Способ получения 1 : 2-кобальтсодержаш,их формазиловых красителей
Патент 249515
Авторы
Классы МПК
Способ получения 1 : 2-кобальтсодержаш,их формазиловых красителей
Иллюстрации
Реферат
О Л И С А Н И Е 249515
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Q(е
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСтВУ
"3 т би-„г1ч.."-"-:Зависимое от авт. свидетельства №
Кл, 22е, 7/02
Заявлено 17.1.1968 (№ 1211433/23-4) с присоединением заявки №
МПК С 09b
УДК 667.622.117.3.07 (088.8) Приоритет 17.1.1967, № P-118519. ПНР
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Опубликовано 05.VIII.1969. Бюллетень № 25
Дата опубликования описания 15.1.1970
Автор изобретения
Иностранец
Эдвард Кубицкий (Польская Народная Республика) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1: 2-КОБАЛЪТСОДЕРЖАЩИХ
ФОРМАЗИЛОВЪ1Х КРАСИТЕЛЕЙ
- Р— .нV — С
3Я =2Ч вЂ” 2 — ОН
Изобретение относится к области получения
1:2-кобальтсодержащих формазиловых красителей, которые могут найти применение для крашения протеиновых и полиамидных волокон, а также кожи.
Предложенный способ, иопользуя известные технологические приемы, позволяет получать новые красители общей формулы (F = — Со = — F") А где F и F" — одинаковые или разные о-оксиформазиловые соединения, не содержащие ионизирующих групп, А — катион .металла.
Способ состоит в том, что о-оксиформазиловое соединение общей формулы где Х вЂ” фенил, содержащий в положении 3 или 4 группы: — SOg — КН» — $02—
NH-алкил, — SO — NH-арил, Y — арил, алкил или Н, Z — фениловый остаток, содержащий в орто-положении к азогруппе ОН-груп ну и в других положениях неонизирующие заместители, например — Cl, — NO>, — СН» и может иметь — SO2— — МН2, — $02 — МН-алкил, — $02— — NH-арил или Н, подвергают взаи5 модействию с раствором соли кобальта при температуре 10 — 85 С в щелочной среде с последующим выделением целевого продукта известными технологическими приемами.
lo Этот способ может быть осуществлен в двух технологических вариантах: а) сочетание, после окончания которого к раствору образовавшегося о-оксиформазилового соединения добавляют соль кобальта
15 для получения комплекса, \ б) одновременное сочетание в присутствии соли кобальта, где образующееся о-оксиформазиловое соединение подвергают реакции металлизации. Для правильного проведения ре2О акции сочетания диазосоединений с гидразонами, отличающимися трудной растворимостью в водных растворах гидратов окисей щелочных металлов, необходимо придать этим гидразонам вид тонкой суопензии. Это дости25 гается растворением гидразонов в водных растворах щелочей при температуре 45 — 50 С с последующим осаждением путем вливания растворов в воду со льдом. Возможно также применение для сочетания гидразонов, раство30 ренных или диспергированных в воде, и сме249515 зо шелк и полиамидные волокна в нейтральных;35 или слабокислых ваннах в серые, серо-голу.40
55
65 шивающегося с водой органического растворителя, например метилового спирта.
Чтобы обеспечить количественное сочетание при применении гидразона, нерастворимого в воде, следует использовать небольшой избыток (до 10%) диазосоединения по сравнению с теоретическим количеством. Сочетание с гидразонами, растворимыми на холоду в воде, содержащей стехиометрическое количество щелочей, можно проводить в,присутствии карбонатов щелочных металлов:в качестве факторов, буфферирующих рН среды, либо в присутствии органических оснований, таких как пиридин. Для получения кобальтового комплекса из полученных компонентов о-оксиформазиловых соединений последние обраоатывают простыми солями двухвалентного кобальта, такими как хлорид, нитрат, сульфат кобальта, взятыми в количестве, соответствующем 1 атому кобальта на 2 молекулы однородного ооксиформазилового соединения, либо на 2 молекулы соответствующей смеси двух разных о-оксиформазиловых соединений.
После получения в одностадийном процессе кобальтсодержащих формазиловых красителей следует выделить готовые красители из сильно щелочного раствора, осторожно снижая рН раствора бикарбонатом натрия. Полученные таким образом готовые красители представляют собой растворимые в воде темные порошки, хорошо растворимые также в спирте, ацетоне и сложных эфирах с голубой, красно-голубой, серой, фиолетовой или черной окраской. Они красят шерсть, натуральный бые, оливковые, голубые, синие или черные цвета. Получаемые окраски устойчивы к свету, воде, стирке, поту, сволачиванию и трению, они пригодны для окраски кожи. В форме, лишенной соли, их можно применять для окраски спиртовых лаков или для крашения химических волокон в массе.
П р им ер 1. 27,5 вес. ч. бензальдегид-4сульфонамидфенилгидразона растворяют и
200 об. ч. воды,и 40 вес. ч. 30%-ного раствора едкого натра, нагревая до температуры 45 —
50 С. Раствор выливают при перемешивании на 100 об. ч. воды и 100 вес. ч. мелкоизмельченного льда. Полученный в виде мелкой дисперсии гидразон сочетают при температуре
0 — 10 С с диазосоединениеи, полученным диазотированием обычным путем 15,8 вес, ч, 4-хлор-2-аминофенола. После окончания сочетания раствор о-оксиформазилового соединения нагревают до температуры 75 — 80 С, прибавляют 13,3 вес. ч. 30%-ного раствора едкого натра, а также раствор 12 вес. ч. шестиводного хлор@да кобальта, растворенного в 50 об. ч. воды. Кобальтирование при температуре 75—
80 С продолжается 1 час. Затем раствор кобальтсодержащего формазилового красителя фильтруют горячим для отделения нерастворимых частей и по охлаждении до температуры около 25 С добавляют, поваренную соль и ос5
1О
20 торожно уменьшают щелочность раствора добавлением бикарбоната натрия.
Выделенньш краситель фильтруют, сушат при температуре около 60 — 80 С и измельчают. Получают сине-черный порошок, растворимый в воде, с голубой окраской, окрашивающий шерсть, натуральный шелк и полиамидные волокна в нейтральных или слабокислых ваннах в голубовато-серый цвет.
Пр имер 2. К 27,5 вес. ч. бензальдегид-3сульфонамидфенилгидразона, растворенного и диспергированного, как в примере 1, прибавляют смесь суспензии диазосоединения,,полученного из 15,4 вес. ч. 4-нитро-2-аминофенола и раствора 12 вес. ч. шестиводного хлорида кобальта в 50 об. ч. воды. Сочетание и одновременное образование кобальтового комплекса при температуре 10 — 20 С продолжается около 3 час. Полученный оливково-зеленый раствор кобальтсодержащего формазилового красителя фильтруют в теплом состоянии и выделяют краситель добавлением поваренной соли и бикарбоната натрия. Отфильтрованный, высушенный и измельченный краситель представляет собой черный порошок, распворимый в воде с образованием зеленовато-серой окраски, окрашивающий шерсть, натуральный шелк и полиамидные волокна в нейтральной или слабокислой ванне в оливковые цвета.
П р им ер 3. Смесь 7,2 вес. ч. 4-хлор-2-аминофенола и 9,4 вес. ч. 2-аминофенол-4-сульфонамида, продиазотированную обычным способом, сочетают при температуре 0 — 10 С с 28,9 вес. ч. бензальдегид-4-сульфонметиламидфенилгидразоном, растворенным и суспензированным, как в примере 1. После окончания сочетания раствор о-оксиформазиловых соединений нагревают до температуры 75—
80 С, добавляют 13,3 вес. ч. 30%-ного раствора едкого натра и раствор 12 вес. ч. шестиводного хлорида кобальта, растворенного в 50 об. ч. воды. Краситель, выделенный после окончания реакции и фильтрации, представляет собой черный порошок, окрашивающий шерсть, натуральный шелк и полиамидное волокно в серые цвета.
Пр имер 4. Смесь 7,2:вес. ч. 4-хлор-2-аминофенола и 9,4 вес. ч. 2-аминофенол-4-сульфонамида, продиазотированного обычным способом, сочетают при температуре 0 — 10 С с раствором 27,5 вес. ч. формальдегид-4-сульфонанилидфенилгидразона, растворенного в
13,3 вес. ч. 30%-ного раствора едкого натра, 16 вес. ч. безводного карбоната натрия и
300 об. ч. воды. После окончания сочетания раствор о-оксиформазиловых соединений нагревают,до 40 С, добавляя поочередно раствор
12 вес. ч. шестиводного хлорида кобальта в
50 об. ч. воды и 13,3 вес. ч. 30%-ного раствора едкого патра, и нагревают при перемешивании до температуры 80 С. При этой температуре перемешивают в течение 1 час, фильтруют горячий раствор полученного красителя и после охлаждения до температуры 20 С выделяют краситель добавлением поваренной соли и би 249515
Составитель Л. И. Крючкова
Редактор Л. К. Ушакова Текред Л. Я. Левина Корректор Н. H. Самыгина
Заказ 3587/6 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва 7К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 карбоната натрия. Готовый краситель представляет собой черный порошок, красящий шерсть, натуральный шелк и полиамидные волокна в синие цвета, Предмет изобретения
Способ;получения 1:2-кобальтсодержащих формазиловых красителей общей формулы (Р— = Со = P") А где F и F" — одинаковые или разные ооксиформазиловые соединения, не содержащие ионизирующих групп, А — катион металла, отличающийся тем, что о-оксиформазиловое соединение общей формулы
Н Ъ=
=W -2 -0Н
6 где Х вЂ” фенил, содержащий в положении
8 или 4 группы: — $0 — КН, — SOg — NH-алкил, — $0з — NH5 арил, Y — арил, алкил или Н, Z — фениловый остаток, содержащий в ортоположении к азогруппе ОНгруппу и в других положениях неионизирующие заместители, например Сl, — NO>, — СНз, может иметь — $0в — ИНв, — SOg — NH-алкил, — $0з — NH-арил или Н, подвергают взаимодействию с раствором соли кобальта при температуре 10 — 85 С в щелочной среде с последующим выделением целевого продук15 та известными технологическими приемами.