Инсектицидная комбинация действующих веществ, ее применение и посевной материал

Инсектицидная комбинация действующих веществ, ее применение и посевной материал

Реферат

Настоящее изобретение относится к борьбе с вредными животными, более конкретно к инсектицидной комбинации действующих веществ, ее применению и семенному материалу.

Известно, что соединения формулы (I):

,

в которой

А означает пирид-2-ил, пирид-4-ил, пирид-3-ил, при необходимости замещенный в положении 6 фтором, хлором, бромом, метилом, трифторметилом или трифторметокси, пиридазин-3-ил, при необходимости замещенный в положении 6 хлором или метилом, пиразин-3-ил, 2-хлорпиразин-5-ил или 1,3-тиазол-6-ил, при необходимости замещенный в положении 2 хлором или метилом, или

А означает пиримидинил, пиразолил, тиофенил, оксазолил, изоксазолил, 1,2,4-оксадиазолил, изотиазолил, 1,2,4-триазолил или 1,2,5-тиадиазолил, которые при необходимости замещены фтором, хлором, бромом, циано, нитро, алкилом с 1-4 атомами углерода, при необходимости замещенным фтором и/или хлором, алкилтио с 1-3 атомами углерода, при необходимости замещенным фтором и/или хлором, или алкилсульфонилом с 1-3 атомами углерода, при необходимости замещенным фтором и/или хлором, или

А означает остаток формулы:

,

в которой

Х означает галоген, алкил или галогеналкил, и

Y означает галоген, алкил, галогеналкил, галогеналкокси, азидо или циано,

и

R¹ означает алкил, галогеналкил, алкенил, галогеналкенил, алкинил, циклоалкил, циклоалкилалкил, галогенциклоалкил, алкокси, алкоксиалкил или галогенциклоалкилалкил,

обладают инсектицидным действием и поэтому могут применяться для борьбы с вредными животными (см. европейскую заявку ЕР 0539588 и международные заявки WO 2007/115644, WO 2007/115643 и WO 2007/115646). Кроме того, их применение для обработки семенного материала известно из заявки WO 2006/037475.

Кроме того, известно, что определенные действующие вещества из класса макролидов, карбоксилатов или других классов обладают инсектицидными и акарицидными свойствами. Соединения указанного типа описаны в соответствующей патентной и научно-технической литературе. Большинство приведенных в настоящей заявке инсектицидных соединений из класса макролидов, карбоксилатов или других классов являются коммерчески доступными индивидуальными действующими веществами, используемыми в средствах для борьбы с вредными животными. Подобные соединения и содержащие их средства описаны в руководстве по пестицидам "The Pesticide Manual", 14-е издание, С.D.S. Thomlin (издатель), British Crop Protection Council, Суррей, Великобритания, 2006, которое при рассмотрении большинства приведенных ниже действующих веществ из класса макролидов, карбоксилатов или других классов следует считать соответствующей ссылкой. Действующие вещества, не обладающие коммерческой доступностью и не приведенные в цитированном выше руководстве, идентифицируют в соответствии с номером IUPAC и/или структурной формулой.

Инсектицидные соединения формулы (I), соответственно действующие вещества из класса макролидов, карбоксилатов или других классов, в общем случае обладают высокой эффективностью. Однако при пониженных нормах расходах и в случае использования для борьбы с определенными сельскохозяйственными вредителями указанные соединения не в полной мере удовлетворяют требованиям практики, в связи с чем существует потребность в новых экономически эффективных и экологически безопасных средствах защиты растений от вредителей.

Другими предъявляемыми к инсектицидным соединениям требованиями являются снижение дозировок; существенное расширение спектра подлежащих уничтожению вредителей, который должен включать также стойких вредителей; повышение безопасности применения; снижение токсичности по отношению к растениям, а, следовательно, повышение совместимости с растениями; возможность использования для защиты от вредителей, находящихся на разных стадиях развития; оптимизация технологических свойств, например, поведения во время измельчения или приготовления смесей и во время хранения или использования; благоприятное биоцидное действие, включая низкие концентрации, а следовательно, хорошая переносимость теплокровными животными, рыбами и растениями, а также возможность обеспечения дополнительных эффектов, например, эффектов, свойственных альгицидам, антигельментикам, авицидам, бактерицидам, фунгицидам, моллюскицидам, нематицидам, средствам для активирования растений, родентицидов или вируцидов.

Другими специфическим требованиями к инсектицидным соединениям, используемым применительно к материалам для вегетативного и генеративного размножения растений, являются пренебрежимо малая фитотоксичность при обработке семенных материалов и материалов для размножения растений, совместимость с почвами (например, отсутствие связывания почвой), системное действие в растении, отсутствие негативного воздействия на всхожесть, а также эффективность в течение всего жизненного цикла соответствующего вредителя.

В основу настоящего изобретения была положена задача, состоящая в том, чтобы удовлетворить одно или несколько из указанных выше требований к инсектицидным соединениям, например, снизить дозируемое количество и расширить перечень подвергаемых уничтожению вредителей, включив в него стойкие виды, причем в первую очередь речь идет о необходимости удовлетворения специфического требования, касающегося применимости инсектицидных соединений к материалам для вгетативного и генеративного размножения растений.

Поставленная задача решается предлагаемой инсектицидной комбинацией действующих веществ, содержащей по меньшей мере, одно соединение формулы (I):

,

в которой

А означает 6-хлорпирид-3-ил и R¹ означает 2-фторэтил или 2,2-дифторэтил, или А означает 5-фтор-6-хлорпирид-3-ил и R¹ означает метил,

и, по меньшей мере, одно соединение, выбранное из группы, состоящей из:

(1) спиносада,

(2) абамектина,

(3) эмамектин-бензоата,

(4) мильбемектина,

(5) индоксакарба,

(6) фипронила,

(7) этипрола,

(8) хлорфенапира,

(9) диафентиурона,

(10) тебуфенпирада,

(11) фенпироксимата,

(12) циенопирафен,

(13) цифлуметофена,

(14) амитраза,

(15) циромазина,

(16) пиридабена,

(17) флоникамида,

(18) пиметрозина,

(19) пирифлуквиназона,

(20) ринаксапира,

(21) циазипир,

(22) метафлумизона и

(23) O-{(Е)-2-(4-хлорфенил)-2-циано-1-[2-(трифторметил)фенил]этенил}-8-метилтиокарбоната.

Дальнейшими объектами изобретения являются применение комбинации действующих веществ для борьбы с вредными животными и для обработки семенных материалов или трансгенных растений или семенных материалов трансгенных растений, семенной материал, подвергнутый обработке комбинацией действующих веществ. При этом семенной материал может быть подвергнутым одновременной обработке действующим веществом формулы (I) и одним из действующих веществ из указанной группы или же подвергнутым обработке действующим веществом формулы (I) и одним из действующих веществ из указанной группы, выполненной в разные моменты времени.

Спиносад, имеющий формулу

,

известен из европейской заявки на патент ЕР-А 0375316. Он предпочтительно является смесью 85% спинозина A (R означает водород) с 15% спинозина В (R означает метил).

Абамектин, имеющий формулу

,

известен из немецкой заявки DE-A 2717040. Он предпочтительно является смесью >80% авермектина B_1a (R означает этил) и <20% авермектина B_1b (R означает метил).

Эмамектин-бензоат, имеющий формулу

,

известен из европейской заявки на патент ЕР-А 0089202. Он предпочтительно является смесью >90% эмамектина B_1a (R означает этил) и <10% эмамектина B_1b (R означает метил).

Мильбемектин, имеющий формулу

известен из японского патента JP 50029742. Он предпочтительно явялется смесью мильбемицина А₃

(R означает метил) и эмамектина A₄ (R означает этил) в соотношении 3:7.

Индоксакарб, имеющий формулу

,

известен из международной заявки WO 92/11249.

Фипронил, имеющий формулу

,

известен из европейской заявки на патент ЕР-А 0295117.

Этипрол, имеющий формулу

,

известен из немецкой заявки на патент DE-A 19653417.

Хлорфенапир, имеющий формулу

,

известен из европейской заявки на патент ЕР-А 347488.

Диафентиурон, имеющий формулу

,

известен из европейской заявки на патент ЕР-А 210487.

Тебуфенпирад, имеющий формулу

,

известен из европейской заявки на патент ЕР-А 289879.

Фенпироксимат, имеющий формулу

известен из европейской заявки на патент ЕР-А 234045.

Циенопирафен (название предложено ISO, NC-512), (1Е)-2-циано-2-[4-(1,1-диметилэтил)фенил]-1-(1,3,4-триметил-1Н-пиразол-5-ил)этенил 2,2-диметилпропаноат формулы (

,

известен из японского патента JP 2003201280.

Цифлуметофен (название предложено ISO, OK-5101) 2-метоксиэтил-альфа-циано-альфа-[4-(1,1,диметилэтил)фенил]-бета-оксо-2-(трифторметил)бензолпропаноат формулы

,

известен из международной заявки WO 2002014263.

Амитраз, имеющий формулу

,

известен из немецкой заявки на патент DE-A 02061132.

Циромазин, имеющий формулу

известен из немецкой заявки на патент DE-A 02736876.

Пиридабен, имеющий формулу

известен из европейской заявки на патент ЕР-А-134439.

и/или Флоникамид, имеющий формулу

,

известен из европейской заявки на патент ЕР-А 0580374.

Пиметрозин, имеющий формулу

,

известен из европейской заявки на патент ЕР-А 0314615.

Пирифлуквиназон (название предложено ISO, NNI-0101), 1-ацетил-1,2,3,4-тетрагидро-3-[(3-пиридилметил)амино]-6-[1,2,2,2-тетра-фтор-1 -(трифторметил)этил]квиназолин-2-он, имеющий формулу

,

известен из европейской заявки на патент ЕР-А 01097932.

Ринаксапир (название предложено ISO; хлорантранилипрол, DPX-E2Y45), (3-бром-N-{4-хлор-2-метил-6-[(метиламино)карбонил]фенил}-1-(3-хлорпиридин-2-ил)-1Н-пиразол-5-карбоксамид), имеющий формулу

,

известен из международной заявки WO 03/015519.

Циазипир название (предложено ISO), (3-бром-N-{4-циан-2-метил-6-[(метиламино)карбонил]фенил}-1-(3-хлорпиридин-2-ил)-1Н-пиразол-5-карбоксамид), имеющий формулу

,

известен из международной заявки WO 2004067528.

Метафлумизон (название предложено ISO, BAS 320), 2-[2-(4-циано-фенил)-1-[3-(трифторметил)фенил]этилиден]-N-[4-(трифтор-метокси)фенил]гидразинкарбоксамид, имеющий формулу

,

известен из европейской заявки на патент ЕР-А 00462456.

O-{(Е)-2-(4-хлорфенил)-2-циано-1-[2-(трифторметил)фенил]этенил}-3-метилтиокарбонат, имеющий формулу

,

известен из международной заявки WO 98/35935.

Синергистическое действие предлагаемых в изобретении комбинаций действующих веществ, содержащих соединение формулы (I) и действующее вещество из вышеуказанной группы, позволяет расширить ассортимент высокоактивных инсектицидов.

Помимо указанного выше синергического действия, предлагаемые в изобретении комбинации действующих веществ способны обеспечить другие неожиданные преимущества, включая повышенную безопасность применения, пониженную фитотоксичность, а следовательно, более высокую переносимость растениями, возможность уничтожения вредителей, находящихся на разных стадиях развития, улучшение технологических свойств, например, оптимизация поведения во время измельчения или приготовления смесей и во время хранения или использования инсектицидных соединений, благоприятное биоцидное действие, включая низкие концентрации, а, следовательно, высокая переносимость теплокровными животными, рыбами и растениями, а также возможность обеспечения дополнительных эффектов, например, эффектов, присущих альгицидам, антигельментикам, авицидам, бактерицидам, фунгицидам, моллюскицидам, нематицидам, средствам для активирования растений, родентицидов или вируцидов.

Особенно высоким синергическим эффектом обладают предлагаемые в изобретении комбинации, действующие вещества в которых находятся в определенном массовом соотношении друг с другом. Однако это не исключает возможность варьирования массового соотношения действующих веществ в соответствующих комбинациях в довольно широком диапазоне. Предлагаемые в изобретении комбинации, содержащие действующее вещество формулы (I) и одно из действующих веществ вышеуказанной группы, в общем случае характеризуются следующими массовыми соотношениями компонентов:

предпочтительный интервал массовых соотношений от 125:1 до 1:125,

особенно предпочтительный интервал массовых соотношений от 25:1 до 1:25.

При этом под массовым соотношением компонентов подразумевают отношение массы соединения формулы (I) к массе одного из действующих веществ из вышеуказанной группы. Ниже приведен перечень возможных интервалов соотношений между соединением формулы (I) и одним из действующих веществ из вышеуказанной группы в порядке возрастания предпочтительности: от 95:1 до 1:95, от 95:1 до 1:90, от 95:1 до 1:85, от 95:1 до 1:80, от 95:1 до 1:75, от 95:1 до 1:70, от 95:1 до 1:65, от 95:1 до 1:60, от 95:1 до 1:55, от 95:1 до 1:50, от 95:1 до 1:45, от 95:1 до 1:40, от 95:1 до 1:35, от 95:1 до 1:30, от 95:1 до 1:25, от 95:1 до 1:20, от 95:1 до 1:15, от 95:1 до 1:10, от 95:1 до 1:5, от 95:1 до 1:4, от 95:1 до 1:3, от 95:1 до 1:2, от 90:1 до 1:90, от 90:1 до 1:95, от 90:1 до 1:85, от 90:1 до 1:80, от 90:1 до 1:75, от 90:1 до 1:70, от 90:1 до 1:65, от 90:1 до 1:60, от 90:1 до 1:55, от 90:1 до 1:50, от 90:1 до 1:45, от 90:1 до 1:40, от 90:1 до 1:35, от 90:1 до 1:30, от 90:1 до 1:25, от 90:1 до 1:20, от 90:1 до 1:15, от 90:1 до 1:10, от 90:1 до 1:5, от 90:1 до 1:4, от 90:1 до 1:3, от 90:1 до 1:2, от 85:1 до 1:85, от 85:1 до 1:95, от 85:1 до 1:90, от 85:1 до 1:80, от 85:1 до 1:75, от 85:1 до 1:70, от 85:1 до 1:65, от 85:1 до 1:60, от 85:1 до 1:55, от 85:1 до 1:50, от 85:1 до 1:45, от 85:1 до 1:40, от 85:1 до 1:35, от 85:1 до 1:30, от 85:1 до 1:25, от 85:1 до 1:20, от 85:1 до 1:15, от 85:1 до 1:10, от 85:1 до 1:5, от 85:1 до 1:4, от 85:1 до 1:3, от 85:1 до 1:2, от 80:1 до 1:80, от 80:1 до 1:95, от 80:1 до 1:90, от 80:1 до 1:85, от 80:1 до 1:75, от 80:1 до 1:70, от 80:1 до 1:65, от 80:1 до 1:60, от 80:1 до 1:55, от 80:1 до 1:50, от 80:1 до 1:45, от 80:1 до 1:40, от 80:1 до 1:35, от 80:1 до 1:30, от 80:1 до 1:25, от 80:1 до 1:20, от 80:1 до 1:15, от 80:1 до 1:10, от 80:1 до 1:5, от 80:1 до 1:4, от 80:1 до 1:3, от 80:1 до 1:2, от 75:1 до 1:75, от 75:1 до 1:95, от 75:1 до 1:90, от 75:1 до 1:85, от 75:1 до 1:80, от 75:1 до 1:70, от 75:1 до 1:65, от 75:1 до 1:60, от 75:1 до 1:55, от 75:1 до 1:50, от 75:1 до 1:45, от 75:1 до 1:40, от 75:1 до 1:35, от 75:1 до 1:30, от 75:1 до 1:25, от 75:1 до 1:20, от 75:1 до 1:15, от 75:1 до 1:10, от 75:1 до 1:5, от 75:1 до 1:4, от 75:1 до 1:3, от 75:1 до 1:2, от 70:1 до 1:70, от 70:1 до 1:95, от 70:1 до 1:90, от 70:1 до 1:85, от 70:1 до 1:80, от 70:1 до 1:75, от 70:1 до 1:65, от 70:1 до 1:60, от 70:1 до 1:55, от 70:1 до 1:50, от 70:1 до 1:45, от 70:1 до 1:40, от 70:1 до 1:35, от 70:1 до 1:30, от 70:1 до 1:25, от 70:1 до 1:20, от 70:1 до 1:15, от 70:1 до 1:10, от 70:1 до 1:5, от 70:1 до 1:4, от 70:1 до 1:3, от 70:1 до 1:2, от 65:1 до 1:65, от 65:1 до 1:95, от 65:1 до 1:90, от 65:1 до 1:85, от 65:1 до 1:80, от 65:1 до 1:75, от 65:1 до 1:70, от 65:1 до 1:60, от 65:1 до 1:55, от 65:1 до 1:50, от 65:1 до 1:45, от 65:1 до 1:40, от 65:1 до 1:35, от 65:1 до 1:30, от 65:1 до 1:25, от 65:1 до 1:20, от 65:1 до 1:15, от 65:1 до 1:10, от 65:1 до 1:5, от 65:1 до 1:4, от 65:1 до 1:3, от 65:1 до 1:2, от 60:1 до 1:60, от 60:1 до 1:95, от 60:1 до 1:90, от 60:1 до 1:85, от 60:1 до 1:80, от 60:1 до 1:75, от 60:1 до 1:70, от 60:1 до 1:65, от 60:1 до 1:55, от 60:1 до 1:50, от 60:1 до 1:45, от 60:1 до 1:40, от 60:1 до 1:35, от 60:1 до 1:30, от 60:1 до 1:25, от 60:1 до 1:20, от 60:1 до 1:15, от 60:1 до 1:10, от 60:1 до 1:5, от 60:1 до 1:4, от 60:1 до 1:3, от 60:1 до 1:2, от 55:1 до 1:55, от 55:1 до 1:95, от 55:1 до 1:90, от 55:1 до 1:85, от 55:1 до 1:80, от 55:1 до 1:75, от 55:1 до 1:70, от 55:1 до 1:65, от 55:1 до 1:60, от 55:1 до 1:50, от 55:1 до 1:45, от 55:1 до 1:40, от 55:1 до 1:35, от 55:1 до 1:30, от 55:1 до 1:25, от 55:1 до 1:20, от 55:1 до 1:15, от 55:1 до 1:10, от 55:1 до 1:5, от 55:1 до 1:4, от 55:1 до 1:3, от 55:1 до 1:2, от 50:1 до 1:95, от 50:1 до 1:90, от 50:1 до 1:85, от 50:1 до 1:80, от 50:1 до 1:75,от 50:1 до 1:70,от 50:1 до 1:65,от 50:1 до 1:60, от 50:1 до 1:55, от 50:1 до 1:45, от 50:1 до 1:40, от 50:1 до 1:35, от 50:1 до 1:30, от 50:1 до 1:25, от 50:1 до 1:20, от 50:1 до 1:15, от 50:1 до 1:10, от 50:1 до 1:5, от 50:1 до 1:4, от 50:1 до 1:3, от 50:1 до 1:2, от 45:1 до 1:45, от 45:1 до 1:95, от 45:1 до 1:90, от 45:1 до 1:85, от 45:1 до 1:80, от 45:1 до 1:75, от 45:1 до 1:70, от 45:1 до 1:65, от 45:1 до 1:60, от 45:1 до 1:55, от 45:1 до 1:50, от 45:1 до 1:40, от 45:1 до 1:35, от 45:1 до 1:30, от 45:1 до 1:25, от 45:1 до 1:20, от 45:1 до 1:15, от 45:1 до 1:10, от 45:1 до 1:5, от 45:1 до 1:4, от 45:1 до 1:3, от 45:1 до 1:2, от 40:1 до 1:40, от 40:1 до 1:95, от 40:1 до 1:90, от 40:1 до 1:85, от 40:1 до 1:80, от 40:1 до 1:75, от 40:1 до 1:70, от 40:1 до 1:65, от 40:1 до 1:60, от 40:1 до 1:55, от 40:1 до 1:50, от 40:1 до 1:45, от 40:1 до 1:35, от 40:1 до 1:30, от 40:1 до 1:25, от 40:1 до 1:20, от 40:1 до 1:15, от 40:1 до 1:10, от 40:1 до 1:5, от 40:1 до 1:4, от 40:1 до 1:3, от 40:1 до 1:2, от 35:1 до 1:35, от 35:1 до 1:95, от 35:1 до 1:90, от 35:1 до 1:85, от 35:1 до 1:80, от 35:1 до 1:75, от 35:1 до 1:70, от 35:1 до 1:65, от 35:1 до 1:60, от 35:1 до 1:55, от 35:1 до 1:50, от 35:1 до 1:45, от 35:1 до 1:40, от 35:1 до 1:30, от 35:1 до 1:25, от 35:1 до 1:20, от 35:1 до 1:15, от 35:1 до 1:10, от 35:1 до 1:5, от 35:1 до 1:4, от 35:1 до 1:3, от 35:1 до 1:2, от 30:1 до 1:30, от 30:1 до 1:95, от 30:1 до 1:90, от 30:1 до 1:85, от 30:1 до 1:80, от 30:1 до 1:75, от 30:1 до 1:70, от 30:1 до 1:65, от 30:1 до 1:60, от 30:1 до 1:55, от 30:1 до 1:50, от 30:1 до 1:45, от 30:1 до 1:40, от 30:1 до 1:35, от 30:1 до 1:25, от 30:1 до 1:20, от 30:1 до 1:15, от 30:1 до 1:10, от 30:1 до 1:5, от 30:1 до 1:4, от 30:1 до 1:3, от 30:1 до 1:2, от 25:1 до 1:25, от 25:1 до 1:95, от 25:1 до 1:90, от 25:1 до 1:85, от 25:1 до 1:80, от 25:1 до 1:75, от 25:1 до 1:70, от 25:1 до 1:65, от 25:1 до 1:60, от 25:1 до 1:55, от 25:1 до 1:50, от 25:1 до 1:45, от 25:1 до 1:40, от 25:1 до 1:35, от 25:1 до 1:30, от 25:1 до 1:20, от 25:1 до 1:15, от 25:1 до 1:10, от 25:1 до 1:5, от 25:1 до 1:4, от 25:1 до 1:3, от 25:1 до 1:2, от 20:1 до 1:95, от 20:1 до 1:90, от 20:1 до 1:85, от 20:1 до 1:80, от 20:1 до 1:75, от 20:1 до 1:70, от 20:1 до 1:65, от 20:1 до 1:60, от 20:1 до 1:55, от 20:1 до 1:50, от 20:1 до 1:45, от 20:1 до 1:40, от 20:1 до 1:35, от 20:1 до 1:30, от 20:1 до 1:25, от 20:1 до 1:15, от 20:1 до 1:10, от 20:1 до 1:5, от 20:1 до 1:4, от 20:1 до 1:3, от 20:1 до 1:2, от 15:1 до 1:15, от 15:1 до 1:95, от 15:1 до 1:90, от 15:1 до 1:85, от 15:1 до 1:80, от 15:1 до 1:75, от 15:1 до 1:70, от 15:1 до 1:65, от 15:1 до 1:60, от 15:1 до 1:55, от 15:1 до 1:50, от 15:1 до 1:45, от 15:1 до 1:40, от 15:1 до 1:35, от 15:1 до 1:30, от 15:1 до 1:25, от 15:1 до 1:20, от 15:1 до 1:10, от 15:1 до 1:5, от 15:1 до 1:4, от 15:1 до 1:3, от 15:1 до 1:2, от 10:1 до 1:10, от 10:1 до 1:95, от 10:1 до 1:90, от 10:1 до 1:85, от 10:1 до 1:80, от 10:1 до 1:75, от 10:1 до 1:70, от 10:1 до 1:65, от 10:1 до 1:60, от 10:1 до 1:55, от 10:1 до 1:50, от 10:1 до 1:45, от 10:1 до 1:40, от 10:1 до 1:35, от 10:1 до 1:30, от 10:1 до 1:25, от 10:1 до 1:20, от 10:1 до 1:15, от 10:1 до 1:5, от 10:1 до 1:4, от 10:1 до 1:3, от 10:1 до 1:2, от 5:1 до 1:5, от 5:1 до 1:95, от 5:1 до 1:90, от 5:1 до 1:85, от 5:1 до 1:80, от 5:1 до 1:75, от 5:1 до 1:70, от 5:1 до 1:65, от 5:1 до 1:60, от 5:1 до 1:55, от 5:1 до 1:50, от 5:1 до 1:45, от 5:1 до 1:40, от 5:1 до 1:35, от 5:1 до 1:30, от 5:1 до 1:25, от 5:1 до 1:20, от 5:1 до 1:15,от 5:1 до 1:10, от 5:1 до 1:4, от 5:1 до 1:3, от 5:1 до 1:2, от 4:1 до 1:4, от 4:1 до 1:95, от 4:1 до 1:90, от 4:1 до 1:85, от 4:1 до 1:80, от 4:1 до 1:75, от 4:1 до 1:70, от 4:1 до 1:65, от 4:1 до 1:60, от 4:1 до 1:55, от 4:1 до 1:50, от 4:1 до 1:45, от 4:1 до 1:40, от 4:1 до 1:35, от 4:1 до 1:30, от 4:1 до 1:25, от 4:1 до 1:20, от 4:1 до 1:15, от 4:1 до 1:10, от 4:1 до 1:5, от 4:1 до 1:3, от 4:1 до 1:2, от 3:1 до 1:3, от 3:1 до 1:95, от 3:1 до 1:90,от 3:1 до 1:85,от 3:1 до 1:80,от 3:1 до 1:75, от 3:1 до 1:70, от 3:1 до 1:65, от 3:1 до 1:60, от 3:1 до 1:55, от 3:1 до 1:50, от 3:1 до 1:45, от 3:1 до 1:40, от 3:1 до 1:35, от 3:1 до 1:30, от 3:1 до 1:25, от 3:1 до 1:20, от 3:1 до 1:15, от 3:1 до 1:10, от 3:1 до 1:5, от 3:1 до 1:4, от 3:1 до 1:2, от 2:1 до 1:2, от 2:1 до 1:95, от 2:1 до 1:90, от 2:1 до 1:85, от 2:1 до 1:80, от 2:1 до 1:75, от 2:1 до 1:70, от 2:1 до 1:65, от 2:1 до 1:60, от 2:1 до 1:55, от 2:1 до 1:50, от 2:1 до 1:45, от 2:1 до 1:40, от 2:1 до 1:35, от 2:1 до 1:30, от 2:1 до 1:25, от 2:1 до 1:20, от 2:1 до 1:15, от 2:1 до 1:10, от 2:1 до 1:5, от 2:1 до 1:4, от 2:1 до 1:3.

Соединения формулы (I) или действующие вещества из вышеуказанной группы, содержащие, по меньшей мере, один обладающий основным характером центр, например, могут образовывать соли, например, с сильными неорганическими кислотами, в частности, с минеральными кислотами, например, перхлорной, серной, соляной, азотной, фосфорной или галогенводородной кислотой, с сильными органическими карбоновыми кислотами, такими как незамещенные или замещенные, например, замещенные галогеном алканкарбоновые кислоты с 1-4 атомами углерода, в частности, с уксусной кислотой, насыщенными или ненасыщенными дикарбоновыми кислотами, например, щавелевой, малоновой, янтарной, малеиновой, фумаровой или фталевой кислотой, с гидроксикарбоновыми кислотами, например, аскорбиновой, молочной, яблочной, винной или лимонной кислотой, с бензойной кислотой или органическими сульфокислотами, такими как незамещенные или замещенные, например, замещенные галогеном алкансульфокислоты или арилсульфокислоты с 1-4 атомами углерода, в частности, с метансульфокислотой или п-толуолсульфокислотой. Соединения формулы (I) или действующие вещества из класса макролидов, карбоксилатов или других классов, содержащие, по меньшей мере, одну кислотную группу, например, могут образовывать соли с основаниями, например, соли металлов, таких как щелочные или щелочноземельные металлы, в частности, соли натрия, калия или магния, соли с аммиаком, органическим амином, таким как морфолин, пиперидин, пирролидин, низший моноалкиламин, диалкиламин или триалкиламин, в частности, этиламин, диэтиламин, триэтиламин или диметилпропиламин, или низшим моногидроксиалкиламином, дигидроксиалкиламином или тригидроксиалкиламином, в частности, моноэтаноламином, диэтаноламином или триэтаноламином. Наряду с этим при известных условиях возможно образование соответствующих внутренних солей. В соответствии с изобретением предпочтительными являются агрохимически предпочтительные соли. Учитывая тесную взаимосвязь между свободными соединениями формулы (I) или действующими веществами из вышеуказанной группы и их солями, любое из приведенных выше и в последующем описании упоминаний о свободных соединениях формулы (I) или свободных действующих веществах из вышеуказанной группы класса или их солей следует понимать (если это уместно и целесообразно) таким образом, что речь идет также о соответствующих солях, соответственно свободных соединениях формулы (I) или свободных действующих веществах из вышеуказанной группы. Это относится и к таутомерам соединений формулы (I), соответственно действующих веществ из вышеуказанной группы, а также к солям таутомеров.

В соответствии с настоящим изобретением понятие «комбинация действующих веществ» используют для обозначения различных комбинаций соединений формулы (I) с действующими веществами из вышеуказанной группы, например, в виде индивидуальной готовой смеси или предназначенной для опрыскивания комбинированной смеси отдельных препаратов индивидуальных действующих веществ, приготавливаемой, например, в резервуаре, а также для обозначения комбинированно используемых индивидуальных действующих веществ в случае их последовательного применения, например, в течение соответствующего короткого промежутка времени, например, в течение нескольких часов или дней. В соответствии с предпочтительным вариантом последовательность применения соединений формулы (I) и действующих веществ из вышеуказанной группы не имеет решающего значения для осуществления настоящего изобретения.

При использовании предлагаемых в изобретении комбинаций действующих веществ в качестве инсектицидов нормы расхода в зависимости от характера применения могут колебаться в широких пределах. При обработке частей растений, например, листьев, норма расхода предлагаемых в изобретении комбинаций действующих веществ составляет от 0,1 до 10000 г/га, предпочтительно от 10 до 1000 г/га, особенно предпочтительно от 50 до 300 г/га (в случае применения указанных комбинаций путем обрызгивания или капельного орошения возможно сокращение норм расхода, что прежде всего относится к использованию инертных субстратов, таких как минеральная вата или перлит), в то время как при обработке семенных материалов она составляет от 2 до 200 г на 100 кг семенного материала, предпочтительно от 3 до 150 г на 100 кг семенного материала, особенно предпочтительно от 2,5 до 25 г на 100 кг семенного материала, еще более предпочтительно от 2,5 до 12,5 г на 100 кг семенного материла, а при обработке почвы от 0,1 до 10000 г/га, предпочтительно от 1 до 5000 г/га.

Используемые в соответствии с настоящим изобретением нормы расхода не ограничиваются указанными выше интервалами, которые следует рассматривать в качестве примеров.

,

и/или

эфиры пиримидилфенола

(2-50) R означает хлор (4-[(4-хлор-α,α,α-трифтор-3-толил)-окси]-6-α,α,α-4-тетрафтор-3-толил)окси]пиримидин),

(2-51) R означает NO₂ (4-[(4-хлор-α,α,α-трифтор-3-толил)-окси]-6-[(α,α,α-трифтор-4-нитро-3-толил)окси]пиримидин),

(2-52) R означает бром (4-[(4-хлор-α,α,α-трифтор-3-толил)-окси]-6-[(α,α,α-трифтор-4-бром-3-толил)окси]пиримидин),

известные из международной заявки WO 94/02470 и европейской заявки на патент ЕР-А-883991 и/или

(2-53) цианокетоновый акарицид IKA 2002, O-{(Е)-2-(4-хлорфенил)-2-циано-1-[2-(трифторметил)фенил]этенил}-S-метилтиокарбо-нат (известен из международной заявки WO 98/35935):

,

обладают синергическим действием и пригодны для борьбы с вредными животными. Неожиданно выяснилось, что инсектицидное и акарицидное действие предлагаемых в изобретении комбинаций действующих веществ значительно превышает сумму действий индивидуальных действующих веществ. Таким образом, речь идет о непредвиденном стойком синергическом эффекте, а не о простом суммировании индивидуальных эффектов.

Синергическое действие предлагаемых в изобретении комбинаций действующих веществ, содержащих соединение формулы (I) и действующее вещество из класса макролидов, карбоксилатов или других классов, позволяет расширить диапазон эффективности соединения формулы (I) и действующего вещества из класса макролидов, карбоксилатов или других классов в первую очередь благодаря сокращению дозируемого количества и расширению спектра уничтожаемых вредителей. Таким образом, использование предлагаемых в изобретении комбинаций действующих веществ, содержащих соединение формулы (I) и действующее вещество из класса макролидов, карбоксилатов или других классов, позволяет обеспечить высокую степень защиты растений от вредителей, в том числе и в тех случаях, если индивидуальные соединения, входящие в состав предлагаемых в изобретении комбинаций действующих веществ, не проявляют достаточной эффективности при пониженных нормах расхода.

Помимо указанного выше синергического действия, предлагаемые в изобретении комбинации действующих веществ способны обеспечить другие неожиданные преимущества, включая повышенную безопасность применения, пониженную фитотоксичность, а, следовательно, более высокую переносимость растениями, возможность уничтожения вредителей, находящихся на разных стадиях развития, улучшение технологических свойств, например, оптимизация поведения во время измельчения или приготовления смесей и во время хранения или использования инсектицидных соединений, благоприятное биоцидное действие, включая низкие концентрации, а, следовательно, высокая переносимость теплокровными животными, рыбами и растениями, а также возможность обеспечения дополнительных эффектов, например, эффектов, присущих альгицидам, антигельментикам, авицидам, бактерицидам, фунгицидам, моллюскицидам, нематицидам, средствам для активирования растений, родентицидов или вируцидов.

Кроме того, неожиданно было обнаружено, что предлагаемые в изобретении комбинации действующих веществ особенно хорошо пригодны для защиты от повреждения вредителями семян и/или всходов и листьев выращенного из семян растения. Таким образом, предлагаемые в изобретении комбинации действующих веществ отличаются пренебрежимо низкой фитотоксичностью при применении на материалах для воспроизводства растений, совместимостью с почвами (например, отсутствием связывания почвой), системным воздействием в растении, отсутствием негативного влияния на всхожесть и эффективностью в течение жизненного цикла соответствующего вредителя.

Предлагаемые в изобретении комбинации действующих веществ помимо, по меньшей мере, одного соединения формулы (I) содержат, по меньшей мере, одно из указанных выше действующих веществ (2-1)-(2-53). Предлагаемые в изобретении комбинации действующих веществ предпочтительно содержат единственное соединение формулы (I) и единственное соединение из указанных выше действующих веществ (2-1)-(2-53). Кроме того, предпочтительными являются комбинации действующих веществ, которые содержат одно соединение формулы (I) и два соединения из указанных выше действующих веществ (2-1)-(2-53). Предпочтительными являются также смеси, содержащие два соединения формулы (I) и одно из указанных выше действующих веществ (2-1)-(2-53).

Ниже приведены предпочтительные подгруппы соединений указанной выше формулы (I), используемых в предлагаемых в изобретении комбинациях действующих веществ совместно по меньшей мере с одним из указанных выше действующих веществ (2-1)-(2-53) за исключением 4-{[(6-хлорпирид-3-ил)метил](метил)амино}фуран-2(5Н)-она и 4-{[(6-хлорпирид-3-ил)метил](циклопропил)амино}фуран-2(5Н)-она.

А предпочтительно означает 6-фторпирид-3-ил, 6-хлорпирид-3-ил, 6-бромпирид-3-ил, 6-метилпирид-3-ил, 6-трифторметилпирид-3-ил, 6-трифторметоксипирид-3-ил, 6-хлор-1,4-пиридазин-3-ил, 6-метил-1,4-пиридазин-3-ил, 2-хлор-1,3-тиазол-5-ил, 2-метил-1,3-тиазол-5-ил, 2-хлорпиримидин-5-ил, 2-трифторметилпиримидин-5-ил, 5,6-дифтор-пирид-3-ил, 5-хлор-6-фторпирид-3-ил, 5-бром-6-фторпирид-3-ил, 5-йод-6-фторпирид-3-ил, 5-фтор-6-хлорпирид-3-ил, 5,6-дихлорпирид-3-ил, 5-бром-6-хлорпирид-3-ил, 5-йод-6-хлорпирид-3-ил, 5-фтор-6-бромпирид-3-ил, 5-хлор-6-бромпирид-3-ил, 5,6-дибромпирид-3-ил, 5-фтор-6-йодпирид-3-ил, 5-хлор-6-йодпирид-3-ил, 5-бром-6-йодпирид-3-ил, 5-метил-6-фторпирид-3-ил, 5-метил-6-хлорпирид-3-ил, 5-метил-6-бромпирид-3-ил, 5-метил-6-йодпирид-3-ил, 5-дифторметил-6-фтор-пирид-3-ил, 5-дифторметил-6-хлорпирид-3-ил, 5-дифторметил-6-бромпирид-3-ил или 5-дифторметил-6-йодпирид-3-ил.

R¹ предпочтительно означает при необходимости замещенный фтором алкил с 1-5 атомами углерода, алкенил с 2-5 атомами углерода, циклоалкил с 3-5 атомами углерода, циклоалкилалкил с 3-5 атомами углерода в циклоалкиле или алкокси с 1-5 атомами углерода.

А особенно предпочтительно означает 6-фторпирид-3-ил, 6-хлорпирид-3-ил, 6-бромпирид-3-ил, 6-хлор-1,4-пиридазин-3-ил, 2-хлор-1,3-тиа-зол-5-ил, 2-хлорпиримидин-5-ил, 5-фтор-6-хлорпирид-3-ил, 5,6-дихлорпирид-3-ил, 5-бром-6-хлорпирид-3-ил, 5-фтор-6-бромпирид-3-ил, 5-хлор-6-бромпирид-3-ил, 5,6-дибромпирид-3-ил, 5-метил-6-хлор-пирид-3-ил, 5-хлор-6-йодпирид-3-ил или 5-дифторметил-6-хлорпирид-3-ил.

R¹ особенно предпочтительно означает метил, метокси, этил, пропил, винил, аллил, пропаргил, циклопропил, 2-фторэтил, 2,2-дифторэтил или 2-фторциклопропил.

А еще более предпочтительно означает 6-фторпирид-3-ил, 6-хлор-пирид-3-ил, 6-бромпирид-3-ил, 5-фтор-6-хлорпирид-3-ил, 2-хлор-1,3-тиазол-5-ил или 5,6-дихлорпирид-3-ил.

R¹ еще более предпочтительно означает метил, циклопропил, метокси, 2-фторэтил или 2,2-дифторэтил.

А наиболее предпочтительно означает 6-хлорпирид-3-ил или 5-фтор-6-хлорпирид-3-ил.

R¹ наиболее предпочтительно означает метил, 2-фторэтил или 2,2-дифторэтил.

В особо отмечаемой группе соединений формулы (I) остаток А означает 6-хлорпирид-3-ил:

.

В другой особо отмечаемой группе соединений формулы (I) остаток А означает 6-бромпирид-3-ил:

.

В другой особо отмечаемой группе соединений формулы (I) остаток А означает 6-хлор-1,4-пиридазин-3-ил:

.

В другой особо отмечаемой группе соединений формулы (I) остаток А означает 2-хлор-1,3-тиазол-5-ил:

.

В другой особо отмечаемой группе соединений формулы (I) остаток А означает 5-фтор-6-хлорпирид-3-ил:

.

В другой особо отмечаемой группе соединений формулы (I) остаток А означает 5-фтор-6-бромпирид-3-ил:

.

В другой особо отмечаемой группе соединений формулы (I) остаток А означает 5,6-дихлорпирид-3-ил:

.

В другой особо отмечаемой группе соединений формулы (I) остаток R¹ означает метил.

В другой особо отмечаемой группе соединений формулы (I) остаток R¹ означает этил.

В другой особо отмечаемой группе соединений формулы (I) остаток R¹ означает циклопропил.

В другой особо отмечаемой группе соединений формулы (I) остаток R¹ означает 2-фторэтил.

В другой особо отмечаемой группе соединений формулы (I) остаток R¹ означает 2,2-дифторэтил.

Указанные выше остатки, используемые в общем случае или в предпочтительных вариантах, можно любым образом комбинировать друг с другом.

Согласно изобретению предпочтительными являются соединения формулы (I), содержащие комбинацию указанных выше предпочтительных остатков.

Согласно изобретению особенно предпочтительными являются соединения формулы (I), содержащие комбинацию указанных выше особенно предпочтительных остатков.

Согласно изобретению еще более предпочтительными являются соединения формулы (I), содержащие комбинацию указанных выше еще более предпочтительных остатков.

К предпочтительной подгруппе соединений общей формулы (I) относятся соединения формулы (I-а):

,

в которой

В означает пирид-2-ил, пирид-4-ил, пирид-3-ил, при необходимости замещенный в положении 6 фтором, хлором, бромом, метилом, трифторметилом или трифторметокси, пиридазин-3-ил, при необходимости замещенный в положении 6 хлором или метилом, пиразин-3-ил, 2-хлорпиразин-5-ил или 1,3-тиазол-6-ил, при необходимости замещенный в положении 2 хлором или метилом, и

R² означает галогеналкил, галогеналкенил, галогенциклоалкил или галогенциклоалкилалкил.

Далее приведены предпочтительные заместители в представленных выше и ниже соединениях формулы (I-а).

В предпочтительно означает 6-фторпирид-3-ил, 6-хлорпирид-3-ил, 6-бромпирид-3-ил, 6-метилпирид-3-ил, 6-трифторметилпирид-3-ил, 6-трифторметоксипирид-3-ил, 6-хлор-1,4-пиридазин-3-ил, 6-метил-1,4-пиридазин-3-ил, 2-хлор-1,3-тиазол-5-ил или 2-метил-1,3-тиазол-5-ил.

R² предпочтительно означает замещенный фтором алкил с 1-5 атомами углерода, алкенил с 2-5 атомами углерода, циклоалкил с 3-5 атомами углерода или циклоалкилалкил с 3-5 атомами углерода в циклоалкиле.

В особенно предпочтительно означает 6-фторпирид-3-ил, 6-хлорпирид-3-ил, 6-бромпирид-3-ил, 6-хлор-1,4-пиридазин-3-ил или 2-хлор-1,3-тиазол-5-ил.

R² особенно предпочтительно означает 2-фторэтил, 2,2-дифторэтил или 2-фторциклопропил.

В еще более предпочтительно означает 6-хлорпирид-3-ил.

R² еще более предпочтительно означает 2-фторэтил или 2,2-дифторэтил.

В особо отмечаемой группе соединений формулы (I-а) остаток В означает 6-хлорпирид-3-ил:

.

В другой особо отмечаемой группе соединений формулы (I-а) остаток В означает 6-бромпирид-3-ил:

.

В другой особо отмечаемой группе соединений формулы (I-а) остаток В означает 6-хлор-1,4-пиридазин-3-ил:

.

В другой особо отмечаемой группе соединений формулы (I-а) остаток R² означает 2-фторэтил.

В другой особо отмечаемой группе соединений формулы (I-а) остаток R² означает 2,2-дифторэтил.

К другой предпочтительной подгруппе соединений общей формулы (I) относятся соединения формулы (I-b):

,

в которой

D означает остаток формулы:

,

в которой Х и Y такие, как указано выше,

и

R³ означает водород, алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил или алкокси.

Далее приведены предпочтительные заместители в представленных выше и ниже соединениях формулы (I-b).

D предпочтительно означает 5,6-дифторпирид-3-ил, 5-хлор-6-фтор-пирид-3-ил, 5-бром-6-фторпирид-3-ил, 5-йод-6-фторпирид-3-ил, 5-фтор-6-хлорпирид-3-ил, 5,6-дихлорпирид-3-ил, 5-бром-6-хлорпирид-3-ил, 5-йод-6-хлорпирид-3-ил, 5-фтор-6-бромпирид-3-ил, 5-хлор-6-бром-пирид-3-ил, 5,6-дибромпирид-3-ил, 5-фтор-6-йодпирид-3-ил, 5-