1587	649	1584	513	1326
675	1665	672	1610	522	1353
687	1679	746	1662	539	1410
738	2888	782	1681	550	1445
775	2925	791	2895	557	1453
813	2971	807	2908	575	1469
836	2978	830	2928	579	1487
853	3010	845	2971	591	1553
883	3075	855	3011	604	1583
		885	3062	625	1610
		919	3096	653	1637
		927		670	1663
				684	1684

Кристаллическая модификация 1	Кристаллическая модификация II	Кристаллическая модификация III
				694	1711
				707	2838
				722	2892
				750	2937
				768	2973
				805	3020
				832	3073
				850	3099

Таблица 2
Максимумы полос инфракрасных спектров в [см-1]
Кристаллическая модификация 1	Кристаллическая модификация II	Кристаллическая модификация III
593	1164	555	1033	555	1154
612	1196	571	1082	585	1190
654	1253	592	1116	604	1211
686	1282	625	1142	611	1226
765	1298	645	1194	666	1238
777	1336	680	1275	678	1273
786	1356	743	1299	766	1293
813	1386	766	1333	778	1309
836	1409	777	1353	791	1325
853	1417	789	1375	804	1350

Кристаллическая модификация I	Кристаллическая модификация II	Кристаллическая модификация III
883	1461	804	1400	831	1414
921	1553	816	1413	851	1467
951	1675	828	1464	867	1553
966	2897	838	1538	927	1584
994	2926	853	1580	955	1611
1010	2959	883	1591	971	1641
1085	3010	918	1660	988	1662
1112	3075	927	1695	1016	1696
1138		956	2929	1034	2901
	973	2968	1052	2938
	991	3023	1081	2972
	1001	3098	1119	3023
	1012		1144	3099

Таблица 5
Результаты порошковой рентгеновской дифрактометрии кристаллической модификации I темботриона [2θ]
7,3765	20,8117	26,6207	32,4069
8,0674	21,1093	27,2879	32,8121
10,7988	21,5838	27,4979	33,1960
13,5030	21,6983	27,9884	33,5965
14,7553	23,5072	28,2728	34,4007
16,4462	23,9969	28,5989	35,1147
16,6192	24,3808	29,0017	35,7136
17,0512	24,8173	30,0318	35,9960
17,1467	25,0316	30,2456	36,4372
17,6444	25,2513	30,6058	36,7974
17,7792	25,5214	30,7628
19,3008	25,7119	31,2971
20,4034	25,9248	31,6675

Таблица 6
Результаты порошковой рентгеновской дифрактометрии кристаллической модификации II темботриона [29]
7,3765	20,8117	26,6207	32,4069
8,0674	21,1093	27,2879	32,8121
10,7988	21,5838	27,4979	33,1960
13,5030	21,6983	27,9884	33,5965
14,7553	23,5072	28,2728	34,4007
16,4462	23,9969	28,5989	35,1147
16,6192	24,3808	29,0017	35,7136
17,0512	24,8173	30,0318	35,9960
17,1467	25,0316	30,2456	36,4372
17,6444	25,2513	30,6058	36,7974
17,7792	25,5214	30,7628
19,3008	25,7119	31,2971
20,4034	25,9248	31,6675

Таблица 7
Кристаллографические данные
	Кристаллическая модификация I	Кристаллическая модификация II
Тип симметрии	ортоиромбическая	моноклинная
Пространственная группа	Pna21	P2(1)/n
Размеры элементарной ячейки	a=31,1647(18) Å α=90°b=10,3522(6) Å β=90°c=5,5449(3) Å γ=90°	a=15,8491(5) (18) Å α=90°b=7,1164(2) Å β=95,721°c=16,1656(6) Å γ=90°
Объем элементарной ячейки	1788,91(18) Å3	1814,21(10) Å3
Координационное число	4	4
Плотность (расчетная)	1,637 Мг/м3	1,614 Мг/м3

Описание изобретения

Точку плавления определяли методом дифференциальной сканирующей калориметрии, DSC (калориметр Pyris 1 производства фирмы Perkin Elmer, скорость нагрева 10 К мин^-1). Спектры комбинационного рассеяния снимали с помощью спектроскопа RFS 100/S FT-Raman производства фирмы Bruker - с каждой пробы по 128 сканов. Инфракрасные спектры снимали в режиме преобразования Фурье (FT-IR, фирма Bruker, модель Tensor 37) - по 64 скана.

Плотность твердого вещества определяли по методике SOP 5024 с помощью ультрапикнометра 1000Т производства фирмы Quanta-Chrome, либо же рассчитывали по результатам монокристаллического рентгеноструктурного анализа (EKS). Монокристаллический рентгеноструктурный анализ проводили с применением вращающегося анода M18X-HF с излучением MoKα производства MACScience Со и детектора SMART-CCD-1000 производства Bruker-AXS. В обработке данных использовали программы SAINT-NT V 5.0 (предварительная обработка данных, Bruker-AXS) и SADABS (корректуры поглощения, Bruker-AXS). Решение структуры и уточнение проводили с помощью программы SHELXTL NT V5.1.

Получение

Темботрион можно изготавливать, например, одним из способов, указанных в международной заявке WO 00/21924. В зависимости от того, какой растворитель применяют на последнем этапе очистки, и от температурного режима темботрион обычно кристаллизируется в форме смеси описанных в настоящем тексте метастабильных кристаллических модификаций II и III, либо как одна из них в чистом виде.

Термодинамически стабильную кристаллическую модификацию I темботриона можно в общем случае получать, суспендируя и/или растворяя получаемые согласно международной заявке WO 00/21924 кристаллические модификации II и III темботриона либо их смеси в подходящем растворителе и обрабатывая их при температурах от 0°C до 80°C до полного превращения в термодинамически стабильную кристаллическую модификацию I.

Таким образом, еще одним предметом изобретения является способ получения термодинамически стабильной кристаллической модификации I темботриона, в котором кристаллические модификации II и III темботриона либо их смеси суспендируют и/или растворяют в подходящем растворителе и обрабатывают их при температурах от 0°C до 80°C до количественного превращения в термодинамически стабильную кристаллическую модификацию I.

Подходящими растворителями, которые можно применять при реализации этого способа являются, например, низшие спирты, в частности метанол, этанол, 2-пропанол, или кетоны, в частности ацетон, 2-бутанон, которые также можно использовать в смеси с водой. Низшими спиртами или кетонами в настоящем тексте называют такие соединения, которые содержат от одного до десяти атомов углерода, предпочтительно от одного до пяти атомов углерода. Другими подходящими растворителями являются бензол, толуол и хлорбензол.

Превращение в термодинамически стабильную кристаллическую модификацию I осуществляют при температурах менее 100°C, предпочтительно при температурах от 0°C до 80°C, особо предпочтительно при температурах от 60°C до 80°C, крайне предпочтительно при температурах от 50°C до 80°C. Продолжительность превращения зависит от температуры и вида растворителя. Продолжительность превращения зависит также от того, применяют ли затравочные кристаллы кристаллической модификации I. В общем случае превращения в кристаллическую модификацию I при полном растворении кристаллов модификаций II и III либо их смеси при повышенной температуре можно добиться путем кристаллизации при охлаждении до комнатной температуры непосредственным образом без применения затравочных кристаллов. Охлаждение до комнатной температуры предпочтительно проводить со скоростью менее 25°C, особо предпочтительно со скоростью менее 20°C. Превращение суспензии кристаллических модификаций II и III либо их смесей можно, как правило, обеспечить без применения затравочных кристаллов в течение 14 дней. Если при превращении суспензии применяют затравочные кристаллы кристаллической модификации I, то в общем случае для количественного превращения кристаллов в кристаллическую модификацию I достаточно обработки в течение 24-48 часов.

Затем полученные кристаллы кристаллической модификации I отделяют, а для удаления растворителя сушат при комнатной температуре или повышенной температуре до достижения постоянной массы.

Стабильную кристаллическую модификацию I можно также получить путем размола кристаллических модификаций II и III либо их смесей при высоком давлении. Подходящее давление составляет по меньшей мере 5 бар.

Ввиду своей стабильности кристаллическая модификация I прекрасно подходит для приготовления рецептур средств защиты растений, в особенности суспензионных рецептур. Следовательно, объектом изобретения являются также средства защиты растений, которые содержат кристаллическую модификацию I темботриона в чистом виде или в смеси со вспомогательными веществами или веществами-носителями, а также в смеси с другими действующими веществами. Изобретение включает также смесь кристаллической модификации I темботриона с кристаллическими модификациями II и III темботриона, например те, которые образуются на каком-либо этапе в процессе превращения кристаллических модификаций II и III, либо их смесей в кристаллическую модификацию I. Предпочтительно качество действующего вещества с содержанием более 20 вес.% кристаллической модификации I темботриона, особо предпочтительно с содержанием более 90 вес.%, крайне предпочтительно с содержанием более 95 вес.%, а наиболее предпочтительно с содержанием более 98 вес.%.

При необходимости, темботрион в кристаллической модификации I смешивают с одним или несколькими другими гербицидами. Положительные качества кристаллической модификации I согласно изобретению также благоприятно сказываются на свойствах таких смесей.

Благодаря своей стабильности кристаллическую модификацию I темботриона можно использовать в самом общем смысле в качестве исходного материала для изготовления любых рецептур для защиты растений, содержащих темботрион, даже и в тех случаях, когда после формирования рецептуры темботрион более не представлен в этой форме, а находится в растворенном состоянии.

Поэтому объектом изобретения также являются способы изготовления рецептур для защиты растений, содержащих темботрион, в которых применяют кристаллическую модификацию I темботриона, а также рецептуры для защиты растений, содержащие темботрион, которые получают из кристаллической модификации I темботриона. Применение кристаллической модификации I повышает безопасность рецептур темботриона и, соответственно, снижает риск ошибок в дозировке.

Кристаллическую модификацию I темботриона можно обычным образом перевести в обычные рецептуры, в частности концентраты суспензий, коллоидные концентраты, концентраты, пригодные к диспергированию, концентраты, пригодные к эмульгированию (эмульсионные концентраты), эмульсионные протравки, суспензионные протравки, грануляты, микрогрануляты, суспоэмульсии, масляные дисперсии, водорастворимые грануляты, водорастворимые концентраты и пригодные к диспергированию в воде грануляты, с применением подходящих вспомогательных веществ и веществ-носителей или растворителей. При этом действующее соединение должно присутствовать в концентрации примерно от 0,5 до 90 вес.% от всей смеси, т.е. в количествах, достаточных для достижения необходимого уровня дозировки. Рецептуры изготавливают, например, путем разбавления кристаллической модификации I темботриона растворителями и/или веществами-носителями, при необходимости, с применением вспомогательных средств эмульгирования и/или диспергирования и/или других вспомогательных веществ, как, например, вспомогательных средств пенетрации.

Применяют их обычным образом, обеспечивая контакт действующего вещества или его рецептуры с нежелательными растениями и/или с их местом обитания.

Темботрион в кристаллической модификации I демонстрирует отличную эффективность как гербицид в борьбе с представителями как групп однодольных, так и двудольных растений. Объектом изобретения поэтому также является применение кристаллической модификации I темботриона для изготовления средств защиты растений, предназначенных для борьбы с сорняками.

Двудольные растения родов: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium.

Однодольные растения родов: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.

Ввиду благоприятных показателей переносимости культурными растениями, кристаллическая модификация I темботриона согласно изобретению пригодна для борьбы с нежелательными растениями в таких культурах, как, например, пшеница, ячмень, овес, рожь, рис, кукуруза, сахарная свекла, сахарный тростник, хлопчатник и соя, в особенности в рисе, кукурузе и сахарном тростнике.

Согласно изобретению можно обрабатывать все растения и части растений. Под растениями в данном случае подразумевают все растения и популяции растений, например желательные и нежелательные дикорастущие и культурные растения (включая культурные растения, встречающиеся в дикой природе). Культурные растения могут быть выведены обычными методами разведения и оптимизации или биотехнологическими и генно-инженерными методами или сочетанием этих методов, включая генетически модифицированные растения и сорта растений, защищаемые или не защищаемые селекционным правом. Под частями растений следует понимать все надземные и подземные части и органы растений, например побег, лист, цветок и корень, причем в качестве примера приводят листья, иглы, стебли, стволы, цветы, плодовые тела, плоды и семена, а также корни, клубни и корневища. К частям растений также относится урожай и материал для вегетативного и генеративного размножения, например черенки, клубни, корневища, отводки и семена.

Обработку согласно изобретению растений и частей растений кристаллической модификацией I темботриона согласно изобретению производят непосредственно или путем воздействия на их окружение, место обитания или складирования обычными способами, например погружением, опрыскиванием, обработкой парами, распылением, рассеиванием, смазыванием.

Как уже указано выше, кристаллическую модификацию темботриона I согласно изобретению можно переводить в форму обычных рецептур, в частности растворов, эмульсий, смачивающихся порошков, суспензий, порошков, распыляемых средств, паст, растворимых порошков, гранулятов, суспензионно-эмульсионных концентратов, природных материалов, пропитанных действующим веществом, синтетических материалов с пропиткой действующим веществом, удобрений, а также малых полимерных капсул.

Эти рецептуры производят известным способом, например, смешивая действующие вещества с наполнителями, т.е. жидкими растворителями и/или твердыми носителями, при необходимости используя поверхностно-активные вещества, т.е. эмульгаторы, или диспергаторы, и/или вспенивающие агенты.

При использовании воды в качестве разбавителя вспомогательными растворителями могут быть, например, органические растворители. В качестве жидких растворителей, в основном, применяют ароматические соединения, например ксилол, толуол, или алкилнафталины, хлорированные ароматические соединения и хлорированные алифатические углеводороды, как, например, хлорбензолы, хлорэтилены или метиленхлорид, алифатические углеводороды, например циклогексан или парафины, например фракции нефти, минеральные или растительные масла, спирты, например бутанол или гликоль, а также их простые и сложные эфиры, кетоны, например ацетон, метил-этилкетон, метил-изобутилкетон или циклогексанон, растворители с высокой полярностью, например диметилсульфоксид, а также вода.

В качестве твердых носителей применимы: например, соли аммония и натуральная каменная мука, как то: каолины, глиноземы, тальк, мел, кварц, аттапульгит, монтмориллонит или диатомитовая земля и синтетическая каменная мука, например высокодисперсная кремниевая кислота, оксид алюминия и силикаты, в качестве твердых носителей для гранулятов могут находить применение, например, дробленые и фракционированные минералы, например кальцит, мрамор, пемза, сепиолит, доломит, а также синтетические грануляты из неорганических и органических порошков и грануляты из органических материалов, например опилок, кокосовой скорлупы, кукурузных початков и стеблей табака; в качестве эмульгаторов и/или пенообразователей можно применять, например, неионогенные и анионные эмульгаторы, например сложные эфиры полиоксиэтилена и жирных кислот, эфиры полиоксиэтилена и жирных спиртов, например алкиларил-полигликоль-эфиры, алкилсульфонаты, алкил сульфаты, арилсульфонаты, а также гидролизаты белков; в качестве диспергаторов применяют, например, продукты переработки лигнина сернистой кислотой и метилцеллюлозу.

В рецептурах можно использовать средства, улучшающие адгезию, например карбоксиметилцеллюлозу, природные или синтетические полимеры в порошкообразном, зернистом или латексоподобном состоянии, например гуммиарабик, поливиниловый спирт, поливинилацетат, а также природные фосфолипиды, как кефалины или лецитины, и синтетические фосфолипиды. Также в качестве добавок можно использовать минеральные или растительные масла.

Возможно применение красителей, например неорганических пигментов, например оксида железа, титана, синькали, и органических красителей, например ализарина, азофталоцианиновых и металлофталоцианиновых красителей, а также микроэлементов, например солей железа, марганца, бора, меди, кобальта, молибдена и цинка.

Как правило, содержание действующего вещества в кристаллических модификациях I согласно изобретению составляет в рецептурах от 0,01 до 95 вес.%, предпочтительно от 0,5 до 90%.

Кристаллическую модификацию I темботриона согласно изобретению можно применять для борьбы с сорняками в чистом виде или же в рецептурах, в том числе в смесях с известными гербицидами и/или с веществами, улучшающими переносимость для культурных растений (защитными средствами, Safener), причем возможно применение готовых рецептур или баковых смесей. Также возможны смеси со средствами борьбы с сорняками, содержащие один или несколько известных гербицидов и одно защитное средство.

Для смесей можно использовать известные гербициды, например ацето-хлор, ацифторфен, ацифторфен-натрий, аклонифен, алахлор, аллоксидим, аллоксидим-натрий, аметрин, амикарбазон, амидохлор, амидосульфурон, анилофос, асулам, атразин, азафенидин, азимсульфурон, бефлу-бутамид, беназолин, беназолин-этил, бенфурезат, бенсульфурон, бенсульфурон-метил, бентазон, бензфендизон, бензобициклон, бензофенап, бензоилпроп, бензоилпроп-этил, биалафос, бифенокс, биспирибак, биспирибак-натрий, бромобутид, бромофеноксим, бромоксинил, бутахлор, бутафенацил, бутафенацил-аллил, бутроксидим, бутилат, кафенстрол, калоксидим, карбетамид, карфентразон, карфентразон-этил, хлометоксифен, хлорамбен, хлоридазон, хлоримурон, хлоримурон-этил, хлорнитрофен, хлорсульфурон, хлортолурон, цинидон, цинидон-этил, цинметилин, циносульфурон, клефоксидим, клетодим, клодинафоп, клодинафоп-пропаргил, кломазон, кломепроп, клопиралид, клопирасульфурон, клопирасульфурон-метил, клорансулам, клорансулам-метил, кумилурон, цианазин, цибутрин, циклоат, циклосульфамурон, циклоксидим, цихалофоп, цихалофоп-бутил, 2,4-D, 2,4-DB, десмедифам, диаллат, дикамба, дихлорпроп, дихлорпроп-Р, диклофоп, диклофоп-метил, диклосулам, диэтатил, диэтатил-этил, дифензокват, дифлуфеникан, дифлуфензопир, димефурон, димепиперат, диметахлор, диметаметрин, диметенамид, димексифлам, динитрамин, дифенамид, дикват, дитиопир, диурон, димрон, эпроподан, ЕРТС, эспрокарб, эталфлуралин, этаметсульфурон, этаметсульфурон-метил, этофумезат, этоксифен, этоксисульфурон, этобензанид, феноксапроп, феноксапроп-Р-этил, фентразамид, флампроп, флампроп-изопропил, флампроп-изопропил-L, флампроп-метил, флазасульфурон, флорасулам, флуазифоп, флуазифоп-Р-бутил, флуазолат, флукарбазон, флукарбазон-натрий, флуфенацет, флуметсулам, флумиклорак, флумиклорак-пентил, флумиоксазин, флумипропин, флуметсулам, фторметурон, фтороохлоридон, фторогликофен, фторогликофен-этил, флупоксам, флупропацил, флурпирсульфурон, флупирсульфурон-метил, флупирсульфурон-натрий, флуренол, флуренол-бутил, флуридон, флуроксипир флуроксипир-бутоксипропил, флуроксипир-мептил, флурпримидол, флуртамон, флутиацет, флутиацет-метил, флутиамид, фомезафен, форамсульфурон, глуфозинат, глуфозинат-аммоний, глуфозат, глуфозат-изопропиламмоний, галосафен, галоксифоп, галоксифоп-этоксиэтил, галоксифоп-Р-метил, гексазинон, имазаметабенз, имазаметабенз-метил, имазаметапир, имаза-мокс, имазапик, имазапир, имазахин, имазетапир, имазосульфурон, йодосульфурон, йодосульфурон-метил, йодосульфурон-натрий, иоксинил, изопропалин, изопротурон, изоурон, изоксабен, изоксахлортол, изоксафлутол, изоксапирифоп, лактофен, ленацил, линурон, МСРА, мекопроп, мефенацет, мезосульфурон, мезосульфурон-метил, мезосульфурон-натрий, мезотрион, метамитрон, метазахлор, метабензтиазурон, метобензурон, метобромурон, (альфа-) метолахлор, метосулам, метоксурон, метрибуцин, метсульфурон, метсульфурон-метил, молинат, монолинурон, напроанилид, напропамид, небурон, никосульфурон, норфлуразон, орбенкарб, оризалин, оксадиаргил, оксадиазон, оксасульфурон, оксацикломефон, оксифторфен, паракват, пеларгоновая кислота, пендиметалин, пендралин, пентоксазон, фенмедифам, пиколинафен, пиноксаден, пиперофос, претила-хлор, примисульфурон, примисульфурон-метил, профлуазол, прометрин, пропахлор, пропанил, пропаквизафоп, пропизохлор, пропоксикарбазон, пропоксикарбазон-натрий, пропизамид, просульфокарб, просульфурон, пирафлуфен, пирафлуфен-этил, пирасульфотол, пиразогил, пиразолат, пиразосульфурон, пиразосульфурон-этил, пиразоксифен, пирибензоксим, пирибутикарб, пиридат, пиридатол, пирифталид, пириминобак, пириминобак-метил, пиритиобак, пиритиобак-натрий, квинхлорак, квинмерак, квинокламин, квизалофоп, квизалофоп-Р-этил, квизалофоп-Р-тефурил, римсульфурон, сетоксидим, симазин, симетрин, сульфентразон, сульфометурон, сульфометурон-метил, сульфозат, сульфосульфурон, тебутам, тебутиурон, тепралоксидим, тербутилазин, тербутрин, тенилхлор, тиафлуамид, тиазопир, тидиазимин, тифенсульфурон, тифенсульфурон-метил, тиобенкарб, тиокарбазил, тралкоксидим, триаллат, триасульфурон, трибенурон, трибенурон-метил, триклопир, тридифан, трифлуралин, трифлоксисульфурон, трифлусульфурон, трифлусульфурон-метил, тритосульфурон.

Кроме того, в смесях можно использовать известные защитные средства, например AD-67, BAS-145138, беноксакор, клоквинтоцет, клоквинтоцет-мексил, циометринил, ципросульфамид, 2,4-D, DKA-24, дихлормид, димрон, фенклорим, фенхлоразол, фенхлоразол-этил, флуразол, флуксофеним, фурилазол, изоксадифен, изоксадифен-этил, МСРА, мекопроп, мекопроп-Р, мефенпир, мефенпир-диэтил, MG-191, оксабенитрил, PPG-1292, R-29148.

Возможно также смешивание с другими известными действующими веществами, например фунгицидами, инсектицидами, акарицидами, нематицидами, средствами защиты от выклевывания птицами, средствами подкормки растений и средствами для улучшения структуры почвы.

Кристаллическую модификацию I темботриона согласно изобретению можно применять как таковую, в форме рецептур или приготовленных из них путем дальнейшего разбавления готовых к использованию форм, например, готовых к употреблению растворов, суспензий, смачивающихся порошков, паст, растворимых порошков, распыляемых средств и гранулятов. Применение осуществляют обычными способами, например поливом, опрыскиванием, распылением, насыпанием.

Кристаллическую модификацию I темботриона согласно изобретению можно применять как до прорастания растений, так и после него. Также ее можно вводить в почву до посева.

Количество применяемого действующего вещества может варьировать в широких пределах. В основном, оно зависит от того, какой эффект желателен. В общем случае действующее вещество применяют в количествах от 1 г до 1 кг на гектар площади почвы, предпочтительно от 5 г до 500 г на га.

Как указано выше, согласно изобретению можно обрабатывать все растения и их части. В предпочтительной форме исполнения обрабатывают растения сортов и видов, встречающихся в диком виде или выведенных обычными биологическими методами, например скрещиванием или слиянием протопластов, а также их части. В другой предпочтительной форме исполнения обрабатывают растения и сорта, полученные генно-инженерными методами, при необходимости в сочетании с обычными методами (Genetic Modified Organisms) и их части. Термины «части» и «части растений» были объяснены выше. Наиболее целесообразно обрабатывать согласно изобретению растения распространенных на рынке или используемых сортов. Под сортами растений понимают растения с определенными свойствами ("Traits", признаками), полученные как обычным разведением, так и посредством мутагенеза или с помощью рекомбинантных ДНК-технологий. Это могут быть сорта, биотипы или генотипы.

В зависимости от видов или сортов растений, места произрастания и условий роста (почвы, климат, период вегетации, питание) обработка согласно изобретению может вызвать «сверхдополнительные» («синергические») эффекты. Это могут быть, например, уменьшение расхода и (или) расширение спектра воздействия и (или) усиление воздействия веществ и средств, применяемых согласно изобретению - в том числе в сочетании с другими агрохимическими действующими веществами, улучшение роста культурных растений, повышение устойчивости культурных растений к высоким или низким температурам, сухости или содержанию солей в воде или почве, повышение интенсивности цветения, облегчение сбора урожая, ускорение созревания, рост урожайности, повышение качества и/или пищевой ценности собранного урожая, повышение его лежкости и/или облегчение обработки, превышающие ожидаемые эффекты.

К трансгенным (полученным генно-инженерными методами) растениям или сортам растений, которые целесообразно обрабатывать согласно изобретению, относятся все растения, которые благодаря генно-инженерной модификации получили генетический материал, который обеспечивает этим растениям особо полезные ценные свойства ("Traits", признаки). Примерами таких свойств являются улучшение роста растений, повышение устойчивости к высоким или низким температурам, сухости или содержанию солей в воде или почве, повышение интенсивности цветения, облегчение сбора урожая, ускорение созревания, рост урожайности, повышение качества и/или пищевой ценности собранного урожая, повышение его лежкости и/или облегчение обработки. Прочими и заслуживающими особого упоминания примерами таких свойств являются усиленная сопротивляемость растений в борьбе против животных и микробных вредителей, например, от насекомых, клещей, патогенных для растений грибов, бактерий и/или вирусов, а также повышенная устойчивость растений к определенным гербицидам. В качестве примеров трансгенных растений следует упомянуть важнейшие культурные растения, например зерновые (пшеница, рис), сою, картофель, хлопчатник, рапс и в особенности кукурузу, а также плодовые растения (с плодами: яблоки, груши, цитрусовые и виноград), причем, в частности, кукурузу, но также и сою, картофель, хлопчатник