Патент ссср 248972
Иллюстрации
Реферат
ОЛИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 08.Х11.1967 (№ 1201642/23-5) Кл. 39с, 10 с присоединением заявки №
Приоритет
МПК С 08@
УДК 678.675 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий
-при Совете Министров
СССР
Опубликовано 18.Ч!1.1969. Бюллетень № 24
Дата опубликования описания 19.1.1970
11),,"„",,;. „".,", „„1
БИБЛИОТЕКА
Авторы изобретения Г. С. Гольдин, В. Г. Поддубный, С. Г. Федоров и Т. П. Федотов
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИДИНОВ
HN NH с — (сн,)„— с
КО ОК
ГН)1 3 H „1 с-(сн,)„-c — x — — NP +HoH г "- -, I í
В 8
Изобретение относится к области производства биологически активных,полимеров.
Известен способ, получения полиамидинов поликонденсацией дициана и алифатических диаминов при нагревании в присутствии катализатора или без него.
Однако для осуществления способа используют газообразный дициан, являющийся высокотоксичным веществом.
Предлагается способ получения полиамидинов поликонденсацией дииминоэфиров алифатических дикарбоновых кислот, формулы где n=2 — 6, R — алкил, содержащий 2 — 4 углеродных атома, и диаминов или триаминов, или тетраминов.
Реакцию,проводят в атмосфере азота при температуре 40 — 80 С с использованием катализаторов или,без них при мольном соотношении реагентов от 0,9: 1 до 1:0,9.
Реакция .протекает по следующей схеме:
R H
Н1 11-1
С вЂ” (СН2)п — С + НХ вЂ” Я вЂ” ХН
У О OR
Э. где Й,— алкил, содержащий 2 — 4 атома углерода;
R — арил, алкил;
R" — ал к илен.
5 В зависимости от условий реакции и псходHbIx реагентов получают полпамидины с различной вязкостью.
Полиамидины растворимы в этпловом спирте, диоксане, диметилформамиде, трудно рас1О творимы в бензоле, нерастворимы в гексане.
П р им ер 1. В трехгорлую колбу, снабженную термометром, барбатером и трубкой для отвода газа, помещают 200 г (1 лоль)- дипмпноэтилового эфира адипиновой кислоты, 145 г
15 (1,0 ноль) N,N,N"-триметилдиэтилентриампна и 1,7 г (0,5 вес. % от реакционной смеси) хлористого аммония в качестве катализатора.
Смесь нагревают в вакууме 100 лтм рт. ст. в токе азота при температуре 60 С в течение
20 36 час. Конец реакции определяют по прекращению падения концентр ацип этокспльных групп в реакционной смеси. По окончании реакции полимер .дважды переосаждают из бензольного раствора петролейным эфиром и
25 затем сушат в вакууме (1 — 5 ям рт. ст.) в сушилке с тонким слоем при температуре 40—
60 С в течение 4 — 5 час.
Выход 40%. Полученный полимер представляет собой темно-коричневую вязкую массу
d4 1,064; удельная вязкость 2%-ного раство20 ра в диметилформамиде 0,097.
Найдено, %: С 61,42, 61,10; Н 9,34, 9,20.
248972
3 для С„Нв,Ы,, %: С 61,60; Н
Вычислено
10,66.
Пример 2. В трехгорлую колбу, снабженную барбатером, термометром и труЫой для отвода газа помещают 200 г (1,0 моль) дииминоэтилового эфира адипиновой кислоты и
174 г (1,2 моль) N,N,N"-триметилдиэтилентриамина. Смесь .нагревают в токе азота при температуре 60 С в течение 42 час. Контроль реакции осуществляют, как описано выше.
После,переосаждения из бензольного раствора петролейным эфиром: полимер сушат в вакууме (1 — 5 мм рт. ст.) на,пленочной сушилке в течение 5 час.
Выход 50a/в. Полимер представляет собой темно-коричневую массу; удельная вязкость
2в/р-ного раствора полимера в диметилформамиде 0,062 г.
Найдено, о/o. С 61,77; Н 10,08; N 26,12.
Вычислено, o/o . С 61,60; Н 10,66; N 27,0.
Пример 3. В трехгорлую колбу, снабженную термометром, барбатером и трубкой для отвода газа, помещают 200 г (1,0 моль) дииминоэтилового эфира адипиновой кислоты и
202 г (1,0 моль) N,N,N",N" -тетраметилтриэтилентетрамина. Смесь нагревают в токе азота при температуре 60 С в течение 54 час.
Конец реакции определяют, как описано выше. После переосаждения из бензольного раствор а петролейным эфиром, полимер сушат на пленочной сушилке в вакууме (1 — 5 мм рт. ст.) при температуре 50 С.
Выход 46з/o d 4 1,045; удельная вязкость
2а/р-ного раствора в диметилформамиде 0,083.
Пример 4. В трехгорлую колбу, снабжен.ную термометром, .барбатером и трубкой для отвода газа, помещают 228 г (1,0 моль) дииминопропилового эфира адипиновой кислоты, 145 г (1,.0 моль) N,N,N"-триметилдиэтилентриамина и 1,85 г (0,5 вес. о/o) хлористого аммония в качестве катализатора. Смесь нагревают в вакууме 100 мм рт. ст. в токе азота при температуре 60 С в течение 40 час.
По окончании реакции полимер дважды переосаждают из бензольного раствора петролейным эфиром и затем сушат на вакуумной плеочной сушилке (1 — 5 мм рт. ст.) при температуре 50 С.
Полученный полимер представляет собой темно-коричневую вязкую массу; выход 52o/о, 20
d4 1,060; удельная вязкость 2з/р-ного раствора в диметилформамиде 0,095.
П р им ер 5. В трехгорлую колбу, снабженную термометром, барбатером и трубкой для отвода газа помещают 200 г (1,0 моль) дииминоэтилового эфира адипиновой кислоты и 187 г N,N,N"-триэтилдиэтилентриамина.
Смесь,нагревают в вакууме (100 мм рт. ст.) в токе азота при температуре 60 С в течение
48 час. После переосаждения из бензольного раствора петролейным эфиром полимер сушат на пленочной сушилке в вакууме (1—
5 мм рт. ст.) при температуре 50 С.
Выход 48ojo; d 4 1,035: удельная вязкость
2%-ного раствора в диметилформамиде 0,090.
Пример 6. В трехгорлую колбу с термометром, барбатером и трубкой для отвода газа помещают 200 г (1,0 моль) дииминоэтилового эфира адипиновой,кислоты, 158 г (1,0 моль) N,N -дипропилпропилендиамина и
1,7 г хлористого аммония. Смесь нагревают в токе азота,при температуре 60 С в течение
36 час. После переосаждения из бензольного раствора петролейным эфиром полимер сушат на пленочной сушилке в вакууме при температуре 50 С.
Выход 45%; d4 1,030; удельная вязкость
2o/„-ного раствора в диметилформамиде 0,085.
35 Предмет изобретения
1. Способ получения полиамидинов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента физиологически активных поли40 меров, .дииминоэфиры алифатических дикарбоновых кислот и диамины или триамины, или тетрамины .подвергают поликонденсации при нагревании.
45 2. Способ,по п. 1, отличающийся тем, что процесс осуществляют в присутствии катализатора.
Составитель Л. Платонова
Редактор А. Петрова Техред 3. Н. Тараненго Корректоры: В, Петрова и Е. Ласточкина
Заказ 37l9!15 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва 7К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2