Способ получения синтетических смол
Иллюстрации
Реферат
if
i тзсЕсок:э| эя !
Ратентно-т ..:.,=окс,,а
О и и С"А"" н и е
249620
Со|ее Соеетскиз
Социалиотическиз
Реслуйлин GSPETEНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл. 39с, 2
Заявлено 22.V,1967 (№ 1158476/23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 05Х1!1.1969. Бюллетень № 25
Дата опубликования описания 4.1.1970
МПК С 08g
УДК 678.643 (088.8) Комитет по делам изооретений и открытий ори Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
В. И. Бурмистров и Э. В. Чиркунов
Казанский химико-технологический институт им. С. М. Кирова
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИНТЕТИЧЕСКИХ СМОЛ
Изобретение относится к способам,получения синтетических смол типа фенолформальде гидных, расширяющих сырьевую базу смол такого типа.
По предлагаемому способу смолу получают конденсацией фенолов (фенола, креозолов и др.) с нитропропандиолами или нитропропантриолами в присутствии основного кагализатора. Реакцию ведут в среде органических растворителей, Введение в молекулу полимера нитрогруппы способствует значительному повышению температуры .плавления смол по сравнению с обычными фенолформальдегидными смолами такого же молекулярного веса.
Прим ер 1. Получение смолы поликонденсацией 2-метил-2-нитро-1,3-пропандиола с фенолом.
В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником, помещают 9,4 г (0,1 моль) свежеперегнанного фенола, 13,5 г (0,1 лтоль) 2-метил-2-нитро-1,3пропандиола. Смесь нагревают до б0 С и прибавляют 1,01 г (0,01 моль) триэтиламина. За.|ем эту смесь выдерживают при 105 С в течение 18 час, в результате чего наступает расслоение продукта. Верхний слой сливают, и полимерный продукт промывают водои, растворяют в ацегоне, фильтруют и производят двукратное переосаждение из ацетона петро.чейным эфиром, Из полученной коричневой смолы удаляют растворитель под вакуумом.
В результате получают 15 г (78% от теории) твердой смолы. Смола легко растворяется в ацеточе, диоксане, диметилформампде, низших счиртах, уксусной кислоте, труднее — в бензоле, трудно — в дихлорэтане, хлороформе, четыреххлористом углероде и не растворима в воде, петролейном эфире, этиловом эфире. Полимер плавится при 90 — 91,5 С, имеет т. размягч. 57,5 — 83 С и мол. вес 3500 — Зб80, После отгонки растворителей из смеси ацетон-петролейный эфир, используемой для переосаждения продукта, получают 4 г (21% от теории) жидкой смолы, имеющей мол. вес от б00 до 700.
Пример 2. Получение смолы поликонденсацией 2-этил-2-нитро-1,3-пропандиола, в присутствии едкого кали с фенолом. Опыт проводят по методичке. примера 1. К смеси 12,3 г (0,13 молb) фенола и 14,9 г (0,1 лолb) 2-этил2-нитро-1,3-пропандиола при б0 C прибавляют
2,8 г (0,05 моль) едкого кали в виде 20%-но| о водного раствора. Процесс ведут 10 ча= при
105 С. В результате аналогичной примеру 1 очистки, получают 14,6 г (70% от теории) твердой смолы и 5,9 г (28% от теории) жидкой смолы с молекулярным весом б50 — 700. Твердая смола имеет т. пл. 101 — 102,5 С, т. раззо мягч. 94,5 — 99,5"С, мол. вес 3500 — 3700.
249620
Составитель О. Цыпкииа
Редактор О. Филиппова Техред Л. К. Малова Корректор С. М. Сигал
Заказ 3341/7 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва K-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Пр им eip 3. Получение смолы поликонденсацией 2-метил-2-нитро-1,3-пропандиола с фенолом в присутствии триэтиламина в растворе толуола.
В,колбу помещают 9,4 г (0,1 моль) фенола
13,5 г (0,1 моль) 2-метил-2-нитро-1,3-пропандиола, 50 мл сухого толуола, 10,1 г (0,1 моль) триэтиламина, и реакционную массу напревают,при 95 С в течение 15 час.
После за вершения реакции толуольный слой сливают, а смолу очищают по методике, списанной в примере 1. Выход твердой смолы
1.42 г (73% от теории) и жидкой смолы с мол. весом 600 — 650 4,6 г (24% от теории).
Твердая смола имеет т. размягч. 58,5—
79,5 С, т. пл. 82,5 — 85 С, мол. вес 2100 — 2200.
Пример 4. Получение смолы поликонденсацией 2-метил-2-нитро-1,3-пропандиола .с фенолом в присутствии едкого кали в растворе этанола.
Смесь 9,4 г (0,1 моль) фенола, 13,5 г (0,1 моль) 2-метил-2-:нитро-1,3 пропандиола, 70 мл абсолютного этанола и 5,6 г (0,1 моль) едкого кали перемешивают 24 час при комнатной температуре и 8 час при кипении. После этого смесь нейтрализуют 14 мл 25%-ной соляной кислоты, отгоняют растворитель, и смолу очищают по вышеуказанной методике. Получают 13,5 г (70% от теории) твердой смолы и 3,5 г (18% от теории) жидкой смолы, имеющей мол. вес 550 — 650.
Т,вердая смола имеет т. размягч. 59,5—
85,5 С, т. пл. 90,5 — 91,5 С, мол..вес 1750 — 1800.
Пр им ер 5. Получение смолы,поликонденсацией 2-оксиметил-2 нитро-1,3-пропандиола с фенолом.
В колбу, снабженную мешал кой, термометром, обратным холодильником и ловушкой
Дина — Старка, помещают 9,4 г (0,1 моль) фенола, 1,4 г (0,025 моль) едкого кали, растворенного в 8,5 мл воды, 50 мл толуола и 15,1 г (0,1 моль) 2-оксиметил-2-нитро-1,3-пропандиола, Смесь нагревают с постепенным повышекием температуры до 120 С и отгонкой воды.
5 Время реакции 1,5 час. Получают твердую хрупкую смолу темно-красного цвета. Смолу промывак т водой, петролейным эфиром, ацетоном и затем выдерживают под вакуумом.
Выход полимера 19,7 г (95% от теории). По10 лученная смола не растворяется в известных растворителях и разлагается при нагревании свыше 350 С.
Пример б. Получение смолы поликонденсацией 2-метил-2-нитро-1,3-,пропандиола с кре15 эолом.
Смесь из 10,8. г (0,1 моль) о-крезола, 13,5 г (0,1 моль) 2-метил-2-нитро-1,3-пропанадиола и
5,6 г (0,1 моль) едкого кали в виде 20%-ного водного.раствора напревают при 105 С 14 час.
Жидкий верхний слой сливают, а смолу промывают водой, сушат, растворяют в ацетоне, отфильтровывают и дважды переосаждают петролейным эфиром из ацетона. После вакуумирования получают 20,2 г (97% от тео25 рии) твердой красно-коричневой смолы.
Полимер имеет т. размягч. 151,5 — 165,5 С и т. пл. 169 — 170,5 С, мол. вес 3250 — 3400.
Предмет изобпетения
30 1. Способ получения синтетических смол путем конденсации фенолов с ди- или тр иолами в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы смол типа фенолформальдегидных, в качестве ди35 или триолов применяют нитропропандиолы.или нитропропантриолы и реакцию ведут е присутствии основного катализатора.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакцию ведут в среде органических раство40 рителей.