Порошковая проволока для внепечной обработки железоуглеродистого расплава (варианты)

Изобретение относится к черной металлургии и может быть использовано при выплавке для раскисления, модифицирования и микролегирования различных сталей и сплавов и чугунов, предназначенных для производства труб, прокатных валков и другой металлопродукции, изделий транспортного и энергетического машиностроения. В соответствии с первым вариантом порошковая проволока состоит из стальной оболочки и порошкового наполнителя, содержащего 30-70 мас.% лигатуры редкоземельных металлов с железом и кремнием и силикокальция или смеси силикокальция и кальция металлического остальное, при содержании кальция и редкоземельных металлов в наполнителе, соответственно 6-30 мас.% и 6-21 мас.%. Второй вариант проволоки состоит из стальной оболочки и порошкового наполнителя, содержащего 50-90 мас.% лигатуры с железом и кремнием и кальция металлического остальное, причем содержание в наполнителе редкоземельных металлов составляет 6-25 мас.%. Третий вариант проволоки состоит из стальной оболочки и порошкового наполнителя - лигатуры редкоземельных металлов с железом и кремнием, содержащего 4-30 мас.% кальция, причем содержание редкоземельных металлов в наполнителе составляет 4-25 мас.%. Изобретение обеспечивает повышение эффективности модифицирования и микролегирования за счет снижения количества оксидных и сульфидных включений в готовом металле. 3 н. и 12 з.п. ф-лы, 2 табл.

Реферат

Изобретение относится к черной металлургии и может быть использовано в технологии ковшевой обработки металлургических расплавов порошковыми материалами с целью раскисления, модифицирования и микролегирования при производстве металлопродукции ответственного назначения, в том числе в хладостойком и коррозионностойком исполнении.

Известна порошковая проволока с наполнителем для внепечной обработки стали, состоящая из стальной оболочки и наполнителя, содержащего механическую смесь молотого порошкообразного силикокальция марок СК-20 или СК-30 и редкоземельные металлы (РЗМ) в виде порошка или гранул при следующем содержании компонентов в наполнителе, мас.%:

Силикокальций марок СК-20 или СК-30 40-98
РЗМ 2-60

Кроме того, содержание наполнителя и стальной оболочки составляет, соответственно, 51-75 и 25-49, мас.%, а коэффициент заполнения порошковой проволоки составляет 0,5-0,75 (см п. РФ №2355781, по кл. С21С 7/00, заявл. 10.07.2007, опубл. 20.05.2009 «Порошковая проволока с наполнителем силикокальций с редкоземельными металлами для внепечной обработки стали»).

Недостатком указанного изобретения является низкое и нестабильное усвоение РЗМ расплавом, связанное с применением этих материалов в виде химических элементов, а также из-за указанных пределов заполнения порошковой проволоки. Высокая активность данных элементов может приводить к их окислению задолго до непосредственно обработки расплава, и в результате - эффективность обработки металла РЗМ существенно уменьшается. Обязательным требованием изготовления качественной порошковой проволоки является равномерность объемного заполнения по длине бунта, а при пересчете в весовое наполнение допустимое отклонение составляет до 5%. Регламентация колебаний содержания наполнителя в порошковой проволоке в указанных пределах может приводить в одном случае к недостаточному заполнению и на отдельных участках к пустотам, в другом случае к переполнению и возможному раскрытию замка и просыпанию наполнителя при вводе порошковой проволоки в расплав, что в результате приводит к нестабильному усвоению ингредиентов наполнителя.

Наиболее близкой по технической сущности, достигаемому результату и выбранная в качестве прототипа является проволока для внепечной обработки металлургических расплавов, состоящая из стальной оболочки и порошкового наполнителя, содержащего кальций и кремний, отличающаяся тем, что наполнитель дополнительно содержит железо и РЗМ при следующем соотношении ингредиентов наполнителя, мас.%:

Кальций 8-25
Кремний 35-50
РЗМ 8-20
Железо остальное,

а соотношение между кальцием и РЗМ составляет (0,8…2,2):1. При этом кальций может находиться в наполнителе в виде сплава с кремнием, 10-50% кальция может находиться в наполнителе в чистом виде, а наполнитель проволоки может дополнительно содержать алюминий и магний в количестве 0,1…5,0 мас.% каждого (см. п. РФ №2318026, по кл. C21C 7/00, заявл. 20.02.2006, опубл. 27.02.2008 «Проволока для внепечной обработки металлургических расплавов»).

Недостатком прототипа является низкая эффективность такой проволоки, связанная с высокой окисленностью РЗМ еще до начала обработки расплава, а также применением в наполнителе смеси кальцийсодержащих материалов и РЗМ (это, как правило, в основном, церий и лантан) не способной в проволоке быстро образовывать более «живучие» высокотемпературные соединения с кальцием в силу плохой смешиваемости их расплавов. Кроме того, в составе наполнителя отсутствуют иные материалы, способные усилить модифицирующий и рафинирующий эффекты при обработке расплава.

Задачей настоящего изобретения в соответствии с первым вариантом заявляемой проволоки является повышение прочности, пластичности и ударной вязкости металла.

Техническим результатом, получаемым при реализации изобретения в соответствии с первым вариантом заявляемой проволоки, является снижение количества оксидных и сульфидных включений в готовом металле за счет повышения эффективности модифицирования и рафинирования расплава.

Указанная задача решается за счет того, что в известной порошковой проволоке для внепечной обработки железоуглеродистого расплава, состоящей из стальной оболочки и порошкового наполнителя, содержащего редкоземельные металлы (РЗМ) и кальций в виде силикокальция или смеси силикокальция и кальция металлического, согласно изобретению, редкоземельные металлы в составе наполнителя находятся в виде лигатуры редкоземельных металлов с железом и кремнием при следующем соотношении компонентов наполнителя, % мас.:

Лигатура редкоземельных металлов
с железом и кремнием 30-70
Силикокальций или смесь
силикокальция и кальция металлического остальное,

при содержании кальция и редкоземельных металлов в наполнителе, соответственно 6-30 мас.% и 6-21 мас.%.

Наполнитель может дополнительно содержать 1-30 мас.% ферросиликобария и/или ферросиликокальция с барием, а также 3-30 мас.% флюса из солей щелочноземельных и/или щелочных металлов.

В качестве аналога и прототипа для заявляемой проволоки в соответствии со вторым вариантом выбраны те же технические решения, что и для первого варианта. Им присущи те же недостатки, которые указаны выше.

При создании изобретения в соответствии со вторым вариантом проволоки также ставилась задача повышение прочности, пластичности и ударной вязкости металла.

Техническим результатом, получаемым при реализации изобретения в соответствии со вторым вариантом проволоки, также является снижение количества оксидных и сульфидных включений в готовом металле за счет повышения эффективности модифицирования и рафинирования расплава.

Указанная задача в соответствии со вторым вариантом заявляемой проволоки решается за счет того, что в известной порошковой проволоке для внепечной обработки железоуглеродистого расплава, состоящая из стальной оболочки и порошкового наполнителя, содержащего редкоземельные металлы и кальций, согласно изобретению, редкоземельные металлы в составе наполнителя находятся в виде лигатуры с железом и кремнием, а кальций в виде кальция металлического при следующем соотношении компонентов наполнителя, % мас.:

Лигатура редкоземельных металлов
с железом и кремнием 50-90
Кальций металлический остальное,

причем содержание в наполнителе редкоземельных металлов составляет 6-25 мас.%

Наполнитель может дополнительно содержать 1-30 мас.% ферросиликобария и/или ферросиликокальция с барием, а также 3-30 мас.% флюса из солей щелочноземельных и/или щелочных металлов.

В качестве аналога и прототипа для заявляемой проволоки в соответствии с третьим вариантом выбраны те же технические решения, что и для первого варианта. Им присущи те же недостатки, которые указаны выше.

При создании изобретения в соответствии с третьим вариантом проволоки также ставилась задача повышение прочности, пластичности и ударной вязкости металла.

Техническим результатом, получаемым при реализации изобретения в соответствии с третьим вариантом проволоки, также является снижение количества оксидных и сульфидных включений в готовом металле за счет повышения эффективности модифицирования и рафинирования расплава.

Указанная задача в соответствии с третьим вариантом заявляемой проволоки решается за счет того, что в известной порошковой проволоке для внепечной обработки железоуглеродистого расплава, состоящая из стальной оболочки и порошкового наполнителя, содержащего редкоземельные металлы и кальций, согласно изобретению, в качестве наполнителя используют лигатуру редкоземельных металлов с железом и кремнием, содержащую 4-30 мас.% кальция, причем содержание редкоземельных металлов составляет 4-25 мас.%.

Наполнитель может дополнительно содержать 1-30 мас.% силикокальция и/или кальция металлического, 1-30 мас.% ферросиликобария и/или ферросиликокальция с барием, 3-30 мас.% флюса из солей щелочноземельных и/или щелочных металлов, а наполнитель содержит 1-30 мас.% лигатуры редкоземельных металлов с железом и кремнием.

Исследования, проведенные по источникам патентной и научно-технической информации, показали, что заявляемая порошковая проволока не известна и не следует явным образом из изученного уровня техники, т.е. соответствует критериям новизна и изобретательский уровень.

Заявляемая порошковая проволока может быть изготовлена на любом предприятии, специализирующемся в данной отрасли, т.к. для этого требуются известные материалы и стандартное оборудование, и широко использована при производстве стальных изделий, т.е. является промышленно применимым.

Задачей модифицирования при внепечной обработке стали является улучшение структуры и повышение механических свойств металла.

Модифицирование, которое, как правило, осуществляется за счет введения в расплав материалов, содержащих кальций, приводит к:

а) дополнительному раскислению и десульфурации стали;

б) изменению морфологии и состава образующихся неметаллических включений, сокращению количества оксидов, оксисульфидов, сульфидов;

в) очищению границ зерен и околограничных участков от частиц, эвтектик и сегрегации, приводящих к охрупчиванию металла;

г) формированию однородной и мелкозернистой зеренной структуры металла.

Решения каждой из этих задач при прочих равных условиях зависит от состава используемых модифицирующих материалов, а их введение в расплав в виде порошковой проволоки обеспечивает их более эффективное применение, поскольку предотвращает преждевременное взаимодействие этих химически активных веществ со шлаком и металлом.

Экспериментально установлено, что введение в состав наполнителя порошковой проволоки, наряду с кальцийсодержащим материалом (силикокальцием, либо металлическим кальцием) РЗМ в виде лигатуры с железом и кремнием приводит к дополнительному раскислению и десульфурации расплава, связыванию в высокотемпературные (Т пл. - 1315-1600°С) соединения цветных примесей (цинка, сурьмы, меди и др.), препятствуя их выделению в виде низкотемпературных эвтектик, образованию иных РЗМ-содержащих фаз, способных к торможению роста первичных дендритов. Благодаря этому, повышается эффективность модифицирующего воздействия кальция на а) изменение морфологии и состава неметаллических включений, что улучшает условия для удаления из расплава образовавшихся частиц - оксидов, сульфидов, б) на очищение границ зерен, в) на однородность формирующейся структуры металла. Кроме того, снижается расход кальцийсодержащих материалов на обработку стали.

Все преимущества применения РЗМ при модифицировании реализуются только в случае их применения в виде соединений, легко растворимых в стали, например, лигатура РЗМ с железом и кремнием, с высвобождением из них данных чрезвычайно химически активных элементов (теплоты образования Се2О3 - 1821 кДж/моль, La2O3 - 1792 кДж/моль, по сравнению с CaO - 636 кДж/моль).

Поэтому использование РЗМ в виде чистых химических элементов в качестве наполнителя порошковой проволоки, практически невозможно.

Практика использования порошковой проволоки с наполнителем, содержащим РЗМ, для модифицирования стали показала, что положительные результаты достигаются при содержании в наполнителе лигатуры РЗМ-железо-кремний в количестве 30-70 мас.% при остальном содержании силикокальция или его смеси с металлическим кальцием. При этом содержание кальция должно быть в пределах 6-30 мас.%, а РЗМ - 6-21 мас.%. Меньшее содержание кальция препятствует модифицированию включений, большее - снижает долю РЗМ в наполнителе. Содержание РЗМ менее 6 мас.% не оказывает заметного влияния на улучшение модифицирования, а более 21 мас.% снижает долю необходимого для модифицирования кальция.

Экспериментально показано, что наполнитель порошковой проволоки может также представлять собой смесь лигатуры РЗМ-железо-кремний в количестве 50-90 мас.% и металлического кальция - остальное, при содержании РЗМ 6-25 мас.%. Нижний предел содержания РЗМ обусловлен необходимостью иметь в наполнителе достаточное количество этих элементов для взаимодействия с кислородом и цветными металлами. Верхний - присутствием в наполнителе достаточного для модифицирования содержания металлического кальция.

Лигатура РЗМ с железом и кремнием может содержать также некоторое количество кальция. Нашими опытами показано положительное влияние такого наполнителя порошковой проволоки, содержащего 4-30 мас.% кальция на структуру и свойства получаемой металлопродукции при содержании редкоземельных металлов 4-25 мас.%.

Кроме того, установлено, что добавление в состав наполнителя бария в виде ферросиликобария и/или сплава ферросиликокальция с барием, имеющих более высокие температуры существования в расплаве, по сравнению с металлическим кальцием и силикокальцием, в количестве барийсодержащих соединений 1-30 мас.% усиливает модифицирующий эффект обработки расплава. Верхний предел содержания ферросиликобария и/или ферросиликокальция с барием ограничен необходимостью иметь в наполнителе нужного количества РЗМ и кальция.

Рафинирование расплава от неметаллических включений после операции модифицирования и, соответственно, чистота металла по оксидам и сульфидам улучшается, если в состав наполнителя дополнительно входит 3-30 мас.% флюса из солей щелочноземельных и/или щелочных металлов, например, CaCl2, CaF2, Na2CO3 и др. Этот эффект заметен, начиная с 3 мас.% флюса, а при содержании флюса более 30 мас.% снижается доля модифицирующих элементов и РЗМ в составе наполнителя порошковой проволоки.

Пример осуществления способа.

Способ использовали при изготовлении металлоизделий из стали 20ГЛ, имевшей на выпуске из электропечи состав, мас.%: 0,18-0,23С, 0,87-0,94Mn, 0,18-0,23Si, 0,022-0,027S, 0,012-0,014Р, 0,11-0,15Cr, 0,08-0,11Ni, 0,022-0,028Al, Fe - остальное.

Материал наполнителей порошковой проволоки для модифицирования получали смешением в различных соотношениях фаз и сплавов: силикокальция (20 и 30 мас.% Са), кальция металлического, ферросиликобария (22 мас.% Ва), ферросиликокальцийбария (13 мас.% Са, 15 мас.% Ва), лигатуры ферросиликоРЗМ (30 мас.% РЗМ, 30 мас.% Si, железо - остальное и 12 мас.% РЗМ, 30 мас.% Si, железо - остальное), лигатуры FeSiPЗMCa (30 мас.% РЗМ, 30 мас.% Si, 4 мас.% Са, железо - остальное и 4 мас.% РЗМ, 30 мас.% Si, 30 мас.% Са, железо - остальное), плавикого шпата (CaF2), хлоридов кальция (CaCl2), карбоната натрия (Na2CO3) и хлорида калия (KCl). Составы наполнителей порошковой проволоки приведены в таблице 1.

Материал по прототипу имел состав силикокальций 25 (25 мас.% Са)+РЗМ(15 мас.%).

Изготовленные смеси различного состава и материал по прототипу имели фракцию 0-2 мм и закатывались в стальную оболочку толщиной 0,4 мм, получая порошковую проволоку диаметром 14 мм.

При проведении экспериментов расплав из электропечи выпускали в 10 т ковш и после раскисления ферросилицием и алюминием обрабатывали порошковой проволокой с различными наполнителями. Каждый ковш обрабатывали проволокой с отличающимся составом наполнителей. Расход наполнителя в экспериментах составлял 1,2 кг/тонну расплава

В процессе обработки по всем вариантам расплав продували аргоном.

Далее металл разливали в литейные формы, а после кристаллизации детали подвергали термообработке - нормализации при 850°С.

Загрязненность неметаллическими включениями, а также механические свойства оценивали в готовом металле.

В таблице 2 представлены результаты определения содержания оксидов и сульфидов, а также временного сопротивления - σB; относительного удлинения - δ и ударной вязкости (KCV) при - 60°С - aH в металле, обработанном по прототипу и по вариантам, представленным в таблице 1.

Из приведенных в таблицах 1 и 2 данных видно, что:

1. Применение порошковой проволоки с наполнителем, согласно прототипу (вар.0), приводит к высокой загрязненности металла оксидными и оксисульфидными (1,6 балла), а также сульфидными (1,2 балла) включениями, низким временному сопротивлению (55 кгс/см2), относительному удлинению (28%) и низкотемпературной ударной вязкости (1,5 кгс*м/см2).

2. Использование проволоки с наполнителем, согласно пп.1-3 формулы заявляемого изобретения (вар-ты 1-5,7-9, 11-14), обеспечивает, по сравнению с прототипом, снижение загрязненности по оксидным, оксисульфидным (0,8-1,1 балла) и сульфидным (0,5-0,6 балла) включениям, а также повышение временного сопротивления (59-63 кгс/см2), относительного удлинения (30-33%) и ударной вязкости (1,9-2,4 кгс*м/см2).

3. Применение порошковой проволоки с наполнителем, согласно пп.4-6 формулы заявляемого изобретения (вар-ты 15-24), приводит, по сравнению с прототипом, к снижению загрязненности по оксидным, оксисульфидным (0,85-1,0 балла) и сульфидным (0,5-0,6 балла) включениям, повышению временного сопротивления (61-64 кгс/см2), относительного удлинения (32-33%) и ударной вязкости (2,2-2,4 кгс*м/см2).

4. Использование проволоки с наполнителем, согласно пп.7-15 формулы заявляемого изобретения (вар-ты 25-48), обеспечивает, по сравнению с прототипом, снижение загрязненности по оксидным, оксисульфидным (0,9-1,0 балла) и сульфидным (0,5-0,6 балла) включениям, повышение временного сопротивления (61-64 кгс/см), относительного удлинения (31-33%)и ударной вязкости (2,0-2,4 кгс*м/см2).

5. Применение порошковой проволоки с наполнителем, имеющим состав, отличающийся от заявляемого в формуле изобретения (вар. 6, 10) не приводит к улучшению структуры и свойств, по сравнению с прототипом.

Таблица 1
Фазовый состав и содержание элементов в наполнителях порошковой проволоки
№ п/п Состав наполнителя порошковой проволоки, мас.% Содержание элементов, мас.%
SiCa30 и SiCa20 Ca мет Лигатура FeSiPЗM Лигатура FeSiPЗMCa FeSiBa FeSiBaCa CaF2 CaCl2 Na2CO3 KCl Са РЗМ
1 30 - 70 - - - - - 6 21
2 20 10 70 - - - - - 16 21
3 50 15 35 - - - - - 30 11
4 50 10 40 - - - - - 20 12
5 70 - 30 - - - - - 21 6
6 70 15 15 - - - - - 35 3
7 49 - 50 - 1 - - - 15 15
8 30 10 50 - 5 5 - - 19 15
9 30 - 40 - 10 20 - - 15 10
10 10 - 50 - 40 - - - 3 15
11 50 - 47 - - - 3 - 15 14
12 30 5 35 - - - 15 15 29 11
13 27 5 35 - 3 - 15 15 27 11
14 25 5 35 - - 20 - 10 5 25 11
15 - 10 90 - - - - - 10 25
16 - 30 70 - - - - - 30 20
17 - 50 50 - - - - - 50 6
18 - 10 80 - 5 5 - - 10 25
19 - 49 50 - 1 - - - 49 6
20 - 20 50 - 15 15 - - 20 6
21 - 20 50 - - - 15 15 - - 30 12
22 - 47 50 - - - - - - 3 47 15
23 - 40 50 - - 5 - 5 - - 40 15
24 - 20 50 - 15 - - - 15 - 30 12
25 - - - 100 - - - - - - 4 25
26 - - - 100 - - - - - - 30 4
27 - 1 - 99 - - - - - - 30 24
28 25 5 - 70 - - - - - - 28 18
29 - - - 99 1 - - - - - 30 20
30 - - - 70 - 30 - - - - 20 20
31 - 1 - 69 30 - - - - - 10 15
32 25 5 - 69 - 1 - - - - 20 15
33 - - - 97 - - - 3 - - 29 20
34 - - - 70 - - 15 - 10 5 20 14
35 25 5 - 67 - - - 3 - - 30 12
36 - 1 - 69 - - 15 - 5 10 21 14
37 - - - 69 1 - - - 30 - 25 14
38 5 - - 62 - 30 - 3 - - 25 12
39 - - 1 99 - - - - - - 30 20
40 - - 30 70 - - - - - - 20 25
41 1 - 30 69 - - - - - - 20 25
42 - 25 1 74 - - - - - - 25 15
43 - - 30 69 1 - - - - - 20 18
44 5 - 1 74 - 20 - - - - 15 12
45 - - 30 67 - - - 3 - - 9 17
46 - 10 1 69 - - 15 - 5 - 12 20
47 10 - 1 69 1 - - - 15 - 10 20
48 - - 30 57 10 - 3 - - - 18 21
Таблица 2
Загрязненность и механические свойства металла, обработанного порошковой проволокой с различными наполнителями
№ варианта (табл.1) Загрязненность включениями, балл Механические свойства
Оксиды+Оксисульфиды Сульфиды σB, кгс/см2 δ,% аН, кгс*м/см2
0 (прототип) 1,6 1,2 55 28 1,5
1 1,05 0,6 59 31 1,9
2 1.1 0,6 60 30 1,9
3 1,0 0,55 61 31 1,9
4 1,05 0,55 61 32 2,0
5 1,0 0,6 60 31 1,9
6 1,6 1,2 54 29 1,5
7 1,0 0,6 61 31 1,9
8 0,95 0,6 62 32 2,0
9 0,9 0,55 63 33 2,3
10 1,65 1,3 53 28 1,4
11 0,95 0,5 63 32 2,0
12 0,85 0,5 62 33 2,2
13 0,85 0,5 62 32 2,2
14 0,8 0,5 63 33 2,4
15 1,0 0,6 61 32 2,3
16 1,0 0,5 62 32 2,2
17 0,95 0,5 62 32 2,2
18 1,0 0,6 61 33 2,3
19 0,95 0,5 62 32 2,2
20 0,9 0,5 64 33 2,4
21 0,85 0,5 63 32 2,4
22 0,9 0,5 63 32 2,3
23 0,9 0,5 64 33 2,4
24 0,9 0,5 63 33 2,4
25 1,0 0,6 61 32 2,0
26 1,0 0,6 61 33 2,0
27 0,95 0,6 61 32 2,0
28 0,95 0,55 62 32 2,1
29 0,95 0,55 62 33 2,2
30 0,9 0,55 62 33 2,2
31 0,9 0,6 62 32 2,2
32 0,95 0,55 62 32 2,1
33 0,95 0,6 61 32 2,1
34 0,9 0,55 62 33 2,3
35 0,9 0,5 61 33 2,4
36 0,9 0,55 61 33 2,3
37 0,9 0,5 62 33 2,3
38 0,9 0,5 62 33 2,3
39 1,0 0,6 62 32 2,0
40 0,95 0,6 63 31 2,1
41 0,95 0,6 64 31 2,1
42 0,95 0,6 63 32 2,1
43 0,95 0,55 63 33 2,1
44 0,9 0,55 62 33 2,2
45 0,95 0,6 63 31 2,1
46 0,9 0,55 62 32 2,2
47 0,9 0,5 63 33 2,3
48 0,9 0,55 62 33 2,2

Таким образом, из представленных в табл.1 и 2 данных следует, что снижение содержания оксидных, оксисульфидных и сульфидных включений в готовом металле и высокие значения временного сопротивления, относительного удлинения и ударной вязкости металла имеют место лишь в случае применения порошковой проволоки с наполнителем, имеющем состав, отвечающий заявляемому в формуле изобретения.

1. Порошковая проволока для внепечной обработки железоуглеродистого расплава, состоящая из стальной оболочки и порошкового наполнителя, содержащего редкоземельные металлы и кальций в виде силикокальция или смеси силикокальция и кальция металлического, отличающаяся тем, что редкоземельные металлы в составе наполнителя находятся в виде лигатуры с железом и кремнием при следующем соотношении компонентов наполнителя, мас.%:

Лигатура редкоземельных металлов
с железом и кремнием 30-70
Силикокальций или смесь
силикокальция и кальция металлического Остальное,
причем содержание в наполнителе кальция составляет 6-30 мас.%, а содержание редкоземельных металлов 6-21 мас.%.

2. Порошковая проволока по п.1, отличающаяся тем, что наполнитель дополнительно содержит 1-30 мас.% ферросиликобария и/или ферросиликокальция с барием.

3. Порошковая проволока по п.1 или 2, отличающаяся тем, что наполнитель дополнительно содержит 3-30 мас.% флюса из солей щелочноземельных и/или щелочных металлов.

4. Порошковая проволока для внепечной обработки железоуглеродистого расплава, состоящая из стальной оболочки и порошкового наполнителя, содержащего редкоземельные металлы и кальций, отличающаяся тем, что редкоземельные металлы в составе наполнителя находятся в виде лигатуры с железом и кремнием, а кальций в виде кальция металлического при следующем соотношении компонентов наполнителя, мас.%:

Лигатура редкоземельных металлов
с железом и кремнием 50-90
Кальций металлический Остальное,
причем содержание в наполнителе редкоземельных металлов составляет 6-25 мас.%.

5. Порошковая проволока по п.4, отличающаяся тем, что наполнитель дополнительно содержит 1-30 мас.% ферросиликобария и/или ферросиликокальция с барием.

6. Порошковая проволока по п.4 или 5, отличающаяся тем, что наполнитель дополнительно содержит 3-30 мас.% флюса из солей щелочноземельных и/или щелочных металлов.

7. Порошковая проволока для внепечной обработки железоуглеродистого расплава, состоящая из стальной оболочки и порошкового наполнителя, содержащего редкоземельные металлы и кальций, отличающаяся тем, что в качестве наполнителя используют лигатуру редкоземельных металлов с железом и кремнием, содержащую 4-30 мас.% кальция, причем содержание редкоземельных металлов составляет 4-25 мас.%

8. Порошковая проволока по п.7, отличающаяся тем, что наполнитель дополнительно содержит 1-30 мас.% силикокальция и/или кальция металлического.

9. Порошковая проволока по п.7 или 8, отличающаяся тем, что наполнитель дополнительно содержит 1-30 мас.% ферросиликобария и/или ферросиликокальция с барием.

10. Порошковая проволока по п.7 или 8, отличающаяся тем, что наполнитель дополнительно содержит 3-30 мас.% флюса из солей щелочноземельных и/или щелочных металлов.

11. Порошковая проволока по п.9, отличающаяся тем, что наполнитель дополнительно содержит 3-30 мас.% флюса из солей щелочноземельных и/или щелочных металлов.

12. Порошковая проволока по п.7 или 8, отличающаяся тем, что наполнитель содержит 1-30 мас.% лигатуры редкоземельных металлов с железом и кремнием.

13. Порошковая проволока по п.9, отличающаяся тем, что наполнитель содержит 1-30 мас.% лигатуры редкоземельных металлов с железом и кремнием.

14. Порошковая проволока по п.10, отличающаяся тем, что наполнитель содержит 1-30 мас.% лигатуры редкоземельных металлов с железом и кремнием.

15. Порошковая проволока по п.11, отличающаяся тем, что наполнитель содержит 1-30 мас.% лигатуры редкоземельных металлов с железом и кремнием.