Высокопрочная коррозионно-стойкая сталь
Изобретение относится к области металлургии, а именно к высокопрочным коррозионно-стойким сталям, используемым для изготовления рабочих колес гидротурбин и насосов, работающих в условиях циклических знакопеременных нагрузок, кавитационной эрозии и интенсивного коррозионного воздействия в пресной воде. Сталь содержит, мас.%: углерод 0,01-0,06, кремний 0,10-0,40, марганец 0,20-0,80, хром 12,50-14,00, никель 3,00-4,50, медь 0,70-1,20, молибден 0,20-0,40, сера 0,001-0,01, фосфор 0,001-0,015, церий 0,005-0,025, кальций 0,005-0,02, алюминий 0,005-0,02, азот <0,005, водород ≤0,00025, железо остальное. Сталь обладает высокой пластичностью, повышенной ударной вязкостью при отрицательных температурах и высокой кавитационной стойкостью. 1 з.п. ф-лы, 3 табл.
Реферат
Изобретение относится к области металлургии, а именно к высокопрочным коррозионно-стойким сталям, в частности, к сталям, которые могут быть использованы для изготовления рабочих колес гидротурбин и насосов, работающих в условиях циклических знакопеременных нагрузок, кавитационной эрозии и интенсивного коррозионного воздействия в пресной воде.
Известны для этих целей коррозионностойкие стали мартенситно-ферритного класса 08Х14НД и 10Х12НД по ГОСТ 977-88. Эти стали обладают достаточно высоким уровнем механических свойств, хорошей коррозионной стойкостью и хорошей технологичностью при изготовлении литых деталей. Однако известные марки сталей не обеспечивают необходимого уровня коррозионной усталости и * недостаточно технологичны при обработке давлением и сварке. Кроме того, имеют недостаточно высокую ударную вязкость при отрицательных температурах.
Известна коррозионностойкая сталь мартенситно-аустенитного класса, содержащая углерод, кремний, марганец, хром, никель, медь, молибден, кальций, иттрий и железо при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Углерод | 0,05-0,10 |
Кремний | 0,01-0,40 |
Марганец | 1,00-1,50 |
Хром | 14,00-16,00 |
Никель | 3,50-3,90 |
Медь | 1,00-1,50 |
Молибден | 0,30-0,45 |
Кальций | 0,01-0,10 |
Иттрий | 0,01-0,10 |
Железо и примеси - | остальное |
(SU 665018, C22C 38/44, опубликовано 30.05.1979)
Недостатком данной стали является повышенное содержание 6-феррита, что не обеспечивает достаточной пластичности стали, что в свою очередь понижает деформируемость стали, вызывая образование трещин на заготовках. Кроме того, сталь не обладает требуемой ударной вязкостью при отрицательных температурах и высокой кавитационной стойкостью.
Наиболее близкой по технической сущности и достигаемому результату является высокопрочная коррозионностойкая сталь CA6NM/Grade А, содержащая углерод, кремний, марганец, хром, никель, молибден, медь, вольфрам, ванадий серу, фосфор при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Углерод | ≤0,062 |
Кремний | ≤1,00 |
Марганец | ≤1,00 |
Хром | 11,50-14,00 |
Никель | 3,50-4,50 |
Молибден | 0,40-1,00 |
Медь | ≤0,50 |
Вольфрам | ≤0,10 |
Ванадий | ≤0,05 |
Сера | ≤0,03 |
Фосфор | ≤0,04 |
Железо | остальное |
(ASTM A487/А487М. Version 93)
Сталь CA6NM после окончательной термообработки имеет предел текучести не менее 550 МПа, предел прочности не менее 760 МПа, относительное удлинение не менее 15%, относительное сужение не менее 35% и твердость 235 НВ. Однако при изготовлении больших отливок для рабочих колес гидротурбин и насосов в структуре металла появляется δ-феррита, который приводит к снижению коррозионно-усталостной прочности стали, кавитационной стойкости и падению ударной вязкости при отрицательных температурах.
Задачей изобретения и техническим результатом является создание высокопрочной коррозионностойкой стали с высокой пластичностью, повышенной ударной вязкостью при отрицательных температурах и высокой кавитационной стойкостью.
Технический результат достигается тем, что высокопрочная коррозионностойкая сталь содержит углерод, кремний, марганец, хром, никель, медь, молибден, серу, фосфор, церий, кальций, алюминий и железо, при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Углерод | 0,01-0,06 |
Кремний | 0,10-0,40 |
Марганец | 0,20-0,80 |
Хром | 12,50-14,00 |
Никель | 3,00-4,50 |
Медь | 0,70-1,20 |
Молибден | 0,20-0,40 |
Серу | 0,001-0,01 |
Фосфор | 0,001-0,015 |
Церий | 0,005-0,025 |
Кальций | 0,005-0,02 |
Алюминий | 0,005-0,02 |
азот | <0,005 |
водород | ≤0,00025 |
Железо | остальное. |
Технический результат также достигается тем, что суммарное содержание церия, кальция и алюминия составляет 0,02-0,06 мас.%; содержание никеля [Ni] в стали связано с содержание хрома и молибдена [Cr+Mo] в стали следующим соотношением [Ni]=3,00+0,50{[Cr+Mo] - 12,25±0,25} мас.%.
Введение в состав стали алюминия в количестве 0,005-0,02 мас.% в сочетании с химически активными элементами кальцием и церием благоприятно изменяет форму неметаллических включений, снижает в стали содержание кислорода и серы, уменьшает количество сульфидных включений, очищает и упрочняет границы зерен и измельчает структуру литой стали, что приводит к повышению прочности, пластичности и ударной вязкости, особенно при низких температурах. Кальций и церий благоприятно воздействуют и на характер нитридных включений, способствуют переходу пленочных включений нитридов алюминия в глобулярные комплексы оксисульфонитридных образований.
При содержании Al менее 0,005 мас.% его воздействие на свойства стали малоэффективно, а при содержании его выше 0,02 мас.% вызывает избыточное обогащение границ зерен неметаллическими включениями, что отрицательно сказывается на свойствах стали. Кроме того, при избыточном содержании Al резко снижается разливаемость стали.
При суммарном содержании Al, Ca и Ce ниже 0,02 мас.% их воздействие па свойства стали малоэффективно, а при их суммарном содержании выше 0,06 мас.% вызывает избыточное обогащение границ зерен неметаллическими включениями, что отрицательно сказывается на свойствах стали, снижается коррозионно-усталостная прочность, кавитационная стойкость и ударная вязкость, особенно, при Отрицательных температурах.
Оптимальное содержание углерода 0,01-0,06 мас.% обеспечивает высокую технологичность стали и способствует получению высокой прочности, коррозионной и кавитационной стойкости, а также более высоких значений пластичности и ударной вязкости.
Содержанием кремния в пределах 0,10-0,40 мас.% обеспечивает эффективное раскисление. При более низком содержании кремния возможно появление газовых пузырей и ухудшение макроструктуры стали, что отрицательно повлияет на ее прочностные характеристики стали. При более высоком содержании кремния заметно снижается ударная вязкость и пластичность стали.
Содержание хрома 12,5-14,0 мас.% и никеля 3,00-4,50 мас.%, а также связь содержания никеля [Ni] в стали с содержанием хрома и молибдена [Cr+Mo] в стали соотношением [Ni]=3,00±0,50{[Cr+Mo]-12,25±0,25} мас.%, является оптимальным для получения стабильной мартенситной структуры стали с незначительным содержанием аустенита в пределах от 5 до 15%, что обеспечивает высокие механические свойства стали и ее высокую коррозионно-кавитационную стойкость.
Содержание меди 0,70-1,20 мас.% способствует повышению прочности за счет выделения интерметаллидных фаз и повышению коррозионно-кавитационной стойкости. Кроме того, наличие меди в таком количестве в стали способствует равномерности свойств в отливках разного сечения за счет обратной ликвации. Наличие меди, как аустенитизирующего элемента способствует образованию структуры мартенсита с аустенитом, без присутствия δ-феррита. Прослойки пластичной фазы аустенита являются препятствием для распространения трещин. Содержание меди более 1,20 мас.% снижает пластические свойства стали при ковке.
Содержания серы 0,001-0,01 мас.%, и фосфора 0,001-0,015 мас.%, способствует получению более высоких значений пластичности и ударной вязкости стали.
Ограничение содержания водорода до 0,00025 мас.% уменьшает вероятность образования флокенов и водородного охрупчивания стали. Заметное отрицательное влияние водорода проявляется при содержании его более 0,00025 мас.% и с ростом его концентрации изменяется характер разрушения стали - от вязкого к типично хрупкому (разрушение сколом). Ограничение содержания азота до 0,005 мас.% способствует повышению пластичности и ударной вязкости стали.
В таблице 1 приведен химический состав стали по изобретению (плавки 1-3) и состав известной стали (плавка 4). Стали исследовались на металле лабораторных плавок. Выплавку проводили в 150-кг индукционной печи с разливкой металла на литые заготовки, часть металла подвергалась прокатке на толщину 20 мм.
В таблице 2 приведены механические свойства сталей, полученные после оптимальной термообработки.
Кавитационную стойкость определяли по результатам испытаний на магнитострикционной установке при амплитуде колебаний никелевого вибратора 70 мк и частоте колебаний 4000 Гц по потере, массы через каждый час, а также с чередованием коррозионного и кавитационного воздействия (таблица 3).
Из представленных данных следует, что сталь по изобретению имеет значительное преимущество по уровню прочности, пластичности и ударной вязкости по сравнению с известной сталью.
Экспресс-испытания на коррозионную стойкость в условиях воздействия раствора хлорида натрия при повышенных температурах также показали преимущество стали по изобретению.
Использование предложенной стали в качестве высокопрочного коррозионно-стойкого материала для рабочих колес гидротурбин и насосов позволит повысить эксплуатационную стойкость рабочих колес и увеличить межремонтный срок.
Таблица 1 | ||||
Химический состав предлагаемой и известной стали. | ||||
Содержание компонентов, мас.% | Номер плавки | |||
1 | 2 | 4 | ||
Углерод | 0,01 | 0,04 | 0,06 | 0,06 |
Кремний | 0,10 | 0,25 | 0,40 | 1,00 |
Марганец | 0,20 | 0,40 | 0,80 | 1,0 |
Хром | 12,50 | 13,00 | 14,00 | 11,50 |
Никель | 3,00 | 3,50 | 4,50 | 3,5 |
Медь | 0,70 | 0,98 | 1,20 | 0,50 |
Кальций | 0,005 | 0,01 | 0,02 | - |
Церий | 0,015 | 0,008 | 0,02 | - |
Алюминий | 0,005 | 0,008 | 0,02 | - |
Молибден | 0,20 | 0,30 | 0,40 | 0,60 |
Вольфрам | - | - | - | 0,10 |
Ванадий | - | - | - | 0,03 |
Сера | 0,006 | 0,005 | 0,008 | 0,03 |
Фосфор | 0,015 | 0,015 | 0,009 | 0,040 |
Водород | 0,0002 | 0,00025 | 0,0002 | 0,0003 |
Азот | 0,0049 | 0,0049 | 0,0049 | 0,015 |
Железо | остальное | остальное | остальное | остальное |
Таблица 2 | |||||||
Механические свойства предлагаемой и известной сталей | |||||||
Номер плавки | Вид продукции | σ0,2, МПа | σb, МПа | δ, % | ψ, % | KCV, Дж/см2 при температуре, °C | |
+20 | -60 | ||||||
1 | отливка | 668 | 790 | 21 | 64 | 145 | 75 |
2 | 665 | 790 | 20,5 | 65 | 145 | 73 | |
3 | 675 | 795 | 19,5 | 63 | 140 | 65 | |
1 | листовой прокат | 690 | 800 | 23,3 | 65 | 195 | 100 |
2 | 690 | 800 | 21 | 66 | 195 | 95 | |
3 | 695 | 810 | 20,5 | 65 | 193 | 90 | |
4 | отливка | 558 | 780 | 15 | 35 | 90 | 35 |
Таблица 3 | ||||
Кавитационная стойкость предлагаемой и известной стали | ||||
Номер плавки | Потери массы, мг в за время, ч. | Коэффициент стойкости предлагаемой стали по отношению к известной при чередовании коррозии и кавитации | ||
1 | 2 | 3 | ||
1 | 13 | 31 | 50 | 1,29 |
2 | 12,5 | 30 | 47,5 | 1,29 |
3 | 12 | 29 | 47 | 1,30 |
4 | 17.5 | 39,5 | 60.5 | 1,00 |
1. Высокопрочная коррозионно-стойкая сталь, содержащая углерод, кремний, марганец, хром, никель, медь, молибден, серу, фосфор и железо, отличающаяся тем, что дополнительно содержит церий, кальций, алюминий, азот и водород при следующем соотношении компонентов, мас.%:
углерод | 0,01-0,06 |
кремний | 0,10-0,40 |
марганец | 0,20-0,80 |
хром | 12,50-14,00 |
никель | 3,00-4,50 |
медь | 0,70-1,20 |
молибден | 0,20-0,40 |
сера | 0,001-0,01 |
фосфор | 0,001-0,015 |
церий | 0,005-0,025 |
кальций | 0,005-0,02 |
алюминий | 0,005-0,02 |
азот | <0,005 |
водород | ≤0,00025 |
железо | остальное |
2. Сталь по п.1, отличающаяся тем, что суммарное содержание церия, кальция и алюминия составляет 0,02-0,06 мас.%.