Патент ссср 248972

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОЛИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 08.Х11.1967 (№ 1201642/23-5) Кл. 39с, 10 с присоединением заявки №

Приоритет

МПК С 08@

УДК 678.675 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий

-при Совете Министров

СССР

Опубликовано 18.Ч!1.1969. Бюллетень № 24

Дата опубликования описания 19.1.1970

11),,"„",,;. „".,", „„1

БИБЛИОТЕКА

Авторы изобретения Г. С. Гольдин, В. Г. Поддубный, С. Г. Федоров и Т. П. Федотов

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИДИНОВ

HN NH с — (сн,)„— с

КО ОК

ГН)1 3 H „1 с-(сн,)„-c — x — — NP +HoH г "- -, I í

В 8

Изобретение относится к области производства биологически активных,полимеров.

Известен способ, получения полиамидинов поликонденсацией дициана и алифатических диаминов при нагревании в присутствии катализатора или без него.

Однако для осуществления способа используют газообразный дициан, являющийся высокотоксичным веществом.

Предлагается способ получения полиамидинов поликонденсацией дииминоэфиров алифатических дикарбоновых кислот, формулы где n=2 — 6, R — алкил, содержащий 2 — 4 углеродных атома, и диаминов или триаминов, или тетраминов.

Реакцию,проводят в атмосфере азота при температуре 40 — 80 С с использованием катализаторов или,без них при мольном соотношении реагентов от 0,9: 1 до 1:0,9.

Реакция .протекает по следующей схеме:

R H

Н1 11-1

С вЂ” (СН2)п — С + НХ вЂ” Я вЂ” ХН

У О OR

Э. где Й,— алкил, содержащий 2 — 4 атома углерода;

R — арил, алкил;

R" — ал к илен.

5 В зависимости от условий реакции и псходHbIx реагентов получают полпамидины с различной вязкостью.

Полиамидины растворимы в этпловом спирте, диоксане, диметилформамиде, трудно рас1О творимы в бензоле, нерастворимы в гексане.

П р им ер 1. В трехгорлую колбу, снабженную термометром, барбатером и трубкой для отвода газа, помещают 200 г (1 лоль)- дипмпноэтилового эфира адипиновой кислоты, 145 г

15 (1,0 ноль) N,N,N"-триметилдиэтилентриампна и 1,7 г (0,5 вес. % от реакционной смеси) хлористого аммония в качестве катализатора.

Смесь нагревают в вакууме 100 лтм рт. ст. в токе азота при температуре 60 С в течение

20 36 час. Конец реакции определяют по прекращению падения концентр ацип этокспльных групп в реакционной смеси. По окончании реакции полимер .дважды переосаждают из бензольного раствора петролейным эфиром и

25 затем сушат в вакууме (1 — 5 ям рт. ст.) в сушилке с тонким слоем при температуре 40—

60 С в течение 4 — 5 час.

Выход 40%. Полученный полимер представляет собой темно-коричневую вязкую массу

d4 1,064; удельная вязкость 2%-ного раство20 ра в диметилформамиде 0,097.

Найдено, %: С 61,42, 61,10; Н 9,34, 9,20.

248972

3 для С„Нв,Ы,, %: С 61,60; Н

Вычислено

10,66.

Пример 2. В трехгорлую колбу, снабженную барбатером, термометром и труЫой для отвода газа помещают 200 г (1,0 моль) дииминоэтилового эфира адипиновой кислоты и

174 г (1,2 моль) N,N,N"-триметилдиэтилентриамина. Смесь .нагревают в токе азота при температуре 60 С в течение 42 час. Контроль реакции осуществляют, как описано выше.

После,переосаждения из бензольного раствора петролейным эфиром: полимер сушат в вакууме (1 — 5 мм рт. ст.) на,пленочной сушилке в течение 5 час.

Выход 50a/в. Полимер представляет собой темно-коричневую массу; удельная вязкость

2в/р-ного раствора полимера в диметилформамиде 0,062 г.

Найдено, о/o. С 61,77; Н 10,08; N 26,12.

Вычислено, o/o . С 61,60; Н 10,66; N 27,0.

Пример 3. В трехгорлую колбу, снабженную термометром, барбатером и трубкой для отвода газа, помещают 200 г (1,0 моль) дииминоэтилового эфира адипиновой кислоты и

202 г (1,0 моль) N,N,N",N" -тетраметилтриэтилентетрамина. Смесь нагревают в токе азота при температуре 60 С в течение 54 час.

Конец реакции определяют, как описано выше. После переосаждения из бензольного раствор а петролейным эфиром, полимер сушат на пленочной сушилке в вакууме (1 — 5 мм рт. ст.) при температуре 50 С.

Выход 46з/o d 4 1,045; удельная вязкость

2а/р-ного раствора в диметилформамиде 0,083.

Пример 4. В трехгорлую колбу, снабжен.ную термометром, .барбатером и трубкой для отвода газа, помещают 228 г (1,0 моль) дииминопропилового эфира адипиновой кислоты, 145 г (1,.0 моль) N,N,N"-триметилдиэтилентриамина и 1,85 г (0,5 вес. о/o) хлористого аммония в качестве катализатора. Смесь нагревают в вакууме 100 мм рт. ст. в токе азота при температуре 60 С в течение 40 час.

По окончании реакции полимер дважды переосаждают из бензольного раствора петролейным эфиром и затем сушат на вакуумной плеочной сушилке (1 — 5 мм рт. ст.) при температуре 50 С.

Полученный полимер представляет собой темно-коричневую вязкую массу; выход 52o/о, 20

d4 1,060; удельная вязкость 2з/р-ного раствора в диметилформамиде 0,095.

П р им ер 5. В трехгорлую колбу, снабженную термометром, барбатером и трубкой для отвода газа помещают 200 г (1,0 моль) дииминоэтилового эфира адипиновой кислоты и 187 г N,N,N"-триэтилдиэтилентриамина.

Смесь,нагревают в вакууме (100 мм рт. ст.) в токе азота при температуре 60 С в течение

48 час. После переосаждения из бензольного раствора петролейным эфиром полимер сушат на пленочной сушилке в вакууме (1—

5 мм рт. ст.) при температуре 50 С.

Выход 48ojo; d 4 1,035: удельная вязкость

2%-ного раствора в диметилформамиде 0,090.

Пример 6. В трехгорлую колбу с термометром, барбатером и трубкой для отвода газа помещают 200 г (1,0 моль) дииминоэтилового эфира адипиновой,кислоты, 158 г (1,0 моль) N,N -дипропилпропилендиамина и

1,7 г хлористого аммония. Смесь нагревают в токе азота,при температуре 60 С в течение

36 час. После переосаждения из бензольного раствора петролейным эфиром полимер сушат на пленочной сушилке в вакууме при температуре 50 С.

Выход 45%; d4 1,030; удельная вязкость

2o/„-ного раствора в диметилформамиде 0,085.

35 Предмет изобретения

1. Способ получения полиамидинов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента физиологически активных поли40 меров, .дииминоэфиры алифатических дикарбоновых кислот и диамины или триамины, или тетрамины .подвергают поликонденсации при нагревании.

45 2. Способ,по п. 1, отличающийся тем, что процесс осуществляют в присутствии катализатора.

Составитель Л. Платонова

Редактор А. Петрова Техред 3. Н. Тараненго Корректоры: В, Петрова и Е. Ласточкина

Заказ 37l9!15 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2