Соединения пиразола, способ их получения и содержащие их гербициды

Соединения пиразола, способ их получения и содержащие их гербициды

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Область техники, к которой относится изобретение

Настоящее изобретение относится к новым соединениям пиразола, полезным в качестве активного ингредиента гербицидов.

Предшествующий уровень техники

Патентные документы 1) и 2) раскрывают соединения пиразола. Однако соединения пиразола, представленные следующими формулами (I) или (II), не раскрыты в них конкретно.

Патентный документ 1): ЕР0352543А1

Патентный документ 2): ЕР0282944А2

Раскрытие изобретения

Цели, достигаемые изобретением

Ранее гербициды, которые обладают превосходной гербицидной активностью против сорняков и которые являются безопасными для пищевых растений, являлись желательными для сокращения трудоемкости при борьбе с сорняками и для улучшения продуктивности сельскохозяйственных и садовых растений. При разработке новых гербицидов в будущем, является желательным разработать соединения, способные к проявлению желаемой гербицидной активности, в то время как их дозировки при контролировании должны быть низкими. Дополнительно, является желательным разработать соединения, которые не будут неблагоприятно воздействовать на окружающую среду, оставаясь в почве более необходимого, проявляя, при этом, практическую остаточную эффективность, или стекая в почву вне участка применения вследствие дождя и т.д. Дополнительно, является желательным разработать соединения, которые будут в высокой степени безопасными для животных. Однако поиск новых соединений, пригодных для достижения такой цели, зависит от проб и ошибок.

Средства достижения цели

Авторы настоящего изобретения провели обширные исследования соединений пиразола, чтобы найти наиболее превосходные гербициды, которые обеспечат достижение указанной выше цели, и, в результате, создали настоящее изобретение.

Именно, настоящее изобретение относится к соединению пиразола, представленному формулой (I), или его соли:

где R¹ представляет собой алкил, R² представляет собой атом водорода или алкил, R³ представляет собой алкил, R⁴ представляет собой алкил, R⁵ представляет собой алкил, замещенный одним алкокси, алкокси, замещенный одним алкокси, или алкоксикарбонил, R⁶ представляет собой алкилсульфонил, А представляет собой алкилен, замещенный по меньшей мере одним алкилом; способу его получения; содержащему его гербициду в качестве активного ингредиента; и способу борьбы с нежелательными растениями или ингибирования их роста, который включает нанесение гербицидно-эффективного количества данного соединения на нежелательные растения или на место их роста.

Дополнительно, настоящее изобретение относится к соединению пиразола, представленному формулой (II), или его соли, которое является полезным в качестве промежуточного соединения пиразола, представленного формулой (I), или его соли, а также является полезным в качестве гербицида:

где R¹ представляет собой алкил, R² представляет собой атом водорода или алкил, R⁴ представляет собой алкил, R⁵ представляет собой алкил, замещенный одним алкокси, алкокси, замещенный одним алкокси, или алкоксикарбонил, и R⁶ представляет собой алкилсульфонил; способу его получения; содержащему его гербициду в качестве активного ингредиента; и способу борьбы с нежелательными растениями или ингибирования их роста, который включает нанесение гербицидно-эффективного количества данного соединения на нежелательные растения или на место их роста.

Соединения пиразола, представленные формулами (I) или (II), или их соли реализуют заметное улучшение гербицидной активности против сорняков по сравнению с общепринятыми соединениями подобного типа и обладают высокой безопасностью в отношении пищевых растений. Дополнительно, они не будут оказывать неблагоприятного воздействия на окружающую среду, оставаясь в почве более чем необходимо, проявляя, при этом, остаточную эффективность, или посредством утечки активного ингредиента в почву вне участка применения вследствие дождей и т.д.

Наилучший способ осуществления изобретения

В вышеуказанных формулах (I) или (II) алкил или алкильный фрагмент могут быть линейными или разветвленными и их конкретные примеры включают С_1-9алкил, такой как метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, н-пентил, изопентил, неопентил, трет-пентил, н-гексил, изогексил, н-гептил, н-октил и н-нонил.

В указанной выше формуле (I) алкиленовый фрагмент может представлять собой С_1-9алкилен, такой как метилен, этилен, триметилен, тетраметилен, пентаметилен, гексаметилен, гептаметилен, октаметилен или нонаметилен.

Соль соединения пиразола, представленного указанными выше формулами (I) или (II), включает все виды солей, поскольку они являются приемлемыми для сельского хозяйства. Примеры солей включают соли щелочных металлов, такие как натриевая соль и калиевая соль; соли щелочноземельных металлов, такие как магниевая соль и кальциевая соль; соли аминов, такие как соль диэтиламина и соль триэтиламина; соли неорганических кислот, такие как гидрохлорид, перхлорат, сульфат и нитрат; и соли органических кислот, такие как ацетат и метансульфонат.

В случае соединений пиразола, представленных указанными выше формулами (I) или (II), иногда могут присутствовать оптические изомеры, и настоящее изобретение включает все из таких изомеров. В данном описании соединение описано в виде смеси изомеров, если не указано иное.

Соединение пиразола, представленное указанными выше формулами (I) или (II), или его соль (далее в данном описании именуемые просто как соединение настоящего изобретения), могут быть получены по следующей реакции и в соответствии с обычным способом получения соли.

где R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ и A являются такими, как определено выше, и Hal представляет собой галоген.

Указанная выше реакция может быть осуществлена в присутствии растворителя, как того требует ситуация. Растворитель может представлять собой любой растворитель, если только он является инертным по отношению к реакции. Растворитель может, например, являться кетоном, таким как ацетон, этилметилкетон или диэтилкетон; галогенированным углеводородом, таким как метиленхлорид, хлороформ, дихлорэтан или трихлорэтан; ароматическим углеводородом, таким как бензол, толуол, ксилол или нитробензол; сложным эфиром, таким как метилацетат, этилацетат или пропилацетат; апротонным полярным растворителем, таким как ацетонитрил, N,N-диметилформамид (ДМФА), диметилсульфоксид (ДМСО), диметилацетамид (ДМА), триамид гексаметилфосфорной кислоты (HMPA) или сульфолан; или простым эфиром, таким как диэтиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран (ТГФ) или диметоксиэтан. В качестве растворителя может быть подходящим образом выбран один или более из них. Среди таких растворителей, предпочтительными являются, например, ароматические углеводороды.

Указанная выше реакция может быть осуществлена в присутствии основания, как того требует ситуация. Основание может представлять собой, например, третичный амин, такой как триэтиламин или диизопропилэтиламин; пиридин, 4-(диметиламино)пиридин или 2,6-лутидин. Неорганическое основание может, например, представлять собой карбонат щелочного металла, такой как карбонат натрия или карбонат калия; гидрокарбонат щелочного металла, такой как гидрокарбонат натрия или гидрокарбонат калия; карбонат щелочно-земельного металла, такой как карбонат кальция или карбонат бария; гидроксид щелочного металла, такой как гидроксид натрия или гидроксид калия; или цианид щелочного металла, такой как цианид натрия или цианид калия. Что касается таких оснований, одно или более из них подходящим образом могут быть выбраны и смешаны для использования, в количестве обычно от 0,01 до 100, предпочтительно от 0,1 до 10 эквивалентов к соединению формулы (II).

Приведенная выше реакция может быть осуществлена в присутствии катализатора. Катализатор может представлять собой н-бутиламмонийбромид, н-бутиламмонийхлорид, тетра-н-бутилфосфонийбромид, йодид натрия или йодид калия. Среди таких катализаторов, предпочтительным является, например, н-бутиламмонийбромид. Один или более таких катализаторов могут быть подходящим образом выбраны или смешаны для использования в количестве, обычно составляющем от 0,0001 до 10 эквивалентов, предпочтительно от 0,001 до 1 эквивалента.

Указанная выше реакция может быть осуществлена при температуре реакции обычно от 0°С до 150°С, предпочтительно от 50°С до 120°С в течение времени реакции обычно от 1 минуты до 48 часов, предпочтительно от 30 минут до 5 часов.

Так как соединение формулы (II) предназначено для использования в указанной выше реакции, его возможно использовать как полученное в виде соли посредством следующей реакции (В).

Соединение пиразола, представленное указанной выше формулой (II), содержит новое соединение, и может быть получено в соответствии со следующей реакцией (В).

где R¹, R², R⁴, R⁵ и R⁶ являются такими, как определено выше.

Конкретно, соединение, представленное формулой (II), может быть получено путем подвергания соединения, представленного формулой (IV), реакции перегруппировки.

Указанная выше реакция может быть осуществлена в присутствии растворителя, как того требует ситуация. Растворитель может представлять собой любой растворитель, если только он является инертным по отношению к реакции. Растворитель может, например, являться галогенированным углеводородом, таким как метиленхлорид, хлороформ, дихлорэтан или трихлорэтан; ароматическим углеводородом, таким как бензол, толуол, ксилол или нитробензол; сложным эфиром, таким как метилацетат, этилацетат или пропилацетат; апротонным полярным растворителем, таким как ацетонитрил, ДМФА, ДМСО, ДМА, HMPA или сульфолан; или простым эфиром, таким как диэтиловый эфир, диоксан, ТГФ или диметоксиэтан. В качестве растворителя может быть подходящим образом выбран один или более из них. Среди таких растворителей, предпочтительными являются, например, ароматический углеводород или апротонный полярный растворитель, и более предпочтительным является, например, ароматический углеводород, с которым смешан апротонный полярный растворитель. Когда апротонный полярный растворитель смешивают с ароматическим углеводородом, отношение смешивания составляет, например, обычно от 1 до 20 объемных частей, предпочтительно от 5 до 10 объемных частей, на 100 объемных частей ароматического углеводорода.

Указанная выше реакция может быть осуществлена в присутствии основания, как того требует ситуация. Основание может представлять собой либо органическое основание или неорганическое основание, и в качестве примера могут быть приведены, например, основания указанной выше реакции (А). Что касается таких оснований, одно или более из них подходящим образом могут быть выбраны и смешаны для использования, в количестве обычно от 0,01 до 100, предпочтительно от 0,1 до 10 эквивалентов к соединению формулы (IV). Среди таких оснований, предпочтительным является, например, карбонат щелочного металла. Когда используют основание, соединение формулы (II) может иногда быть получено в виде соли. Даже когда соединение формулы (II) находится в виде соли, такая соль соединения формулы (II) может быть использована как таковая в качестве вещества для указанной выше реакции (А).

Дополнительно, в указанной выше реакции может быть добавлен катализатор, как того требует ситуация. В качестве такого катализатора может быть использован ацетонциангидрин в количестве от 0,01 до 10 эквивалентов к соединению формулы (IV).

Указанная выше реакция может быть осуществлена при температуре реакции обычно от 0°С до 150°С, предпочтительно от 70°С до 150°С в течение времени реакции обычно от 1 минуты до 48 часов, предпочтительно от 30 минут до 5 часов.

Соединение, представленное указанной выше формулой (IV), может быть получено в соответствии со следующей реакцией (С).

где R¹, R², R⁴, R⁵, R⁶ и Hal являются такими, как определено выше.

Конкретно, соединение, представленное формулой (IV), может быть получено путем взаимодействия соединения, представленного формулой (V), или его соли, такой как гидрохлорид, сульфат или нитрат, с соединением формулы (VI).

Указанная выше реакция может быть осуществлена в присутствии растворителя, как того требует ситуация. Растворитель может представлять собой любой растворитель, если только он является инертным по отношению к реакции, и в качестве примера могут быть приведены такие, как указано, например, для приведенной выше реакции (В). Один или более из них могут быть подходящим образом выбраны. Среди таких растворителей, предпочтительным является, например, ароматический углеводород.

Указанная выше реакция может быть осуществлена в присутствии основания, как того требует ситуация. Основание может представлять собой либо органическое основание или неорганическое основания, и примерами таких оснований являются, например, представленные в указанной выше реакции (А). Что касается таких оснований, одно или более из них подходящим образом могут быть выбраны и смешаны для использования, в количестве обычно от 0,005 до 50, предпочтительно от 0,05 до 5 эквивалентов к соединению формулы (VI). Среди таких оснований, предпочтительным является, например, третичный амин.

Температура реакции для указанной выше реакции обычно составляет от 0°С до 150°С, предпочтительно от 10°С до 100°С, и время реакции обычно составляет от 1 минуты до 48 часов, предпочтительно от 30 минут до 5 часов.

Соединение, представленное указанной выше формулой (VI), может быть получено в соответствии со следующей реакцией (D).

где R⁴, R⁵, R⁶ и Hal являются такими, как определено выше.

В указанной выше реакции галогенирующий агент, такой как тионилхлорид или оксалилхлорид, подвергают взаимодействию в количестве обычно от 0,01 до 100, предпочтительно от 0,1 до 10 эквивалентов к соединению, представленному формулой (VII). Среди таких галогенирующих агентов предпочтительным является, например, тионилхлорид.

Указанная выше реакция может быть осуществлена в присутствии растворителя, как того требует ситуация. Растворитель может представлять собой любой растворитель, если только он является инертным по отношению к реакции, и могут быть приведены, например, такие растворители, как представлено в виде примера в указанной выше реакции (В). Один или более из них могут быть выбраны подходящим образом. Среди таких растворителей, предпочтительным является, например, ароматический углеводород или галогенированный углеводород, и более предпочтительным является, например, ароматический углеводород.

Для указанной выше реакции, может быть использован катализатор, как того требуют обстоятельства. Катализатором может, например, являться ДМФА. Катализатор может быть использован в количестве обычно от 0,001 до 1, предпочтительно от 0,01 до 0,5 эквивалентов к соединению, представленному формулой (VII).

Температура реакции для указанной выше реакции обычно составляет от 0°С до 150°С, предпочтительно от 10°С до 120°С, и время реакции обычно составляет от 1 минуты до 48 часов, предпочтительно от 30 минут до 5 часов.

Соединение, представленное указанной выше формулой (IV), может быть получено в соответствии со следующей реакцией (E), отличной от приведенных выше способов.

где R¹, R², R⁴, R⁵ и R⁶ являются такими, как определено выше.

Конкретно, соединение, представленное формулой (IV), может быть получено путем взаимодействия соединения, представленного формулой (V), и его соли, такой как гидрохлорид, сульфат или нитрат, с соединением, представленным формулой (VII), посредством дегидратирующего агента.

Дегидратирующий агент для использования в указанной выше реакции может, например, представлять собой DCC (дициклогекилкарбодиимид) или гидрохлорид 1-этил-3-(3-диметиламинопропил)карбодиимида.

Указанная выше реакция может быть осуществлена в присутствии растворителя, как того требует ситуация. Растворитель может представлять собой любой растворитель, если только он является инертным по отношению к реакции, и могут быть приведены, например, такие растворители, как представлено в указанной выше реакции (В). Один или более из них могут быть выбраны подходящим образом.

Приведенная выше реакция может быть осуществлена в присутствии основания, как того требуют обстоятельства. Основание может представлять собой, например, третичный амин, такой как триэтиламин и диизопропилэтиламин; пиридин, 4-(диметиламино)пиридин или 2,6-лутидин. В качестве основания, одно или более из них может быть выбрано подходящим образом и смешано для использования в количестве от 1 до 100 эквивалентов к соединению, представленному формулой (VII).

Приведенная выше реакция может быть осуществлена при температуре реакции, обычно составляющей от 0°С до 150°С, в течение времени реакции, обычно составляющего от 1 минуты до 48 часов.

Соединение, представленное указанной выше формулой (VII), может быть получено в соответствии со следующей реакцией (F).

где R⁴, R⁵ и R⁶ являются такими, как определено выше, и L представляет собой защитную группу, такую как алкил.

Соединение, представленное формулой (VII), может быть получено путем подвергания соединения, представленного формулой (VIII), гидролизу в присутствии воды.

Приведенная выше реакция может быть осуществлена в присутствии растворителя, как того требует ситуация. Растворитель может представлять собой любой растворитель, если только он является инертным по отношению к реакции, и может являться, например, ароматическим углеводородом, таким как бензол, толуол или ксилол; апротонным полярным растворителем, таким как ацетонитрил, ДМФА, ДМСО, ДМА и HMPA или сульфолан; простым эфиром, таким как диэтиловый эфир, диоксан, ТГФ или димтоксиэтан; спиртом, таким как метанол или этанол; или водой. В качестве растворителя может быть выбран подходящим образом один или более из них.

Приведенная выше реакция может быть осуществлена в присутствии основания или кислоты, как того требуют обстоятельства. Основание может представлять собой либо органическое или неорганическое основания, и в качестве примера могут быть приведены такие из них, как представлены в указанной выше реакции (А). В качестве основания или кислоты одно или более из них может быть выбрано подходящим образом и смешано для использования в количестве от 1 до 100 эквивалентов к соединению, представленному формулой (VIII).

Приведенная выше реакция может быть осуществлена при температуре реакции, обычно составляющей от 0°С до 150°С, в течение времени реакции, обычно составляющего от 1 минуты до 48 часов.

Среди соединений, представленных указанной выше формулой (VIII), соединение, где R⁵ представляет собой R^5-a-1, может быть получено в соответствии со следующей реакцией (G).

где R^5-a-1 представляет собой алкокси, замещенный одним алкокси, R^6-a-1 представляет собой алкилтио, и L, R⁴ и R⁶ являются такими, как определено выше.

Конкретно, соединение, представленное формулой (VIII-a-1), может быть получено путем взаимодействия соединения, представленного формулой (IX), с окисляющим агентом в присутствии растворителя.

Окисляющий агент для использования в указанной выше реакции может представлять собой любой растворитель, если только он является инертным по отношению к реакции, и может представлять собой, например, галогенированный углеводород, такой как метиленхлорид, хлороформ, дихлорэтан или трихлорэтан; кетон, такой как ацетон или метилэтилкетон; простой эфир, такой как диэтиловый эфир, диоксан, ТГФ или диметоксиэтан; или уксусную кислоту. В качестве растворителя подходящим образом может быть использован один или более из них.

Приведенная выше реакция может быть осуществлена при температуре реакции, обычно составляющей от 0°С до 150°С, в течение времени реакции, обычно составляющего от 1 минуты до 48 часов.

Приведенная выше реакция может быть осуществлена в присутствии катализатора, в зависимости от того, как этого требуют обстоятельства. Катализатор может представлять собой вольфрамат натрия или его гидрат.

Соединение, представленное указанной выше формулой (IX), может быть получено в соответствии со следующей реакцией (Н).

где L, R⁴, R^5-a-1 и R^6-a-1 являются такими, как определено выше.

Конкретно, соединение, представленное формулой (IX), может быть получено путем взаимодействия соединения, представленного формулой (X), с тиоалкоксидом щелочного металла.

Тиоалкоксид щелочного металла для использования в указанной выше реакции может, например, являться тиометоксидом натрия или тиоэтоксидом натрия.

Приведенная выше реакция может быть осуществлена в присутствии растворителя, как того требует ситуация. Растворитель может представлять собой любой растворитель, если только он является инертным по отношению к реакции, и может являться, например, апротонным полярным растворителем, таким как ацетонитрил, ДМФА, ДМСО, ДМА, HMPA, сульфоланом или диметоксиэтаном. В качестве растворителя может быть выбран подходящим образом один или более из них.

Приведенная выше реакция может быть осуществлена при температуре реакции, обычно составляющей от 0°С до 150°С, в течение времени реакции, обычно составляющего от 1 минуты до 48 часов.

Соединение, представленное, указанной выше формулой (X) может быть получено в соответствии со следующей реакцией (I).

где R^α представляет собой алкил, замещенный одним алкокси, X является уходящей группой, такой как галоген или метансульфонилоксигруппа, и L, R⁴ и R^5-a-1 являются такими, как определено выше.

Конкретно, соединение, представленное формулой (X), может быть получено путем взаимодействия соединения, представленного формулой (XI), с соединением, представленным формулой (XII), в присутствии основания.

Основание для использования в указанной выше реакции может представлять собой либо неорганическое основание или органическое основание. Органическое основание может представлять собой, например, триэтиламин, диизопропилэтиламин, пиридин, 4-(диметиламино)пиридин или 2,6-лутидин. Неорганическое основание может, например, представлять собой карбонат щелочного металла, такой как карбонат натрия или карбонат калия; гидроксид щелочного металла, такой как гидроксид натрия или гидроксид калия; или гидрид щелочного металла, такой как гидрид натрия или гидрид калия. В качестве основания одно или более из них подходящим образом могут быть выбраны и смешаны для использования, в количестве обычно от 0,5 до 100 эквивалентов к соединению формулы (XI).

Приведенная выше реакция может быть осуществлена в присутствии растворителя, как того требует ситуация. Растворитель может представлять собой любой растворитель, если только он является инертным по отношению к реакции, и могут быть приведены такие растворители, как представлено в качестве примера в указанной выше реакции (В). Один или более из них могут быть выбраны подходящим образом.

Приведенная выше реакция может быть осуществлена в присутствии катализатора, как того требуют обстоятельства. Катализатор может представлять собой, например, йодид калия или тетра-н-бутиламмониййодид.

Приведенная выше реакция может быть осуществлена при температуре реакции, обычно составляющей от 0°С до 150°С, в течение времени реакции, обычно составляющего от 1 минуты до 48 часов.

Соединение, представленное указанной выше формулой (VIII-a-1), может быть получено в соответствии со следующей реакцией (J), отличной от приведенного выше способа.

где L, R⁴, R^5-a-1, R⁶, R^α и X являются такими, как определено выше.

Конкретно, соединение, представленное формулой (VIII-a-1), может быть получено путем взаимодействия соединения, представленного формулой (XIII), с соединением, представленным формулой (XII), в присутствии основания.

Приведенная выше реакция может быть осуществлена аналогично приведенной выше реакции (I).

Соединение, представленное указанной выше формулой (XIII), может быть получено в соответствии со следующей реакцией (К).

где R⁴, R⁶ и L являются такими, как определено выше.

Конкретно, соединение, представленное формулой (XIII), может быть получено путем взаимодействия соединения, представленного формулой (XIV), с кислотой Льюиса, такой как трибромид бора, хлорид алюминия или бромид железа.

Приведенная выше реакция может быть осуществлена в присутствии растворителя, как того требует ситуация. Растворитель может представлять собой любой растворитель, если только он является инертным по отношению к реакции, и может представлять собой, например, галогенированный углеводород, такой как метиленхлорид, хлороформ, дихлорэтан или трихлорэтан; ароматический углеводород, такой как бензол, толуол или ксилол; сложный эфир, такой как метилацетат, этилацетат или пропилацетат. В качестве растворителя один или более из них могут быть выбраны подходящим образом.

Приведенная выше реакция может быть осуществлена при температуре реакции, обычно составляющей от 0°С до 150°С, в течение времени реакции, обычно составляющего от 1 минуты до 48 часов.

Соединение, представленное указанной выше формулой (XIV), может быть получено в соответствии со следующей реакцией (L).

где R⁴, R⁶ и L являются такими, как определено выше.

Конкретно, соединение, представленное формулой (XIV), может быть получено посредством реакции введения защитной группы L в соединение, представленное формулой (XV).

Приведенная выше реакция может быть осуществлена в присутствии растворителя, как того требует ситуация. Растворитель может представлять собой любой растворитель, если только он является инертным по отношению к реакции, и может представлять собой, например, ароматический углеводород, такой как бензол, толуол или ксилол; сложный эфир, такой как метилацетат, этилацетат или пропилацетат галогенированный углеводород, такой как метиленхлорид, хлороформ, дихлорэтан или трихлорэтан; или апротонный полярный растворитель, такой как ацетонитрил, ДМФА, ДМСО, ДМА, HMPA или сульфолан. В качестве растворителя один или более из них могут быть выбраны подходящим образом.

Приведенная выше реакция может быть осуществлена в присутствии кислоты, как того требует ситуация. Кислота для использования в указанной выше реакции может представлять, например, хлористоводородную кислоту или серную кислоту.

Приведенная выше реакция может быть осуществлена при температуре реакции, обычно составляющей от 0°С до 150°С, в течение времени реакции, обычно составляющего от 1 минуты до 48 часов.

Среди соединений, представленных указанной выше формулой (VIII), соединение, где R⁵ представляет собой R^5-a-2, может быть получено в соответствии со следующей реакцией (М).

где R^5-a-2 представляет собой алкил, замещенный одним алкокси, R^5-a-3 представляет собой бромалкил, и L, R⁴ и R⁶ являются такими, как определено выше.

Приведенная выше реакция может быть осуществлена в присутствии растворителя, как того требует ситуация. Растворитель может представлять собой любой растворитель, если только он является инертным по отношению к реакции, и может представлять собой, например, спирт, такой как метанол или этанол; сложный эфир, такой как метилацетат, этилацетат или пропилацетат; простой эфир, такой как диэтиловый эфир, диоксан, ТГФ или диметоксиэтан; или апротонный полярный растворитель, такой как ацетонитрил, ДМФА, ДМСО, ДМА, HMPA или сульфолан. В качестве растворителя один или более из них могут быть выбраны подходящим образом.

Приведенная выше реакция может быть осуществлена в присутствии основания, как того требует ситуация. Основание может представлять собой, например, гидрид щелочного металла, такой как гидрид натрия или гидрид калия.

Приведенная выше реакция может быть осуществлена при температуре реакции, обычно составляющей от 0°С до 150°С, в течение времени реакции, обычно составляющего от 1 минуты до 48 часов.

Соединение, представленное указанной выше формулой (VII), может быть получено в соответствии со следующей реакцией [N].

где R⁴, R⁶ и R⁶ являются такими, как определено выше, и Hal-1 представляет собой галоген.

Конкретно, соединение, представленное указанной выше формулой (VII), может быть получено путем взаимодействия соединения, представленного формулой (XVII), монооксида углерода или его эквивалента и H₂O в присутствии катализатора и основания.

Основание для использования в указанной выше реакции может представлять собой неорганическое основание или органическое основание. Органическое основание может, например, представлять собой триэтиламин, трибутиламин, диизобутилэтиламин, пиридин, 4-(диметиламино)пиридин или 2,6-лутидин. Неорганическое основание может, например, представлять собой карбонат щелочного металла, такой как карбонат натрия, карбонат калия или карбонат цезия; гидроксид щелочного металла, такой как гидроксид натрия или гидроксид калия; гидроксид щелочноземельного металла, такой как гидроксид кальция или гидроксид бария; ацетат щелочного металла, такой как ацетат натрия или ацетат калия. Одно или более из таких оснований может быть выбрано или смешано для использования в количестве, обычно составляющем от 0,1 до 100 эквивалентов, предпочтительно от 0,5 до 10 эквивалентов по отношению к соединению, представленному формулой (XVII). Среди таких оснований предпочтительным может быть карбонат щелочного металла.

Катализатор для использования в указанной выше реакции может, например, представлять собой металлический катализатор, например палладиевый катализатор, такой как хлорид палладия, ацетат палладия, тетракис(трифенилфосфин)палладий, дихлорбис(трифенилфосфин)палладий, транс-ди(μ-ацетат)бис[о-(ди-о-толилфосфино)бензил]дипалладий или палладий на углероде; рутениевый катализатор, такой как додекакарбонилтрирутений; или родиевый катализатор, такой как хлорбис(циклооктен)родий (I). Один или несколько таких катализаторов могут быть выбраны подходящим образом или смешаны для использования в количестве, обычно составляющем от 10^-10 до 1 эквивалента, предпочтительно от 10^-5 до 0,1 эквивалента, к соединению, представленному формулой (XVII). Среди таких катализаторов, предпочтительным может быть палладиевый катализатор.

Эквивалент монооксида углерода для применения в указанной выше реакции может представлять собой, например, гексакарбонил молибдена, муравьиную кислоту или хлороформ. Монооксид углерода или его эквивалент могут взаимодействовать в количестве от 1 до 1000 эквивалентов к соединению, представленному формулой (XVII), при необходимости при повышенном давлении. Давление может быть подходящим образом выбрано в интервале от 1 до 100 МПа, предпочтительно, от 1 до 10 МПа.

Указанная выше реакция может быть осуществлена в присутствии растворителя, как того требует ситуация. Растворитель может представлять собой любой растворитель, если только он является инертным по отношению к реакции. Он может, например, являться спиртом, таким как метанол, этанол, н-пропанол, изопропанол, н-бутиловый спирт, изобутиловый спирт, втор-бутиловый спирт или трет-бутиловый спирт; водой; галогенированным углеводородом, таким как метиленхлорид, хлороформ, дихлорэтан или трихлорэтан; ароматическим углеводородом, таким как бензол, толуол, ксилол, нитробензол или хлорбензол; сложным эфиром, таким как метилацетат, этилацетат или пропилацетат; апротонным полярным растворителем, таким как ацетонитрил, ДМФА, ДМСО, ДМА, HMPA или сульфолан; или простым эфиром, таким как диэтиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран (ТГФ) или 1,2-диметоксиэтан. В качестве растворителя для использования может быть подходящим образом выбран один или более из таких растворителей. Среди таких растворителей, предпочтительным может являться, например, спирт, и дополнительно предпочтительным может быть, например, С₄ спирт.

Указанная выше реакция может быть осуществлена в присутствии лиганда, как того требует ситуация. Лиганд может представлять собой, например, три-трет-бутилфосфин, трициклогексилфосфин, трифенилфосфин, три(о-толил)фосфин, 1,4-бис(дифенилфосфино)бутан, 1,3-бис(дифенилфосфино)пентан или 1,1'-бис(дифенилфосфино)ферроцен. Один или более из таких лигандов подходящим образом могут быть выбраны или смешаны для использования в количестве от 10^-10 до 1 эквивалента, предпочтительно, от 10^-5 до 1 эквивалента по отношению к соединению, представленному формулой (XVII).

Указанная выше реакция может быть осуществлена в присутствии сокатализатора, как того требует ситуация. Сокатализатор может, например, представлять собой галогенид щелочного металла, такой как хлорид натрия, хлорид калия, бромид натрия или бромид калия; или соль четвертичного аммония, такую как тетра(н-бутил)аммонийбромид. Один или несколько таких сокатализаторов подходящим образом могут быть выбраны или смешаны для использования в количестве от 0,001 до 1 эквивалента, предпочтительно, от 0,01 до 0,1 эквивалента по отношению к соединению, представленному формулой (XVII).

Указанная выше реакция может быть осуществлена в присутствии инертного газа, как того требует ситуация. Инертный газ может, например, представлять собой газообразный азот или газообразный аргон.

Температура реакции для указанной выше реакции обычно составляет от 0°С до 300°С, предпочтительно от 120°С до 180°С, и время реакции обычно составляет от 1 минуты до 72 часов, предпочтительно от 1 часа до 24 часов.

Среди соединений, представленных указанной выше формулой (XVII), соединение, где R⁵ представляет собой R^5-a-1, может быть получено в соответствии со следующей реакцией (О):

где R^α, Hal-1, R^5-а-1, R⁴ и R⁶ являются такими, как определено выше, и Hal-2 представляет собой галоген, при условии, что Hal-1 и Hal-2 могут быть одинаковыми или отличаются один от другого.

Указанная выше реакция может быть осуществлена в присутствии основания, как того требует ситуация. Основание может представлять собой, например, карбонат щелочного металла, такой как карбонат натрия, карбонат калия или карбонат цезия; карбонат щелочноземельного металла, такой как карбонат кальция или карбонат бария; гидроксид щелочного металла, такой как гидроксид лития, гидроксид натрия или гидроксид калия; гидрид натрия или гидрид калия; щелочной литиевый реагент, такой как н-бутиллитий; амид натрия (NaNH₂); или реагент Гриньяра, такой как бромид метилмагния или хлорид изопропилмагния. Среди таких оснований, предпочтительными могут быть, например, гидроксид щелочного металла или карбонат щелочного металла, и более предпочтительным может быть гидроксид щелочного металла. Такие основания могут быть использованы в количестве обычно от 0,02 до 200 эквивалентов, предпочтительно от 0,2 до 20 эквивалентов, к соединению, представленному формулой (XVIII).

Соль металла соединения, представленного формулой (XIX), которая может быть использована в указанной выше реакции, может, например, представлять собой соль щелочного металла, такую как натриевая соль или калиевая соль. Соединение формулы (XIX) или его металлическая соль могут использоваться в пределах интервала, обычно составляющего от 0,01 до 100 эквивален