Способ получения полиуретанов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

24962l

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 18.XI.1966 (№ 1113920/23-5) Кл. 39с, 6 с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 05,VIII.1969. Бюллетень № 25

Дата опубликования описания 19.II.1970

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

МПК С 08g

УДК. 678.688(088,.8) .

1

) t

Авторы изобретения

3. Н. Пазенко, А. Н. Мухова и К. А. Корнев

Заявитель Институт химии высокомолекулярных соединений АН Украинской ССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИУРЕТАНОВ

Изобретение относится к способу получения полиуретанав с регулярно )расположенными гидроксильными группами в цепи без применения полиизоцианатов, Способ получения полиуретанов с регулярно расположенными гидроксильными группами в цепи без применения полиизоцианатов в литературе не описан.

Предлагаемый способ заключается )в том, что гликолевые эфиры карбаминовой кислоты (дикарбоматы) по)двертают взаимодействию с диэпоксидами в растворителе в присутствии катализатора. В качестве растворителя используют диметилформ амид или диоксан.

Реакцию проводят при температуре кипения растворителей. В качестве катализатора,применяют третичные амины, например триэтиламин. В качестве диэпоксидных соединений берут продукты эпоксидирования дивинильных соединений. а также просгые и сложные эфиры глицидола, содержащие в цепи как жирные, так и ароматические остатки, в том числе и низкомолекулярные диановые смолы. Исходные дикар)баматы гликолей используют из соответствующих )гликолей и м очеввны или уретана при со)вместном нагревании в присутствии катализаторов, а также с количественным выходом из бис-хлоругольных эфиров гликолей и аммиака.

Получают полиуретаны с заданным расстоя.нием как между уретановыми группами, так и между гидроксильными группами, применяя для этой цели мономеры соответствующего строения, Синтез осуществляют следующим образом.

Эквимолярную смесь мономеров,растворяют в растворителе, прибавляют несколько капель триэтиламина и раствор кипятят до тех пор, пока качественная реакция на эпоксидную группу станет отрицательной. Выпавший после охлаждения продукт отмывают спиртом, бензолом и эфиром от мономеров и низкомолекулярных продуктов и высушивают в вакуум15 сушильном шкафу при температуре не выше

1 00 О С.

Полученные полимерные продукты представляют собой,кремоватого цвета порошки, растворимые при длительном стоянии в )воде, 20 растворимые также,в диметилформамиде, м-крезоле, уксусной и муравьиной кислотах, в горячих спиртах и гликолях. От концентри. рованной серной кислоты чернеют. Согласно аналитическим данным и ИК-спектрам продукты содержат уретановые и гидроксильные группы. Полимеры термостабильны, так при

150 С выдерживают длительное нагревание без потери веса и какого-либо внешнего изменения.

Некоторые свойства полученных полимеров

30 приведены в табл. 1 и 2.

249621

Таблица 1

ТЕРМОСТОЙКОСТЬ ПОЛИУРЕТАНОВ ОБЩЕЙ ФОРМУЛЫ

Н (— NHCOOR, ОСОИНСН,СН (ОН) СН,ОК,ОСН,СН (ОН) СН, )„ОН

Потери в весе (в %) при выдержке

2 час при температуре, С

Форма

250 (СН)в

6,29

Транс

Транс

Транс

4,1

1,3

18,5 (сн ), 6,85

10,2

Цис

5,55

4,5

Транс

2,08

11,5 (СН ),0(CH ), 14,94

Цис

6,3

Транс

Транс

f (СН,),OJ (CH ),,O

21,8

0,8

Цис

4,9

1,8

17,4

0,7

1,8

6,6

Транс

Таблица 2 н (.янсоон, осомн сн,сн(он)сн,оя,осн,сн(он)сн,),он

Температура плавления, С

ОН, %

Выход, %

Форма

Rg

Jig найдено вычислено вычислено наидено

228 — 235

202 †2

147 †1

Транс

Цис

Транс

9,14

9,16

8,93 (СНв)в (сн ), Транс

Цис

Транс (СНв),О(СНв), Транс

Цис

Транс ((СН,),0),(СН,), О

Транс

Цис

Транс диглицидного эфира с содержанием основного вещества 84,9% (определяют iso методу Кинга), растворяют в 10 мл очищенного и высушенного диметилформамида, прибавляют

0,03 г триэтиламина и раствор кипятят в,колбе, снабженной обратным холодильником, закрыт ым хлоркальциевой трубкой, в течение

20 час. Выпавший после охлаждения осадок отфильтровывают, промывают спиртам, бейзолом, эфиром и высушивают. Температура

65 плавления .полученного продукта 228 — 230 С.

Полимеры могут найти применение в качестве покрытий и клеев горячего отверждения, гигроскопичных волокон.

Наличие гидроксильных групп в цепи и хорошая растворимость полимеров в обычных растворителях дает возможность модифицировать полиуретаны, например, органическими и неорганическими кислотами, получать сшитые полиуретаноэфиры, полиуретаномочевины и др.

Пример. 2,0024 г (0,018 моль) этилендиолкарбомата и 3,097 г (0,014 моль) п-фениленВ

4 — СвН4

4 — Свнв

3 — С,Н4

3э3 (Свнв)в

4 — Свнв

4 — Свнв

3 — С,Н4 з,з — (c,н), 4- С,Н, 4 — С,Н4

3 — Свнв

3,3 — (Свнв), 4 С,Н4

4 — СвН4

3 — СвН4 з,з — (с,н,), 4 — свнв

3 СвН4

4 — Свнв

4 — Свнв

4 — Сснв

4 — СН з — с,н4

4 — СвН4

4 — СН

3 — С,Н

74

63

68

88

68

73

57

61

56

51

53

52

232 — 235

203 — 212

128 — 130

124 †1

241 †2

198 †2

153 †1

102 †1

250 †2

215 †2

134 †1

80 — 86

0,12

0,06

0,13

0,10

0,10

0,10

0,15

0,11

0,13

0,07

0,10

0,13

0,14

0,10

7,75

7,54

7,28

5,93

6,84

7,07

7,45

5,42

5,62

6,17

5,68

5,35

5,81

5,76

5,42

5,02

7,56

7,56

7,56

6,27

7,03

7;03

7,03

5,88

6,77

6,77

6,77

5,72

6,11

6,11

6,11

5,24

8,28

8,31

8,33

7,48

8,07

8,19

8,46

7,21

7,28

7,09

7,31

9,18

9,18

9,18

7,62

8,54

8,54

8,54

7,17

8,21

8,21

8,21

6,94

7,42

7,42

7,42

6,36

249621

Предмет:изобретения

Составитель С. Пурииа

Техред Л. К. Малова Корректор О. Б. Тюрина

Редактор О. Филиппова

Заказ 112/19 Тираж 480 Подписное

ЦНИИ11И Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр, Сапунова, 2

Способ 1получения полиуретанов с регулярно расположенными гидроксильными группами в цепи, отличающийся тем, что, с целью получения термостабильных и реакционноспособных полиуретанов, дикарбоматы гликолей подвергают взаимодействию с диэпоксидами в растворителе в присутствии катализатора.