Способ количественного определения фтора во фторсиланах

Способ количественного определения фтора во фторсиланах

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

249748

Goes Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 01.IV.1968 (№ 1230004/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 05.VIII.1969. Бюллетень № 25

Дата опубликования описания 25.XII.1969

Кл. 42I, 3/05

МПК С 01п

УДК 543.24.087 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министрое

СССР б

А. П. Крешков, В. А. Дроздов и А. Д. Романова

v 1, Московский химико-технологический институт имени Д. И. Мей7(галеева

Авторы изобретения

Заявитель

СПОСОВ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ

ФТОРА ВО ФТОРСИЛАНАХ

Изобретение относится к аналитической химии: фторсиланы, содержащие фтор у атома кремния, используют в качестве добавок к работающим при высокой температуре маслам и резинам, как смазки и гидравлические жидкости, как инсектициды и т. д.

Известные химические способы определения фтора в этих соединениях сложны, продолжи-. тельны во времени, основаны на предварительном сожжении анализируемого вещества в калорометрической бомбе под давлением кислорода в присутствии перекиси натрия.

Некоторые образцы фторсодержащих кремнийорганических соединений сплавляют с металлическим калием в стальной бомбе при

800 — 850 С. Дальнейшая подготовка раствора образца зависит от выбора метода определения фторид-ионов.

Основная сложность при анализе фторсодержащих кремнийорганических соединений заключается в операции озоления образца.

Эта трудоемкая и .продолжительная .по времени операция требует специальных навыков, соответствующей аппаратуры и квалификации аналитика.

Предложен способ определения фтора в кремнийорганических соединениях, исключающий стадию минерализации образца.

Способ заключается в прямом потенциометрическом титровании фторсодержащих кремнийорганических соединений стандартным раствором этилата калия или натрия или же гидроокисью четвертичного аммониевого основания. В качестве среды для титрования пригодны следующие неводные растворители: диметилформамид, ацетонитрил и спирты метиловый, этиловый, пропиловый и бутиловый.

В случае анализа кремнийорганических сое1р динений, содержащих фтор и хлор у одного и того же атома кремния, можно проводить количественное определение фтора. Определению фтора алкоксильные и силоксановые группы не мешают.

15 П.р и м е р,п р о в е д е н и я а н а л и 3 а.

В стаканчик с притертой крышкой емкостью

50 мл наливают 15 мл растворителя и в него помещают 0,02 — 0,08 г анализируемого вещества. Реакционную массу .перемешивают при

2р помощи магнитной мешалки и титруют стандартным раствором основания. Потенциал анализируемой системы замеряют при помощ и стандартной, пары электродов — стеклянного и каломельного, Каломельный электрод сравнения заполнен насыщенным спиртовым раствором КС1. Результаты титрования наносят на график, точку эквивалентности определяют графически (метод касательных) .

В расчеты вводят, поправку на,результаты хо.

30 лостого титрования.

249748

Таблица 2

Относительная ошибка, О

Анализируемая смесь

Взято, мг

Найдено мг (сн,),с,н, $ с1 (СНз),C,Н, SiF — 3,42

+0,22

34,15

19,57

32,98

19,61 (сн,),с,н, si c12 (Снз)гСгнз Si Рг

34,75

32,50 — 1,87 — 1,45

34,10

32,03 (сн,)с,н, $1 с1 (сн)с,H, si F

33,73

33,88

33,95

33,95

+0,65 — 0,09 (НЗ)С6нз (сн)сн $1 F, 39,40

23,60

+1, 19 — 1,29

39,87

23,30

С,Н,а С1, С,нг Si Fs — 0,85

+1,36

16,16

22,25

16,46

22,59

Таблица 1

CGH5S j C13

20 С,Н,$1Рз — 1,23

+2,76

15,48

21,00

15,29

21,58

Относительная ошибка, 9о

Найдено, мг

Анализируемое вещество

Взято, мг (С,Н)з $ Р

45,95

42,65

45,60

+0,39

+0,33

+0,46

46,13

42,79

45,81 (сн,),с,н, siF — 0,56 — 0,36

+0,94

33,70

34,50

34,20

33,51

34,38

33,88

СНзО (C,нг), ЯР— 0,64

+0,65 — 1,60

23,60

20,00

17,90

23,45

20,13

17,65

Таблица 3

Содержание F, % (СН,)гС,Н, ЯР

22,80

26,19

25,80

22,86

26,36

26,05

+0,40

+0,66

+1, 14

Анализируемое вещество вычис» лено найдено

35 (С,Н) SiFC1

7,99

8,02

8,22

8 04 сн (с,н,) siF.„ — 0,83 — 0,98 — 0,88

36,18

33,62

37,60

35,88

33,29

37,27

Сзнз $1РС1г

9,74

9,80

9,69

9,75 (С,Н,), $1Рг

24,85

31,05

50,16 — 0,60 — 0,16

+0,27

24,70

31,00

50,30

Сгнг SiFз

22,95

20,90

20,40

22,98

21,26

20,72

+О, 13 — 1,70

+1,56

3

Характер кривых потенциометрического титрования фторсодержащих .и фторхлорсодержащих кремнийорганических соединений .раствором этилата натрия в среде изображен на графике: 1 — (СгН:) SiF; 2 — (СНз) зСзН5 Ж

3 — (СНз) gCgHgSiF; 4 — (СНз) СзНз$1Р;

5 — СНз(СзНз) SiFg.,6 — (СзНз) SiFg1

7 — CgH SiFg, 8 — СзН,ЯiРС1з, 9 — СзН-F2C;

10 — (СзН.-) gSiFC1.

Результаты количественного определения индивидуальных,фторсодержащих кремнийорганических соединений, приведены в табл. 1 (среда — диметилформамид, титрант — этилат натрия 0,1 моль), а примеры анализа смесей фтор- и хлорсодержащих соединений — в табл. 2 (среда диметилформамид).

Ошибка при определении индивидуальных алкил(арил) фторсиланов не превышает

+1,5 отн. о.>

Для расчета содержания фтора ia алкил (арил)фторхлорсиланах расход титранта определяют по последнему скачку на кривой титрования.

Определение процентного содержания фтора в арилфторхлор силанах приведено в табл. 3.

Предмет изобретения

Способ количественного определения фтора во фторсиланах, отличающийся тем, что, с целью повышения специфичности способа, 50 анализируемую пробу потенциометрически титруют основным,реагентом, например эгилатом натрия, в неводной среде — спирте, или ацетонитриле, или диметилформамиде.

249748

Ь70 00 ьо

00 г00

h0 мл

Составитель А. Д. Тищенко

Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. К, Малова

Корректор А. П. Васильева

Типография, пр. Сапунова, 2

Заказ 3351/2 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва )К-35, Раушская наб., д. 4/5