Патент ссср 248973
Патент 248973
Классы МПК
Патент ссср 248973
Иллюстрации
Реферат
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 15Х!!.1968 (№ 1257334/23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 18,Ч11.1969. Бюллетень № 24
Дата опубликования описания ЗО.XII.1969
Кл, 39с, 10
МПК С 08g
УДК 678.6 75.4(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР—: д
I х. j 1 J j- х т
ТМФруЛБд
В. Ф. Миронов и Н. С, Федотов
Институт элементоорганических соединений АН СССР
БИБДЯоу ., Авторы изобретения
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙСОДЕРЖАЩИХ
ПОЛИАМИДОЭФИРОВ
Изобретение относится к области получения кремнийсодержащих полимеров
Предлагается способ получения,полиамидоэфиров путем сополимеризации кремнийсодержащих лактамов, например 1,1-диметил-3метил-1-силавалеролактама и е-капролактона, или 1,1-диметил-З-метил-1 - силавалеролактона и е-капролактама.
В качестве сомономеров можно применять лактамы и лактоны, содержащие в цикле от
3 до 6 атомов углерода.
Использование в реакции сополимеризации различных соотношений исходных циклических соединений позволяет получать полиамидоэфиры с различным содержанием кремния и со свойствами, изменяющимися в широких пределах.
Сополимеризацию кремнийсодержащего цикла с органическим проводят в расплаве исходных мономеров или в растворе инертного растворителя при температуре 100—
250 С в присутствии анионных катализаторов в токе инертного газа (например, аргона или азота) в течение 0,5 — 10 час. В качестве катализатора такой реакции используют металлорганические соединения лития, натрия, магния, алюминия или цинка либо каталитическую систему натрийкапролактам-N-ациллактам. Количество катализатора в расчете на исходные мономеры может составлять от
0,5 до 10 мол. О о.
Пример 1. В реакционную пробирку с загруженным е-капролактоном в количестве
5 1,52 г (58 мол. %) перегоняют непосредственно перед полимеризацией 1,50 г (42 мол. %)
1,1-диметил-З-метил-1-силавалеролактама. В эту пробирку вставляют трехгорлую насадку (для ввода и вывода аргона и мешалки), при10 бор трижды попеременно вакуумируют и наполняют аргоном, При 90 С к реакционной смеси .добавляют 0,14 г (3 мол. О о от суммы мономеров) триизобутилалюминия, нагревают смесь до 140 С и выдерживают при этой тем15 пературе 3 час. Получают сополимер, растворимый на холоду в метаноле и ацетоне.
Выход сополимера, определенный путем переосаждения из метанола в воду, составляет
70/
20 Сополимер представляет собой вязкий маслообразный продукт с температурой стеклования, определенной из терм о механической кривой, равной 28 С. Согласно элементарному анализу на кремний (6,74О О) сополимер
25 содержит 30,6 мол. % кремнийсодержащих звеньев. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора сополимера в муравьиной кислоте при
20 С 0,12, а в трикрезоле 0,36.
П р им е р 2 По методике, описанной в при30 мере 1, из 1,47 г (36 мол, %) 1,1-диметил-3248973
Предмет изобретения
Составитель Платонова
Техред А. А. Камышникова Корректор О. И. Усова
Редактор А, Петрова
Заказ 3424/12 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография пр. Сапунова, 2
Д метил-1-силавалеролакгона и 2,02 г (64 мол. /о ) в-капролактама в присутствии 0,17 г (3 мол. >/о от суммы мономеров) триизобутилалюминия 11ри 140 С в течение 4,5 час получают сополимер с выходом 75>/< от теоретического (по экстракции водой и а.цетоном при комнатной температуре). Сополимер растворим при комнатной температуре в муравьиной кислоте и трикрезоле, а при кипячении — в метаноле, уксусной кислоте и бензоловом спирте.
В диметилформамиде:и диметилсульфоксиде сополимер растворяется при нагревании, а п|ри охлаждении выпадает.
Согласно элементарному анализу на кремний (6,54 /о ), переосажденный из метанола, сополимер содержит 29,6 мол. % кремнийсодержащих звеньев. Приведенная вязкость
0,5%-ного раствора сополимера в трикрезоле при 20 С составляет 0,36. Согласно термомеханической кривой сополимер имеет температуру размягчения 90 С и температуру текучести 210 С.
Пример 3. По методике, приведенной в примере 1, из 1,97 г (34 мол. % ) 1,1-диметил3-метил-1-силавалеролактона и 3,06 г (66 мол. %) е-капролактама в присутствии
0,056 г (6 мол.% от суммы мономеров) натрия и 0,38 мл (6 мол. /о от суммы мономеров) ацетилкапролактама при 140 С в течение
5 10 час получают сополимер с выходом 33,6 /о от теоретического (по экстракции водой и ацетонам при комнатной температуре).
Согласно элементарному анализу на кремний (1,66а/0) в переосажденном из метанола
10 сополимере содержится 7 мол. кремнийсодержащих звеньев. Приведенная вязкость
0,5 /о-ного раствора сополимера в трикрезоле при 20 С составляет 0,20; температура плавления, определенная из терм омеханической
15 кривой, 195 С, Способ получения кремнийсодержащих по20 лиамидоэфиров, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента кремнийсодержащих полимеров, 1,1-диметил-З-метил1-силавалеролактам и в-капролактон или 1,1диметил-3-метил-1-силавалеролактон и е-кап25 ролактам подвергают сополимеризации.