Способ получения хлорангидридов 8-xиhoлиh-n-(арилсульфонил)- иминосульфиновых кислот

Способ получения хлорангидридов 8-xиhoлиh-n-(арилсульфонил)- иминосульфиновых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ воеа советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл, 12р, .1/10

12о, 23/03

Заявлено 08,VII.1968 (№ 1255141/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 18Х11.1969. Бюллетень М 24

Дата опубликования описания 25.XII.1969

МПК С 07d

С 07с

УДК 547,831 352.! .07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытии при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Заявитель

M. М. Кремлев и И. В. Коваль

Днепропетровский химико-технологический институт,,,.... .,.„,,„„ „ т им. Ф. Э, Дзержинского ,; з.-, „-- -- ",Ьа

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДОВ 8-ХИНОЛИН-N(АРИЛСУЛЬФОНИЛ)-ИМИНОСУЛЬФИНОВЫХ КИСЛОТ

Предложен способ получения новгях соединений — хлор ангидридов 8-: пиолин-N- (ар илсульфонил) -иминосульфиновых кислот, которые благодаря высокой реакционной способности могут найти применение в органическом синтезе.

Известен способ получения хлорангидридов

Х- (арилсульфонил) -иминосульфиновых кислот ароматического ряда взаимодействием диарилдисульфидов с аренсульфодихлорамидами при нагревании в четыреххлористом углероде.

Попытка пслучить хлорангидриды 8-хинолин - 1- (арилсульфонил) - иминосульфиновых кислот в этих условиях не привела к желаемому результату.

Предлагаемый способ состоит в том, что

8,8 -дихинолилдисульфид подвергают взаимодействию с аренсульфодихлорамидами в амиловом спирте без нагревания. Выход продукта составляет 66 — 73%.

По своим свойствам хлорангидрид 8-хинолин-N- (бензолсульфонил) - иминосульфоновой кислоты представляет собой светло-желтое или желто-зеленое кристаллическое вещество с т. пл. 169 — 171 С, легко растворимое в ацетоне, растворимое в метиловом, этиловом, бутиловом и амиловом спиртах, трудно растворимое в диэтиловом эфире и нерастворимое в четырехх пористом углероде и петролейном эфире. При выдержке на воздухе легко (в течение нескольких дней) гидролизуется, Строение полученного соединения установлено проведением его элементарного коли5 чественного анализа, определением молекулярного веса и изучением химических свойств.

Установлено, что полученные продукты легко образуют при нагревании с низшими спиртами (Ci — С4) алкиловые эфиры 8-хинолин10 N- (арилсульфонил) -иминосульфиновых кислот.

При нагревании же с амиловым спиртом практически не образуются ампловые эфиры

8-хинолин-Ni- (арилсульфонил) - импносульфи15 новых кислот. Это позволяет использовать амиловый спирт в качестве реакционной среды. Применение других низших спиртов (С вЂ” С4) для этой цели невозможно вследствие образования соответствующих алкило20 вых эфиров.

Пример. К 1,4 г (0,0062 моль) бензолсульфодихлорамида в 5 мл амилового спирта добавляют порциямп 1 г (0,0031 моль) 8,8 -ди25 хинолилдисульфида. Наблюдается разогреваi;:èå реакционной смеси, интенсивное выделение хлора и растворение твердой фазы. Раствор окрашивается в желто-зеленый цвет. Через 5 мин выделение хлора заканчивается и

30 исчезает положительная реакция на актпвньш

248688

Предмет изобретения

Составитель И. Кривошеина

Редактор А. Петрова Техред А. А. Камышникова Корректор Р. И. Крючкова

Заказ 3427/13 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 хлор, что свидетельствует об окончании реакции.

Реакционную смесь охлаждают, выпавший осадок отфильтровывают, промывают несколько раз этиловым эфиром, обрабатывают кипящим четыреххлористым углеродом, сушат и получают продукт в количестве 1,35 г. Фильтрат, полученный отделением осадка, выпавшего при охлаждении реакционной массы, разгоняют под вакуумом. Остаток многократно промывают этиловым эфиром и кипящим четыреххлористым углеродом и получают дополнительно 0,1 г вещества.

Выход целевого продукта в виде зеленоватожелтых кристаллов с т. пл. 169 †1 С составляет 1,45 г (66,4 /о от теории).

Найдено, /о. .N 7,51; $ 18,11; С1 10,05;

С 51,74. Мол, в. 361.

С -H>>C1N202S2.

Вычислено, /о. N 7,98; S 18,27; Cl 10,10;

С 51,34. Мол. в. 350.

lo Способ получения хлорангидридов 8-хинолин - N — (арилсульфонил) - иминосульфиновых кислот, отличающийся тем, что 8,8 -дихинолилдисульфид подвергают взаимодействию с аренсульфодихлорамидами в ам пловом cnup)5 те с последующим выделением целевого продукта обычными приемами.