Инсектицидные соединения
Патент 2493148
Авторы
- ГОДФРИ Кристофер Ричард Айлес (CH)
- ЖУНГ Пьерр (FR)
- ЛУТЦ Уилльям (CH)
- МАЙЕНФИШ Петер (CH)
- ЦАМБАХ Вернер (CH)
- ШТОЛЛЕР Андре (FR)
Правообладатели
Классы МПК
Инсектицидные соединения
Иллюстрации
Изобретение относится к новым соединениям формулы (I), которые могут найти применение для борьбы с насекомыми или клещами. В формуле
A1, A2, A3 и A4 независимо друг от друга обозначают C-R4 или C-R5, при условии что только один из A1, A2, A3 и A4 обозначает C-R4; R1 обозначает C1-C6-алкил или C1-C6-галогеналкил; R2 обозначает водород, C1-C4-алкил или C1-C4-галогеналкилкарбонил; R3 обозначает водород; G1, G2 и G3 обозначают кислород; R4 обозначает цианогруппу; R5 обозначает водород; Q обозначает фрагмент формулы или
где Y1 и Y5 независимо друг от друга обозначают галоген, C1-C6-алкил или C1-C4-алкокси-C1-C4-алкил; Y2, Y4 обозначают водород; Y3 обозначает C1-C6-перфторалкил; Y6, Y7 и Y9 независимо друг от друга обозначают водород, C1-C6-алкил, и Y8 обозначает C1-C6-галогеналкил. Изобретение относится также к инсектицидной или акарицидной композиции и способу борьбы с насекомыми или клещами. 3 н. и 2 з.п. ф-лы, 5 табл., 8 пр.
Реферат
Настоящее изобретение относится к некоторым карбоксамидным производным, к способам их получения, к содержащим их инсектицидным, акарицидным, моллюскоцидным и нематоцидным композициям и к способам их применения для борьбы с насекомыми-, клещами-, моллюсками- и нематодами-вредителями и их уничтожения.
Производные ароматических амидов, обладающие инсектицидной способностью, раскрыты, например, в WO 05/021488 и JP 2006/225340.
Согласно изобретению неожиданно было установлено, что некоторым карбоксамидные производные, которые содержат по меньшей мере одну цианогруппу, тиоцианатную группу, аминотиокарбонил, N-C1-C4-алкиламинотиокарбонил или N,N-ди-C1-C4-алкиламинотиокарбонил в качестве заместителя в центральном ароматическом кольце, обладают инсектицидной способностью.
Поэтому настоящее изобретение относится к соединению формулы (I):
в которой
A1, A2, A3 и A4 независимо друг от друга обозначают C-R4, C-R5 или азот при условии, что по меньшей мере один из A1, A2, A3 и A4 обозначает C-R4 и не более двух из A1, A2, A3 и A4 обозначают азот;
R1 обозначает C1-C6-алкил, C1-C6-галогеналкил, C2-C6-алкенил, C2-C6-галогеналкенил, C2-C6-алкинил, C2-C6-галогеналкинил, C3-C8-циклоалкил, C3-C8-галогенциклоалкил, или
-Е1-Z1-R6, где
Е1 обозначает C1-C4-алкилен, C2-C4-алкенилен, C3-C4-алкинилен, C1-C4-галогеналкилен, C2-C4-галогеналкенилен или C3-C4-галогеналкинилен,
Z1 обозначает -O-, -S-, -SO- или -SO2-, и
R6 обозначает водород, C1-C6-алкил, C2-C6-алкенил, C2-C6-алкинил, C1-C6-галогеналкил, C2-C6-галогеналкенил, C2-C6-галогеналкинил, или
-Е2-R7, где
Е2 обозначает C1-C4-алкилен, C2-C4-алкенилен, C3-C4-алкинилен, C1-C4-галогеналкилен, C2-C4-галогеналкенилен или C3-C4-галогеналкинилен, и R7 обозначает C3-C8-циклоалкил, C3-C8-галогенциклоалкил, цианогруппу, нитрогруппу, гидроксигруппу или фенил или фенил, содержащий от 1 до 5 заместителей R8, которые могут быть одинаковыми или разными, или пиридил или пиридил, содержащий от 1 до 4 заместителей R9, которые могут быть одинаковыми или разными, или тиофенил, или тетрагидрофуранил;
R2 и R3 независимо друг от друга обозначают водород, C1-C4-алкил, C2-C4-алкенил, C2-C4-алкинил, C1-C4-алкилкарбонил, C1-C4-галогеналкилкарбонил, гидроксигруппу, C1-C4-алкилкарбонилоксигруппу, арилкарбонилоксигруппу или арилкарбонилоксигруппу, где арильное кольцо содержит от 1 до 5 заместителей, независимо выбранных из группы, включающей галоген, C1-C4-алкил, C1-C4-галогеналкил, C1-C4-алкоксигруппу или C1-C4-галогеналкоксигруппу;
G1, G2 и G3 независимо друг от друга обозначают кислород или серу;
каждый R4 независимо обозначает цианогруппу, тиоцианатную группу, аминотиокарбонил, N-C1-C4-алкиламинотиокарбонил или N,N-ди-C1-C4-алкиламинотиокарбонил;
каждый R5 независимо обозначает водород, галоген, C1-C4-алкил, C1-C4-галогеналкил или C1-C4-алкоксигруппу;
каждый R8 независимо обозначает галоген, C1-C6-алкил, C1-C6-галогеналкил, C1-C6-алкоксигруппу, C1-C6-галогеналкоксигруппу, C1-C6-алкилтиогруппу, C1-C6-галогеналкилтиогруппу, C1-C6-алкилсульфинил, C1-C6-галогеналкилсульфинил, C1-C6-алкилсульфонил, C1-C6-галогеналкилсульфонил, цианогруппу, нитрогруппу, гидроксигруппу, C1-C4-алкилкарбонил, C1-C4-галогеналкилкарбонил, C1-C4-алкилкарбонилоксигруппу, C1-C4-алкоксикарбонил или пентафторсульфанил;
каждый R9 независимо обозначает галоген, C1-C6-алкил, C1-C6-галогеналкил, C1-C6-алкоксигруппу, C1-C6-галогеналкоксигруппу, C1-C6-алкилтиогруппу, C1-C6-галогеналкилтиогруппу, C1-C6-алкилсульфинил, C1-C6-галогеналкилсульфинил, C1-C6-алкилсульфонил, C1-C6-галогеналкилсульфонил, цианогруппу, нитрогруппу, гидроксигруппу, C1-C4-алкилкарбонил, C1-C4-галогеналкилкарбонил, C1-C4-алкилкарбонилоксигруппу, C1-C4-алкоксикарбонил или пентафторсульфанил; и
Q обозначает фрагмент формулы (II) или (III)
,
в которых
Y1, Y2, Y4 и Y5 независимо друг от друга обозначают водород, галоген, C1-C6-алкил, C1-C6-галогеналкил, C1-C4-алкокси-C1-C4-алкил, C1-C6-алкоксигруппу, C1-C6-галогеналкоксигруппу, C1-C6-алкилтиогруппу, C1-C6-галогеналкилтиогруппу, C1-C6-алкилсульфинил, C1-C6-галогеналкилсульфинил, C1-C6-алкилсульфонил, C1-C6-галогеналкилсульфонил, пентафторсульфанил, цианогруппу или нитрогруппу при условии, что не более, чем один из Y1 и Y5 обозначает водород, и
Y3 обозначает C1-C6-галогеналкил, C1-C6-галогеналкоксигруппу, C1-C6-гидроксигалогеналкил, C1-C6-галогеналкилтиогруппу, C1-C6-галогеналкилсульфинил, C1-C6-галогеналкилсульфонил или пентафторсульфанил, или
Y6, Y7 и Y9 независимо друг от друга обозначают водород, C1-C6-алкил, C1-C6-галогеналкил, C1-C4-алкокси-C1-C4-алкил, C1-C6-алкоксигруппу, C1-C6-галогеналкоксигруппу, C1-C6-алкилтиогруппу, C1-C6-галогеналкилтиогруппу, C1-C6-алкилсульфинил, C1-C6-галогеналкилсульфинил, C1-C6-алкилсульфонил, C1-C6-галогеналкилсульфонил, пентафторсульфанил, цианогруппу или нитрогруппу при условии, что не более, чем один из Y и Y обозначает водород, и
Y8 обозначает C1-C6-галогеналкил, C1-C6-галогеналкоксигруппу, C1-C6-гидроксигалогеналкил, C1-C6-галогеналкилтиогруппу, C1-C6-галогеналкилсульфинил, C1-C6-галогеналкилсульфонил или пентафторсульфанил;
или его соли или N-оксиду.
Соединения формулы (I) могут существовать в виде разных геометрических или оптических изомеров или в разных таутомерных формах. В объем настоящего изобретения входят все такие изомеры и таутомеры и их смеси во всех соотношениях, а также изотопозамещенные формы, такие как дейтерированные соединения.
Каждый алкильный фрагмент, по отдельности или в виде части большей группы (такой как алкоксигруппа, алкоксикарбонил, алкилкарбонил или алкилен), обладает линейной или разветвленной цепью и означает, например, метил, этил, н-пропил, н-бутил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, изобутил или трет-бутил. Алкильные группы предпочтительно представляют собой C1-C6-алкильные группы, более предпочтительно - C1-C4- и наиболее предпочтительно - C1-C3-алкильные группы. Примерами алкиленовых групп являются метилен, этилен, н- и изопропилен и н-, втор-, изо- и трет-бутилен.
Алкенильные и алкинильные фрагменты (по отдельности или в виде части большей группы, такой как алкенилоксигруппа, алкинилоксигруппа, алкенилен или алкинилен) могут находиться в виде линейных или разветвленных цепей и алкенильные фрагменты, если это является подходящим, могут находиться в (E)-или (Z)-конфигурации. Примерами являются винил, аллил и пропаргил. Алкенильные и алкинильные группы предпочтительно представляют собой C2-C6-алкенильные и алкинильные группы, более предпочтительно - C2-C4- и наиболее предпочтительно - C2-C3, алкенильные и алкинильные группы.
Галоген обозначает фтор, хлор, бром или йод.
Галогеналкильные группы (по отдельности или в виде части большей группы, такой как галогеналкоксигруппа или галогеналкилтиогруппа) представляют собой алкильные группы, которые замещены одним или большим количеством одинаковых или разных атомов галогенов и представляют собой, например, -CF3, -CF2Cl, -CH2CF3 или -CH2CHF2. Перфторалкильные группы (по отдельности или в виде части большей группы, такой как перфторалкилтиогруппа) представляют собой особый тип галогеналкильной группы; они представляют собой алкильные группы, которые полностью замещены атомами фтора, и представляют собой, например, -CF3, -CF2CF3 или -CF(CF3)2.
Гидроксигалогеналкильные группы (по отдельности или в виде части большей группы, такой как гидроксигалогеналкоксигруппа или гидроксигалогеналкилтиогруппа) представляют собой галогеналкильные группы, которые замещены одним или большим количеством гидроксигрупп, например 1,1,1,3,3,3-гексафтор-2-гидрокси-проп-2-ил.
Галогеналкенильные и галогеналкинильные группы (по отдельности или в виде части большей группы, такой как галогеналкенилоксигруппа или галогеналкинилоксигруппа) представляют собой алкенильные и алкинильные группы соответственно, которые замещены одним или большим количеством одинаковых или разных атомов галогенов и представляют собой, например, -CH=CF2, -CCl=CClF или -CClC≡CH.
Циклоалкильные группы могут находиться в моно- или бициклической форме и необязательно могут быть замещены одной или большим количеством метильных групп. Циклоалкильные группы предпочтительно содержат от 3 до 8 атомов углерода, более предпочтительно - от 3 до 6 атомов углерода. Примерами моноциклических циклоалкильных групп являются циклопропил, 1-метилциклопропил, 2-метилциклопропил, циклобутил, циклопентил и циклогексил.
Галогенциклоалкильные группы представляют собой циклоалкильные группы, которые замещены одним или большим количеством одинаковых или разных атомов галогенов и необязательно могут быть замещены одной или большим количеством метильных групп. Примерами моноциклических галогенциклоалкильных групп являются 2,2-дихлорциклопропил, 2,2-дихлор-1-метилциклопропил и 2-хлор-4-фторциклогексил.
В контексте настоящего описания термин "арил" означает кольцевую систему, которая может быть моно-, би- или трициклической. Примеры таких колец включают фенил, нафталинил, антраценил, инденил и фенантренил. Предпочтительной арильной группой является фенил.
Предпочтительные значения A1, A2, A3, A4, R1, R2, R3, G1, G2, G3, R4, R5, Q, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6, Y7, Y8 и Y9 в любой комбинации являются такими, как приведенные ниже.
Предпочтительно, если A1 обозначает C-R4 или C-R5.
Предпочтительно, если A2 обозначает C-R4 или C-R5. Предпочтительно, если A3 обозначает C-R4 или C-R5.
Предпочтительно, если A4 обозначает C-R4 или C-R5.
Предпочтительно, если один, два или три из A1, A2, A3 и A4 обозначают C-R4, более предпочтительно, если один или два из A1, A2, A3 и A4 обозначают C-R4, наиболее предпочтительно, если один из A1, A2, A3 и A4 обозначает C-R4.
Предпочтительно, если R1 обозначает C1-C6-алкил, C1-C6-галогеналкил, C2-C6-алкенил, C2-C6-галогеналкенил, C2-C6-алкинил, C2-C6-галогеналкинил, C3-C8-циклоалкил, C3-C8-галогенциклоалкил или циано-C1-C4-алкилен, более предпочтительно - C1-C6-алкил, C1-C6-галогеналкил, C2-C6-алкенил или циано-C1-C4-алкилен, наиболее предпочтительно - метил, этил, 2-фторэтил, 2-хлорэтил, 2-бромэтил, 2-йодэтил, 2-цианоэтил, 2,2-дифторэтил, 2,2-дихлорэтил, 2,2,2-трифторэтил, 2,2,2-трихлорэтил, 2,2,2-трибромэтил, пропил, 3-фторпропил, 3-хлорпропил, 3-бромпропил, 1,2-дифторпроп-2-ил, 1,3-дифторпроп-2-ил, 1,3-дихлорпроп-2-ил, 1-хлор-3-фторпроп-2-ил, 3,3,3-трифторпропил, бутил, 4,4,4-трифторбутил или винил.
Предпочтительно, если R2 обозначает водород, метил, этил, аллил, пропаргил, ацетил, 3,3,3-трихлорпропионил, гидроксигруппу, ацетилоксигруппу или бензоилоксигруппу.
Более предпочтительно, если R2 обозначает водород, метил, этил, аллил, пропаргил, ацетил или гидроксигруппу.
Еще более предпочтительно, если R2 обозначает водород, метил или этил.
Еще более предпочтительно, если R2 обозначает водород или метил.
Наиболее предпочтительно, если R2 обозначает водород.
Предпочтительно, если R3 обозначает водород, метил, этил, аллил, пропаргил, ацетил, гидроксигруппу, ацетилоксигруппу или бензоилоксигруппу.
Более предпочтительно, если R3 обозначает водород, метил, этил, аллил, пропаргил, ацетил или гидроксигруппу.
Еще более предпочтительно, если R3 обозначает водород, метил или этил.
Еще более предпочтительно, если R3 обозначает водород или метил.
Наиболее предпочтительно, если R3 обозначает водород.
Предпочтительно, если G1 обозначает кислород.
Предпочтительно, если G2 обозначает кислород.
Предпочтительно, если G3 обозначает кислород.
Предпочтительно, если каждый R4 независимо обозначает цианогруппу, тиоцианатную группу или аминотиокарбонил, более предпочтительно - цианогруппу или тиоцианатную группу, наиболее предпочтительно - цианогруппу.
Предпочтительно, если каждый R5 независимо обозначает водород, фтор, хлор, бром, метил, трифторметил или метоксигруппу.
Более предпочтительно, если каждый R5 независимо обозначает водород, фтор, хлор, бром, метил или трифторметил.
Еще более предпочтительно, если каждый R5 независимо обозначает водород, фтор, метил или трифторметил.
Еще более предпочтительно, если каждый R5 независимо обозначает водород или фтор.
Наиболее предпочтительно, если каждый R5 обозначает водород.
Предпочтительно, если Q обозначает фрагмент формулы (II).
Предпочтительно, если Y1 обозначает цианогруппу, галоген, метил, этил, трифторметил или метоксиметил.
Более предпочтительно, если Y1 обозначает цианогруппу, бром, хлор, метил, этил, трифторметил или метоксиметил.
Еще более предпочтительно, если Y1 обозначает бром, хлор, метил, этил или метоксиметил.
Еще более предпочтительно, если Y1 обозначает бром, метил или этил.
Еще более предпочтительно, если Y1 обозначает метил или этил.
Наиболее предпочтительно, если Y1 обозначает метил.
Предпочтительно, если Y2 обозначает водород, хлор, фтор или метил.
Наиболее предпочтительно, если Y2 обозначает водород.
Предпочтительно, если Y3 обозначает гептафторпропил, гептафторпроп-2-ил, гептафторпропилтиогруппу, гептафторпропилсульфинил, гептафторпропилсульфонил, гептафторпроп-2-илтиогруппу, гептафторпроп-2-илсульфинил, гептафторпроп-2-илсульфонил или нонафторбут-2-ил.
В одном варианте осуществления Y3 обозначает C2-C6-перфторалкил, более предпочтительно, если Y3 обозначает гептафторпроп-2-ил или нонафторбут-2-ил.
В одном варианте осуществления Y3 обозначает гептафторпроп-2-ил.
В одном варианте осуществления Y3 обозначает нонафторбут-2-ил.
Предпочтительно, если Y4 обозначает водород, хлор, фтор или метил.
Наиболее предпочтительно, если Y4 обозначает водород.
Предпочтительно, если Y5 обозначает цианогруппу, галоген, метил, этил или трифторметил.
Более предпочтительно, если Y5 обозначает цианогруппу, бром, хлор, метил, этил или трифторметил.
Еще более предпочтительно, если Y5 обозначает бром, хлор, метил или этил.
Еще более предпочтительно, если Y5 обозначает бром, метил или этил.
Еще более предпочтительно, если Y5 обозначает метил или этил.
Наиболее предпочтительно, если Y5 обозначает метил.
Предпочтительно, если Y6 обозначает цианогруппу, галоген, метил, этил, трифторметил или метоксиметил.
Более предпочтительно, если Y6 обозначает цианогруппу, бром, хлор, метил, этил, трифторметил или метоксиметил.
Еще более предпочтительно, если Y6 обозначает бром, хлор, метил, этил или метоксиметил.
Еще более предпочтительно, если Y6 обозначает бром, метил или этил.
Еще более предпочтительно, если Y6 обозначает метил или этил.
Наиболее предпочтительно, если Y6 обозначает метил.
Предпочтительно, если Y7 обозначает водород, хлор, фтор или метил.
Наиболее предпочтительно, если Y6 обозначает водород.
Предпочтительно, если Y8 обозначает гептафторпропил, гептафторпроп-2-ил, гептафторпропилтиогруппу, гептафторпропилсульфинил, гептафторпропилсульфонил, гептафторпроп-2-илтиогруппу, гептафторпроп-2-илсульфинил, гептафторпроп-2-илсульфонил или нонафторбут-2-ил.
В одном варианте осуществления Y8 обозначает C2-C6-перфторалкил, более предпочтительно, если Y8 обозначает гептафторпроп-2-ил или нонафторбут-2-ил.
В одном варианте осуществления Y8 обозначает гептафторпроп-2-ил.
В одном варианте осуществления Y8 обозначает нонафторбут-2-ил.
Предпочтительно, если Y9 обозначает цианогруппу, галоген, метил, этил, трифторметил или метоксиметил.
Более предпочтительно, если Y9 обозначает цианогруппу, бром, хлор, метил, этил, трифторметил или метоксиметил.
Еще более предпочтительно, если Y9 обозначает бром, хлор, метил, этил или метоксиметил.
Еще более предпочтительно, если Y9 обозначает бром, метил или этил.
Еще более предпочтительно, если Y9 обозначает метил или этил.
Наиболее предпочтительно, если Y9 обозначает метил.
Предпочтительным вариантом осуществления являются соединения формулы (Ia), в которой A1 обозначает C-CN и A2, A3, A4 обозначают CH.
Предпочтительным вариантом осуществления являются соединения формулы (Ib), в которой A обозначает C-CN и A1, A3 и A4 обозначают CH.
Предпочтительным вариантом осуществления являются соединения формулы (Ic), в которой A обозначает C-CN и A1, A2 и A4 обозначают CH.
Предпочтительным вариантом осуществления являются соединения формулы (Id), в которой A4 обозначает C-CN и A1, A2 и A3 обозначают CH.
В предпочтительном варианте осуществления Q2 обозначает 2,6-диметил-4-(гептафторпроп-2-ил)-фенил.
В предпочтительном варианте осуществления Q2 обозначает 2-этил-6-метил-4-(гептафторпроп-2-ил)-фенил.
В предпочтительном варианте осуществления Q2 обозначает 2,6-диэтил-4-(гептафторпроп-2-ил)-фенил.
В предпочтительном варианте осуществления Q2 обозначает 2-метоксиметил-6-метил-4-(гептафторпроп-2-ил)-фенил.
В предпочтительном варианте осуществления Q2 обозначает 2-бром-6-метил-4-(гептафторпроп-2-ил)-фенил.
В предпочтительном варианте осуществления Q2 обозначает 2-бром-6-этил-4-(гептафторпроп-2-ил)-фенил.
В предпочтительном варианте осуществления Q2 обозначает 2,6-дихлор-4-(гептафторпроп-2-ил)-фенил.
В предпочтительном варианте осуществления Q2 обозначает 2,6-дибром-4-(гептафторпроп-2-ил)-фенил.
В предпочтительном варианте осуществления Q2 обозначает 2,6-диметил-4-(нонафторбут-2-ил)-фенил.
В предпочтительном варианте осуществления Q2 обозначает 2-этил-6-метил-4-(нонафторбут-2-ил)-фенил.
В предпочтительном варианте осуществления Q2 обозначает 2,6-диэтил-4-(нонафторбут-2-ил)-фенил.
В предпочтительном варианте осуществления Q2 обозначает 2-метоксиметил-6-метил-4-(нонафторбут-2-ил)-фенил.
В предпочтительном варианте осуществления Q2 обозначает 2-бром-6-метил-4-(нонафторбут-2-ил)-фенил.
В предпочтительном варианте осуществления Q2 обозначает 2-бром-6-этил-4-(нонафторбут-2-ил)-фенил.
В предпочтительном варианте осуществления Q2 обозначает 2,6-дихлор-4-(нонафторбут-2-ил)-фенил.
В предпочтительном варианте осуществления Q2 обозначает 2,6-дибром-4-(нонафторбут-2-ил)-фенил.
В одном варианте осуществления настоящего изобретения R2 и R3 независимо друг от друга обозначают водород, C1-C4-алкил или C1-C4-алкилкарбонил. Предпочтения для R2 и R3 являются такими же, как указанные для соединений формулы (I), за тем исключением, что R2 и R3 не могут обозначать аллил, пропаргил, гидроксигруппу, ацетилоксигруппу или бензоилоксигруппу.
В одном варианте осуществления настоящего изобретения каждый R5 независимо обозначает водород, галоген, C1-C4-алкил или трифторметил. Предпочтения для R5 являются такими же, как указанные для соединений формулы (I), за тем исключением, что R не может обозначать метоксигруппу.
В одном варианте осуществления настоящего изобретения Y1, Y2, Y4 и Y5 независимо друг от друга обозначают водород, галоген, C1-C6-алкил, C1-C6-галогеналкил, C1-C6-алкоксигруппу, C1-C6-галогеналкоксигруппу, C1-C6-алкилтиогруппу, C1-C6-галогеналкилтиогруппу, C1-C6-алкилсульфинил, C1-C6-галогеналкилсульфинил, C1-C6-алкилсульфонил, C1-C6-галогеналкилсульфонил, пентафторсульфанил, цианогруппу или нитрогруппу при условии, что не более, чем один из Y1 и Y5 обозначает водород. Предпочтения для Y1, Y2, Y4 и Y5 являются такими же, как указанные для соединений формулы (I), за тем исключением, что Y1 не может обозначать метоксиметил.
В одном варианте осуществления настоящего изобретения Y6, Y7 и Y9 независимо друг от друга обозначают водород, C1-C6-алкил, C1-C6-галогеналкил, C1-C6-алкоксигруппу, C1-C6-галогеналкоксигруппу, C1-C6-алкилтиогруппу, C1-C6-галогеналкилтиогруппу, C1-C6-алкилсульфинил, C1-C6-галогеналкилсульфинил, C1-C6-алкилсульфонил, C1-C6-галогеналкилсульфонил, пентафторсульфанил, цианогруппу или нитрогруппу при условии, что не более чем один из Y6 и Y9 обозначает водород. Предпочтения для Y6, Y7 и Y9 являются такими же, как указанные для соединений формулы (I), за тем исключением, что Y6 не может обозначать метоксиметил.
Соединения, приведенные ниже в таблицах 1-35, иллюстрируют соединения, предлагаемые в настоящем изобретении.
Таблица 1
В таблице 1 приведены 24 соединения формулы (Ia), в которой Q обозначает 2,6-диметил-4-(гептафторпроп-2-ил)-фенил и R1 обладает значениями, приведенными в представленной ниже таблице.
| Номера соединений | R1 |
| 1.01 | метил |
| 1.02 | этил |
| 1.03 | 2-фторэтил |
| 1.04 | 2-хлорэтил |
| 1.05 | 2-бромэтил |
| 1.06 | 2-йодэтил |
| 1.07 | 2-цианоэтил |
| 1.08 | 2,2-дифторэтил |
| 1.09 | 2,2-дихлорэтил |
| 1.10 | 2,2,2-трифторэтил |
| 1.11 | 2,2,2-трихлорэтил |
| 1.12 | 2,2,2-трибромэтил |
| 1.13 | н-пропил |
| 1.14 | 3-фторпропил |
| 1.15 | 3-хлорпропил |
| 1.16 | 3-бромпропил |
| 1.17 | 1,2-дифторпроп-2-ил |
| 1.18 | 1,3-дифторпроп-2-ил |
| 1.19 | 1,3-дихлорпроп-2-ил |
| 1.20 | 1-хлор-3-фторпроп-2-ил |
| 1.21 | 3,3,3-трифторпропил |
| 1.22 | н-бутил |
| 1.23 | 4,4,4-трифторбутил |
| 1.24 | винил |
Таблица 2
В таблице 2 приведены 24 соединения формулы (Ia), в которой Q обозначает 2-этил-6-метил-4-(гептафторпроп-2-ил)-фенил и R1 обладает значениями, приведенными в таблице 1.
Таблица 3
В таблице 3 приведены 24 соединения формулы (Ia), в которой Q обозначает 2,6-диэтил-4-(гептафторпроп-2-ил)-фенил и R1 обладает значениями, приведенными в таблице 1.
Таблица 4
В таблице 4 приведены 24 соединения формулы (Ia), в которой Q обозначает 2-метоксиметил-6-метил-4-(гептафторпроп-2-ил)-фенил и R1 обладает значениями, приведенными в таблице 1.
Таблица 5
В таблице 5 приведены 24 соединения формулы (Ia), в которой Q обозначает 2-бром-6-метил-4-(гептафторпроп-2-ил)-фенил и R1 обладает значениями, приведенными в таблице 1.
Таблица 6
В таблице 6 приведены 24 соединения формулы (Ia), в которой Q обозначает 2-бром-6-этил-4-(гептафторпроп-2-ил)-фенил и R1 обладает значениями, приведенными в таблице 1.
Таблица 7
В таблице 7 приведены 24 соединения формулы (Ia), в которой Q обозначает 2,6-дихлор-4-(гептафторпроп-2-ил)-фенил и R1 обладает значениями, приведенными в таблице 1.
Таблица 8
В таблице 8 приведены 24 соединения формулы (Ia), в которой Q обозначает 2,6-дибром-4-(гептафторпроп-2-ил)-фенил и R1 обладает значениями, приведенными в таблице 1.
Таблица 9
В таблице 9 приведены 24 соединения формулы (Ia), в которой Q обозначает 2,6-диметил-4-(нонафторбут-2-ил)-фенил и R1 обладает значениями, приведенными в таблице 1.
Таблица 10
В таблице 10 приведены 24 соединения формулы (Ia), в которой Q обозначает 2-этил-6-метил-4-(нонафторбут-2-ил)-фенил и R1 обладает значениями, приведенными в таблице 1.
Таблица 11
В таблице 11 приведены 24 соединения формулы (Ia), в которой Q обозначает 2,6-диэтил-4-(нонафторбут-2-ил)-фенил и R1 обладает значениями, приведенными в таблице 1.
Таблица 12
В таблице 12 приведены 24 соединения формулы (Ia), в которой Q обозначает 2-метоксиметил-6-метил-4-(нонафторбут-2-ил)-фенил и R1 обладает значениями, приведенными в таблице 1.
Таблица 13
В таблице 13 приведены 24 соединения формулы (Ia), в которой Q обозначает 2-бром-6-метил-4-(нонафторбут-2-ил)-фенил и R1 обладает значениями, приведенными в таблице 1.
Таблица 14
В таблице 14 приведены 24 соединения формулы (Ia), в которой Q обозначает 2-бром-6-этил-4-(нонафторбут-2-ил)-фенил и R1 обладает значениями, приведенными в таблице 1.
Таблица 15
В таблице 15 приведены 24 соединения формулы (Ia), в которой Q обозначает 2,6-дихлор-4-(нонафторбут-2-ил)-фенил и R1 обладает значениями, приведенными в таблице 1.
Таблица 16
В таблице 16 приведены 24 соединения формулы (Ia), в которой Q обозначает 2,6-дибром-4-(нонафторбут-2-ил)-фенил и R1 обладает значениями, приведенными в таблице 1.
Таблица 17
В таблице 17 приведены 24 соединения формулы (Ia'), в которой Q обозначает 2,6-диметил-4-(гептафторпроп-2-ил)-фенил и R1 обладает
значениями, приведенными в таблице 1.
Таблица 18
В таблице 18 приведены 24 соединения формулы (Ia'), в которой Q обозначает 2-этил-6-метил-4-(гептафторпроп-2-ил)-фенил и R1 обладает значениями, приведенными в таблице 1.
Таблица 19
В таблице 19 приведены 24 соединения формулы (Ia'), в которой Q обозначает 2,6-диэтил-4-(гептафторпроп-2-ил)-фенил и R1 обладает значениями, приведенными в таблице 1.
Таблица 20
В таблице 20 приведены 24 соединения формулы (Ia'), в которой Q обозначает 2-метоксиметил-6-метил-4-(гептафторпроп-2-ил)-фенил и R1 обладает значениями, приведенными в таблице 1.
Таблица 21
В таблице 21 приведены 24 соединения формулы (Ia'), в которой Q обозначает 2-бром-6-метил-4-(гептафторпроп-2-ил)-фенил и R1 обладает значениями, приведенными в таблице 1.
Таблица 22
В таблице 22 приведены 24 соединения формулы (Ia'), в которой Q обозначает 2-бром-6-этил-4-(гептафторпроп-2-ил)-фенил и R1 обладает значениями, приведенными в таблице 1.
Таблица 23
В таблице 23 приведены 24 соединения формулы (Ia'), в которой Q обозначает 2,6-дихлор-4-(гептафторпроп-2-ил)-фенил и R1 обладает значениями, приведенными в таблице 1.
Таблица 24
В таблице 24 приведены 24 соединения формулы (Ia'), в которой Q обозначает 2,6-дибром-4-(гептафторпроп-2-ил)-фенил и R1 обладает значениями, приведенными в таблице 1.
Таблица 25
В таблице 25 приведены 24 соединения формулы (Ia'), в которой Q обозначает 2,6-диметил-4-(нонафторбут-2-ил)-фенил и R1 обладает значениями, приведенными в таблице 1.
Таблица 26
В таблице 26 приведены 24 соединения формулы (Ia'), в которой Q обозначает 2-этил-6-метил-4-(нонафторбут-2-ил)-фенил и R1 обладает значениями, приведенными в таблице 1.
Таблица 27
В таблице 27 приведены 24 соединения формулы (Ia'), в которой Q обозначает 2,6-диэтил-4-(нонафторбут-2-ил)-фенил и R1 обладает значениями, приведенными в таблице 1.
Таблица 28
В таблице 28 приведены 24 соединения формулы (Ia'), в которой Q обозначает 2-метоксиметил-6-метил-4-(нонафторбут-2-ил)-фенил и R1 обладает значениями, приведенными в таблице 1.
Таблица 29
В таблице 29 приведены 24 соединения формулы (Ia'), в которой Q обозначает 2-бром-6-метил-4-(нонафторбут-2-ил)-фенил и R1 обладает значениями, приведенными в таблице 1.
Таблица 30
В таблице 30 приведены 24 соединения формулы (Ia'), в которой Q обозначает 2-бром-6-этил-4-(нонафторбут-2-ил)-фенил и R1 обладает значениями, приведенными в таблице 1.
Таблица 31
В таблице 31 приведены 24 соединения формулы (Ia'), в которой Q обозначает 2,6-дихлор-4-(нонафторбут-2-ил)-фенил и R1 обладает значениями, приведенными в таблице 1.
Таблица 32
В таблице 32 приведены 24 соединения формулы (Ia'), в которой Q обозначает 2,6-дибром-4-(нонафторбут-2-ил)-фенил и R1 обладает значениями, приведенными в таблице 1.
Таблица 33
В таблице 33 приведены 24 соединения формулы (Ib), в которой Q обозначает 2,6-диметил-4-(гептафторпроп-2-ил)-фенил и R1 обладает значениями, приведенными в таблице 1.
Таблица 34
В таблице 34 приведены 24 соединения формулы (Ic), в которой Q обозначает 2,6-диметил-4-(гептафторпроп-2-ил)-фенил и R1 обладает
значениями, приведенными в таблице 1.
Таблица 35
В таблице 35 приведены 24 соединения формулы (Id), в которой Q обозначает 2,6-диметил-4-(гептафторпроп-2-ил)-фенил и R1 обладает
значениями, приведенными в таблице 1.
Соединения, предлагаемые в настоящем изобретении, можно получть по различным методикам.
1) Соединения формулы (I), в которой G1, G2 и G3 обозначают кислород, можно получить путем обработки соединения формулы (II), в которой G обозначает кислород, хлорформиатом формулы R1-OCOCl.
Такие реакции обычно проводят в щелочной среде (например, в присутствии пиридина, триэтиламина, 4-(диметиламино)-пиридина или диизопропилэтиламина), необязательно в присутствии нуклеофильного катализатора, такого как гидроксибензотриазол. Альтернативно, реакцию можно провести в двухфазной системе, содержащей органический растворитель, предпочтительно - этилацетата, и водного растворителя, предпочтительно -раствора гидрокарбоната натрия. Многие хлорформиаты имеются в продаже. Альтернативно, диэфир дикарбоновой кислоты, (R1-OCO)2O, или 1-[(метоксикарбонил)окси]-сукцинимид, R1-OCO-сукцинимид, можно использовать вместо хлорформиат R1-OCOCl.
2) Соединения формулы (II), в которой G обозначает кислород, можно получить путем обработки соединений формулы (III), в которой R обозначает OH, C1-C6-алкоксигруппу или Cl, F или Br с амином формулы NHR3Q.
Если R обозначает ОН такие реакции обычно проводят в присутствии реагента сочетания, такого как ДКК (N,N'-дициклогексилкарбодиимид), ЭДК (1-этил-3-[3-диметиламино-пропил]карбодиимидгидрохлорид) или BOP-Cl (хлорангидрид бис(2-оксо-3-оксазолидинил)фосфоновой кислоты), в присутствии основания, такого как пиридин, триэтиламин, 4-(диметиламино)-пиридин или диизопропилэтиламин, и необязательно в присутствии нуклеофильного катализатора, такого как гидроксибензотриазол. Если R обозначает Cl, такие реакции обычно проводят в щелочной среде (например, в присутствии пиридина, триэтиламина, 4-(диметиламино)-пиридина или диизопропилэтиламина), также необязательно в присутствии нуклеофильного катализатора. Альтернативно, реакцию можно провести в двухфазной системе, содержащей органический растворитель, предпочтительно - этилацетата, и водного растворителя, предпочтительно - раствора гидрокарбоната натрия. Кроме того, реакцию можно провести только с субстратом и реагентом в подходящем растворителе, таком как тетрагидрофуран. Если R обозначает C1-C6-алкоксигруппу, то иногда можно превратить сложный эфир непосредственно в амид путем совместного нагревания эфира и амина в термической реакции.
3) Галогениды кислот формулы (III), в которой G1 обозначает кислород и R обозначает Cl, F или Br, можно получить из карбоновых кислот формулы (III), в которой G1 обозначает кислород и R обозначает ОН, при стандартных условиях, таких как обработка тионилхлоридом или оксалилхлоридом.
4) Карбоновые кислоты формулы (III), в которой G1 обозначает кислород и R обозначает ОН, можно получить из сложных эфиров формулы (III), в которой G1 обозначает кислород и R обозначает C1-C6-алкоксигруппу. Специалисту в данной области техники известно, что существует много методик гидролиза таких эфиров, зависящих от характера алкоксигруппы. Одной широко использующейся методикой проведения такого превращения является обработка эфира гидроксидом щелочного металла, таким как гидроксид натрия, в растворителе, таком как этанол и/или вода.
5) Соединения формулы (III), в которой R обозначает C1-C6-алкоксигруппу, можно получить из соединений формулы (IV) последовательной обработкой спиртом формулы R2-ОН в кислой среде и последующим образованием связи N-R2. Специалисту в данной области техники известно, что существует много опубликованных методик образования этой связи, зависящих от характера заместителя R2.
Альтернативно, можно использовать реакции на основе продуктов окисления спирта, таких как соответствующий альдегид и кетон, или на основе в большей степени активированных аналогов спиртов, таких как соответствующий галогенид или сульфонат. Например, восстановительное аминирование можно провести путем обработки амина альдегидом или кетоном и восстановительным реагентом, таким как цианоборогидрид натрия или борогидрид натрия. Альтернативно, алкилирование можно провести путем обработки амина алкилирующим реагентом, таким как алкилгалогенид, необязательно в присутствии основания. Альтернативно, арилирование можно провести путем обработки амина арилгалогенидом или -сульфонатом в присутствии подходящей системы катализатор/лиганд, часто - комплекса палладия(0). Соединения формулы (IV) и спирты формулы R2-ОН являются известными соединениями или их можно получить по методикам, известным специалисту в данной области техники.
6) Соединения формулы (I), в которой G1 и G3 обозначают серу и G2 обозначает кислород, можно получить из соединения формулы (I), в которой G1, G2 и G3 обозначают кислород, путем обработки реагентом, переносящим тиогруппу, таким как реагент Лавессона или пентасульфид фосфора.
7) Альтернативный синтез соединений формулы (II), в которой G3 обозначает кислород и R2 обозначает водород, можно провести путем восстановления нитросоединений формулы (VI), в которой G3 обозначает кислород.
В литературе описано много методик проведения такого превращения, таких как обработка хлоридом олова в кислой среде или гидрирование при катализе благородным металлом, таким как палладий на угле.
8) Соединения формулы (VI), в которой G обозначает кислород, можно получить из соединений формулы (V), в которой R обозначает ОН, C1-C6-алкоксигруппу или Cl, F или Br, путем обработки амином формулы NHR3Q при стандартных условиях, описанных в разделе 2). Соединения формулы (V) являются известными или их можно получить по методикам, известным специалисту в данн