Полимеры изоолефинов и способы их получения

Полимеры изоолефинов и способы их получения

Реферат

Область техники

Настоящее изобретение относится к полимерам изоолефинов и способам их получения. Настоящее изобретение в частности относится к способу полимеризации путем катионной полимеризации мономерных изоолефинов в водной реакционной среде и к получаемым полимерам изоолефинов. В одном варианте настоящее изобретение относится к способу полимеризации мономерных изоолефинов путем катионной полимеризации и к получаемым полимерам изоолефинов. В другом варианте настоящее изобретение относится к способу полимеризации путем катионной полимеризации изоолефинов с сопряженными диолефинами и/или винилароматическими соединениями и к получаемым сополимерам изоолефинов.

Предпосылки создания изобретения

Катионная полимеризация является одним из важнейших способов синтеза полимерных материалов. Гомополимеры мономерных изоолефинов (например, изобутена), сополимеры изоолефинов с изопреном (например, бутилкаучук) и сополимеры изоолефинов с винилароаматическими соединениями (стиролом или его производными) (например, сополимеры изобутена с n-метилстиролом) являются наиболее важными промышленными продуктами, получаемыми катионной полимеризацией, которые пользуются большим спросом. Поскольку следы примесей оказывают очень сильное влияние на катионную полимеризацию, полимеризацию следует проводить в условиях отсутствия кислорода, воды и в защитной атмосфере высокочистых инертных газов по технологии суспензионной полимеризации и полимеризации в растворе. Например, промышленный синтез бутилкаучука суспензионной полимеризацией следует проводить в среде хлоралкана при температуре -100°C. Сырье, такое как изобутен, изопрен и хлоралкан (например, метилхлорид), нельзя использовать без тщательной очистки и осушки. После полимеризации метилхлорид, непрореагировавшие мономеры изобутен и изопрен следует отделить и выделить и затем также тщательно очистить и высушить. Кроме того, в ходе последующих операций из метилхлорида образуется HCl, который может вызывать заметную коррозию оборудования. При получении бутилкаучука путем катионной полимеризации в растворе затруднены тепло- и массоперенос, т.к. при понижении температуры полимеризации вязкость раствора значительно возрастает. Таким образом, следует поддерживать конверсию мономеров на уровне 20-30%. В результате эффективность процесса низка и качество продукта трудно повышать и регулировать. Большую часть растворителей необходимо выделять и очищать, и соответственно нужно разрабатывать высокопроизводительное оборудование для выделения растворителей, ректификации и системы осушки. Между тем, при синтезе высокомолекулярного бутилкаучука следует строго контролировать содержание воды и кислорода в системе полимеризации вплоть до нескольких м.д. или даже ниже. В результате современные технологические процедуры получения полимеров изоолефинов (например, бутилкаучука) путем катионной полимеризации усложняются, что предъявляет строгие требования к оборудованию и сырью и обходится весьма дорого. В аналогичной современной системе катионной полимеризации в качестве реакционной среды применяют органические растворители и требуется, чтобы содержание воды было ниже нескольких м.д. В современных промышленных условиях для осуществления катионной полимеризации с помощью традиционных способов катионной полимеризации в непрерывном режиме требуется весьма строгое соблюдение процедур удаления воды и кислорода для того чтобы система полимеризации и сырье обеспечивали жесткие условия проведения реакции при практическом отсутствии кислорода и воды и в атмосфере высокочистого инертного газа Это требует значительного усложнения способа полимеризации и процедур и строгого выполнения рабочих условий, больших затрат на оборудование, преодоления значительных технических трудностей и использования большого числа производственных установок.

При производстве бутилкаучука эффект теплопереноса органических растворителей сравнительно мал. В частности, при полимеризации в высоковязком растворе значительную часть тепла реакции невозможно эффективно отвести за короткое время, если нет больших мощностей для испарения этилена. В этом случае требуется сложный реактор и интенсивная циркуляция этилена в качестве хладоагента, что приводит к громоздкой и сложной системе охлаждения. В патенте CN 101423579 A раскрыты система и способ, в котором для синтеза бутилкаучука используют энергию охлаждения сжиженного природного газа (LNG) при низкой температуре (давление 0.1-10 МПа и температура -162°C~-150°C). Однако такая система охлаждения весьма сложна, и ее трудно установить и регулировать.

Если проводить катионную полимеризацию в экологически безопасной водной реакционной среде, это может упростить полимеризацию и способ получения, оборудование и условия реакции, понизить стоимость процесса и улучшить условия для тепло- и массопереноса. Поэтому важно использовать водную реакционную среду в качестве реакционной среды для катионной полимеризации.

В последнее время растет интерес к катионной полимеризации в водной реакционной среде. Однако на предшествующем уровне техники осуществление катионной полимеризации виниловых мономеров в водной реакционной среде столкнулось со многими проблемами, такими как высокая стоимость системы инициирования, сложность технологического процесса, низкая эффективность полимеризации, низкая молекулярная масса получаемых полимеров и т.п. Кроме того, в качестве соинициаторов нужны дорогостоящие льюисовские кислоты, которые получают отдельно. Эти проблемы предшествующего уровня техники отражены в WO 2004094481A2, WO 2004094486A1, JP 10130315, JP 11080221, "Cationic Polymerization of styrene in Solution and Aqueous Suspension Using B(C₆F₅)₃ as a Water-Tolerant Lewis Acid" (Kostjuk S.V. and Ganachaud F., Macromolecules, vol.39), "Controlled/living cationic polymerization of styrene with BF₃·OEt₂ as a coinitiator in the presence of water: Improvements and limitations" (Radchenko A.V., Kostjuk S.V. and Vasilenko I.V., et al, European Polymer Journal, Vol.43, 2007), "Controlled Cationic Polymerization of Cyclopentadiene with B(C₆F₅)₃ as a Coinitiator in the Presence of Water" (Kostjuk S.V., Radchenko A.V. and Ganachaud F., Journal of Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry, Vol.46, 2008). Таким образом, ключевыми моментами в решении проблем катионной полимеризации в водной реакционной среде на предыдущем уровне техники являются разработка новых высокоактивных дешевых инициирующих систем, работающих на промышленном сырье, легких и удобных для применения в полимеризации, что может создать условия для упрощения технологического процесса, повышения эффективности полимеризации, синтеза высокомолекулярных полимеров, снижения затрат и т.п. Однако до сих пор не было сообщений о технологиях и процедурах катионной полимеризации мономеров, способных к катионной полимеризации, с участием в качестве соинициаторов льюисовских кислот, таких как AlCl₃, AlRCl₂, BF₃, TiCl₄, FeCl₃, SnCU, ZnCl₂ и т.п. в водной среде или даже полностью в воде.

Содержание изобретения

Одним из объектов настоящего изобретения является предложение способа полимеризации виниловых мономеров путем катионной полимеризации и соответствующих получаемых полимеров, в котором преодолен один или несколько недостатков предшествующего уровня техники. В частности, одним из объектов настоящего изобретения является предложение способа полимеризации путем катионной гомополимеризации или сополимеризации виниловых мономеров в водной реакционной среде с помощью системы инициирования по настоящему изобретению. Эти и другие объекты настоящего изобретения реализуют с помощью описанных ниже вариантов настоящего изобретения.

Технические решения по настоящему изобретению включают:

Вариант 1: Способ полимеризации путем катионной полимеризации, в котором указанный способ полимеризации включает следующие стадии:

(1) формирование системы полимеризации, включающей следующие компоненты:

система инициирования, состоящая из инициатора, добавки, льюисовской кислоты и необязательного разбавителя;

водная реакционная среда;

мономерные изоолефины и необязательно мономеры, способные к сополимеризации, и необязательный диспергент;

(2) полимеризация системы полимеризации, полученной на стадии (1), с целью получения гомополимеров мономерных изоолефинов или сополимеров мономерных изоолефинов и необязательных мономеров, способных к сополимеризации.

Вариант 2: Способ полимеризации по п.1, в котором стадия (1) включает вначале формирование системы инициирования, затем смешение полученной системы инициирования с мономерными изоолефинами, необязательными мономерами, способными к сополимеризации, водной реакционной средой и необязательным диспергентом; или смешение одного или нескольких компонентов из группы, состоящей из инициатора, добавки, льюисовской кислоты и необязательного разбавителя непосредственно с мономерными изоолефинами, необязательными мономерами, способными к сополимеризации, водной реакционной средой и необязательным диспергентом.

Вариант 3: Способ полимеризации по п.2, в котором формирование системы инициирования включает смешение инициатора, добавки, льюисовской кислоты и необязательного разбавителя или вначале смешение инициаторов с льюисовской кислотой, затем с добавкой или вначале смешение добавки с льюисовской кислотой и затем с инициатором.

Вариант 4: Способ полимеризации по п.2, который включает добавление инициатора непосредственно к смеси мономерных изоолефинов, необязательных мономеров, способных к сополимеризации, и к водной реакционной среде; либо добавление части инициатора к смеси мономерных изоолефинов, необязательных мономеров, способных к сополимеризации, и к водной реакционной среде и смешение остальной части инициатора с добавкой и льюисовской кислотой и затем добавление к системе полимеризации.

Вариант 5: Способ полимеризации по п.3, в котором систему инициирования формируют в смешанном растворе с разбавителем типа органического растворителя в водной реакционной среде или непосредственно используют в отсутствие разбавителя.

Вариант 6: Способ полимеризации по любому из п.п.1-5, в котором способ полимеризации является периодическим, полунепрерывным или непрерывным способом полимеризации.

Вариант 7: Способ полимеризации по любому из п.п.1-6, в котором мономерный изоолефин выбирают из соединений следующей структурной формулы

CH₂=CR¹R²,

где R¹ представляет собой Н или алкил C₁-C₁₀, предпочтительно метил; R₂ представляет собой алкил C₁-C₁₀ или циклоалкил C₃-C₁₀; и/или

мономер, способный к сополимеризации, который выбирают из группы, состоящей из сопряженных или несопряженных диолефинов C₄-C₂₀, винилароматических соединений или комбинаций сопряженных или несопряженных диолефинов C₄-C₂₀ с винилароматическими соединениями.

Вариант 8: Способ полимеризации по любому из п.п.1-7, в котором водная реакционная среда не содержит галогенированных углеводородов.

Вариант 9: Способ полимеризации по любому из п.п.1-8, в котором система полимеризации находится в равномерно диспергированном состоянии до, во время и/или после полимеризации и размер частиц составляет преимущественно 1-3000 мкм.

Вариант 10: Гомополимер мономерных изоолефинов или сополимер изомерных моноолефинов и необязательных мономеров, способных к сополимеризации, получаемый способом полимеризации по любому из п.п.1-9.

Более конкретно, настоящее изобретение относится к полимерам изоолефинов и способу их получения. Настоящее изобретение конкретно относится к способу полимеризации мономерных изоолефинов путем катионной полимеризации в водной реакционной среде и к получаемым полимерам изоолефинов. В одном варианте настоящее изобретение относится к способу полимеризации путем катионной полимеризации мономерных изоолефинов и к получаемым полимерам изоолефинов. В другом варианте настоящее изобретение относится к способу полимеризации путем катионной полимеризации изоолефинов с сопряженными или несопряженными диолефинами и/или винилароматическими соединениями и к получаемым полимерам изоолефинов.

Подробное описание изобретения

Настоящее изобретение предлагает систему инициирования для катионной полимеризации виниловых мономеров в водной реакционной среде.

Настоящее изобретение предлагает систему катионной полимеризации, включающую систему инициирования по настоящему изобретению, виниловые мономеры, водную реакционную среду и необязательный диспергент.

Настоящее изобретение предлагает способ полимеризации виниловых мономеров путем катионной полимеризации в водной реакционной среде с использованием системы инициирования по настоящему изобретению.

Настоящее изобретение предлагает способ полимеризации путем катионной полимеризации виниловых мономеров в водной реакционной среде с использованием системы инициирования по настоящему изобретению в отсутствие органической среды типа галогенированных углеводородов.

Настоящее изобретение предлагает способ полимеризации виниловых мономеров путем катионной полимеризации в реакционной среде, состоящей полностью из воды, с использованием системы инициирования по настоящему изобретению.

Настоящее изобретение предлагает полимер или сополимер, полученный полимеризацией виниловых мономеров в водной реакционной среде с помощью системы инициирования по настоящему изобретению.

Последующее конкретное описание настоящего изобретения включает каждый аспект предлагаемого изобретения. 1. Система инициирования

Система инициирования по настоящему изобретению является системой инициирования катионной полимеризации мономеров, способных к катионной полимеризации, в водной реакционной среде. Система инициирования по настоящему изобретению включает инициатор, льюисовскую кислоту, добавку и необязательный разбавитель. (1) Инициатор

Инициатор выбирают из группы, состоящей из соединений, которые являются источником протонов, конкретно из группы, состоящей из соединений, которые выделяют протоны, или из группы, состоящей из органических соединений с третичной алкильной или арилалкильной функциональной группой, которые используют как источники катионов (катионогены), или из группы, состоящей из аддуктов галогенидов водорода с мономерами или смесей таких веществ, предпочтительно из группы, состоящей из соединений, которые могут выделять протоны и/или являются аддуктами галогенидов водорода с мономерами.

По меньшей мере одно соединение, которое может выделять протоны, выбирают из группы, состоящей из H₂O, галогенида водорода, протонной кислоты, карбоновой кислоты, спирта и фенола. Более конкретно, одно или несколько соединений, которые могут выделять протоны, выбирают из группы, состоящей из H₂O, галогенида водорода, протонной кислоты, органических карбоновых кислот, содержащих C₁-C₁₄-алкильные, арил-C₁-C₁₄-алкильные и C₁-C₁₄-алкиларильные группы, фенола, монозамещенного C₁-C₁₄-алкильной группой фенола или полизамещенного C₁-C₁₄-алкильными группами фенола, спирта, содержащего C₁-C₁₄-алкильные и арил-C₁-C₁₄-алкильные группы. Указанный арил- или арил в арилсодержащей группе может быть, например, фенилом или нафтилом. В настоящем изобретении вода в реакционной среде может частично функционировать как инициатор.

Аддукты галогенидов водорода с мономерами предпочтительно выбирать из группы, состоящей из аддуктов изобутена, стирола, α-метилстирола, n-метилстирола или простого винилового эфира с HCl, HBr или HI.

Одно или несколько органических соединений с алкильной или арилалкильной функциональными группами выбирают из группы, состоящей из сложных эфиров, спиртов, простых эфиров, пероксидов, эпоксидов или галогенидов (например, хлоридов), бензилгалогенидов (например, бензилхлоридов) или бензилхлоридов (например, бензилхлоридов), замещенных одной или несколькими C₁-C₁₄-алкильными группами.

Мольное соотношение инициатора и мономера составляет (1.0×10^-6-5.0×10^-1):1, предпочтительно (1.5×10^-6-4.0×10^-1):1 или (2×10^-6-3.0×10^-1):1, более предпочтительно (2.2×10^-6-2.0×10^-1): или (2.4×10^-6-1.5×10^-1):1.

(2) Льюисовская кислота

Согласно настоящему изобретению, льюисовская кислота представляет собой галогенид металла или органический галогенид металла.

Согласно настоящему изобретению, льюисовскую кислоту выбирают из группы, состоящей из веществ, отвечающих общей формуле MX_n или YR_n-mX_m, или их смесей, где М представляет собой В, Al, Sn, Ti, Fe, Sb или Zn; X является F, Cl или Br; n равен 2, 3, 4 или 5; m равен 1, 2 или 3; Y представляет собой Al, Sn, Ti или Zn; R выбирают из группы, состоящей из алкила, арила, арилалкила, необязательно замещенного галогенами арилалкила, причем алкил или алкил в составе алкилсодержащей группы может быть, например, C₁-С₂₀-алкилом, особенно C₁-С₆-алкилом; арил или арил в составе арилсодержащей группы может быть, например, фенилом или нафтилом.

Одно или несколько соединений типа MX_n предпочтительно выбирать из группы, состоящей из BF₃, BCl₃, AlCl₃, AlBr₃, SnCl₄, TiCl₄, TiBr₄, FeCl₃, SbCl₅ и ZnCl₂; одно или несколько соединений типа YR_n-mX_m предпочтительно выбирать из группы, состоящей из Al(C₂H₅)Cl₂, Al(C₂H₅)₂Cl, Al(i-C₄H₉)Cl₂, Al(i-C₄H₉)₂Cl, сесквиэтилалюминий хлорида, сесквиизобутилалюминий хлорида, Sn(C₂H₅)Cl₃, Sn(C₂H₅)₂Cl₂, Sn(C₂H₅)₃Cl и Zn(C₂H₅)Cl.

Мольное соотношение льюисовской кислоты и мономера составляет (9.0×10^-5-5.0×10^-1):1, предпочтительно (1.0×10^-4-4.0×10^-1):1, более предпочтительно (1.5×10^-4-3.5×10^-1):1, более предпочтительно (2.0×l0^-4-3.0×l0^-l):1, более предпочтительно (2.5×10^-4-2.5×10^-l):1.

(3) Добавка

Согласно настоящему изобретению, указанная добавка может быть по меньшей мере одним органическим соединением, содержащим атомы азота, кислорода, серы, фосфора, и предпочтительно отвечать общей структурной формуле R-X-Y.

Фрагмент R выбирают из группы, состоящей из линейных или разветвленных или циклических групп: C₁-C₂₀-алкила, арила, арил-C₁-C₂₀-алкила, C₁-C₂₀-алкиларила, C₁-C₂₀-алкоксила, арилоксила или арил- C₁-C₂₀-алкоксила, которые необязательно замещены галогеном или нитрогруппой, предпочтительно выбирают из группы, состоящей из линейных или разветвленных или циклических групп: C₁-C₁₂-алкила, фенила, фенил-C₁-C₁₂-алкила, C₁-C₁₂-алкилфенила, C₁-C₁₂-алкоксила, арилоксила или арил-C₁-C₁₂-алкоксила, которые необязательно замещены галогеном или нитрогрупой, причем арил или арил в составе арилсодержащей группы может быть фенилом или нафтилом.

Фрагмент X должен содержать по меньшей мере один атом, выбранный из O атома, N атома, S атома и P атома и предпочтительно иметь структуру, которую выбирают из группы, состоящей из -O-, -N-, -CO-, -COO-, -CON-, -S-, -SO-, -OSO-, -P-, -PO-, -PO₃-, -PO₄- и -PS-, более предпочтительно из группы, состоящей из -O-, -CO-, -COO-, -CON-, -S-, -SO-, -OSO-, -P-, -PO-, -PO₃-, -PO₄- и -PS-.

Фрагмент Y выбирают из группы, состоящей из H, галогена, линейных или разветвленных или циклических групп: C₁-C₂₀-алкила, арила, арил-C₁-C₂₀-алкила, C₁-C₂₀-алкиларила, C₁-C₂₀-алкоксила, арилоксила или арил-C₁-C₂₀-алкоксила, которые необязательно замещены галогеном или нитрогруппой, предпочтительно выбирают из группы, состоящей из Н, линейных или разветвленных или циклических групп: C₁-C₁₂-алкила, фенила, фенил-C₁-C₁₂-алкила, C₁-C₁₂-алкилфенила, C₁-C₁₂-алкоксила или арилоксила или арил-C₁-C₁₂-алкоксила, которые необязательно замещены галогеном или нитрогруппой. R и Y, каждый независимо друг от друга, могут быть связаны между собой химической связью с образованием цикла. Указанные арил или арил в составе арилсодержащей группы могут быть фенилом или нафтилом. Указанный галоген предпочтительно выбирать из группы, состоящей из хлора и брома.

Более конкретно добавка, отвечающая структуре R-X-Y в соединениях с известной структурой, включает следующие типы соединений:

Предпочтительно, чтобы кислородсодержащее соединение представляло собой по меньшей мере одно из соединений общей структурной формулы, т.е. простых эфиров общей структурной формулы R₁OR₂, спиртов или фенолов общей структурной формулы R₃OH, кетонов общей структурной формулы R₄COR₅ или сложных эфиров общей структурной формулы R₆COOR₇, где R₁-R₇ выбирают из группы, состоящей из одинаковых или разных линейных или разветвленных или циклических групп: C₁-C₂₀-алкила, арил-C₁-C₂₀-алкила, арила или C₁-C₂₀-алкиларила, предпочтительно C₁-C₁₂-алкила, арил C₁-C₁₂-алкила, арила или арил-C₁-C₁₂-алкила, где арил или арил в составе арилсодержащей группы может быть фенилом или нафтилом.

Предпочтительно, чтобы азотсодержащее соединение представляло собой по меньшей мере одно из соединений общей структурной формулы, т.е. аминов общей структурной формулы R₈R₉R₁₀N или аминов общей структурной формулы R₁₁CONR₁₂R₁₃, где R₁₃ выбирают из группы, состоящей из одинаковых или разных линейных или разветвленных или циклических групп: C₁-C₂₀-алкила, арил-C₁-C₂₀-алкила, арила или C₁-C₂₀-алкиларила, предпочтительно одинаковых или разных C₁-C₁₂-алкила, арил-C₁-C₁₂-алкила, арила или C₁-C₁₂-алкиларила; R₈-R₁₂ выбирают из группы, состоящей из H, одинаковых или разных линейных или разветвленных или циклических групп C₁-C₂₀-алкила, арил-C₁-C₂₀-алкила или арила, предпочтительно H, одинаковых или разных C₁-C₁₂-алкила, арил-C₁-C₁₂-алкила или C₁-C₁₂-алкиларила, причем арил или арил в составе арилсодержащей группы могут быть фенилом или нафтилом.

Предпочтительно, чтобы серосодержащее соединение представляло собой по меньшей мере одно из соединений общей структурной формулы, т.е. тиоэфиров (R₁₄-S-R₁₅), сульфонов (R₁₆R₁₇SO₂) и сульфоксидов (R₁₈R₁₉SO) или их производных, причем R₁₄-R₁₉ соответственно и независимо представляют собой линейные или разветвленные или циклические группы: C₁-C₂₀-алкил, арил, арил-C₁-C₂₀-алкил, C₁-C₂₀-алкиларил, C₁-C₂₀-алкоксил, арилоксил или арил-C₁-C₂₀-алкоксил, которые необязательно замещены галогеном или нитрогруппой, или R₁₄ и R₁₅, R₁₆ и R₁₇ или R₁₈ и R₁₉ связаны между собой с образованием C₁-C₂₀-алкадиенового радикала или циклоалкадиена, предпочтительно C₁-C₁₂алкила, арила, арил-C₁-C₁₂-алкила, C₁-C₁₂-алкиларила, C₁-C₁₂-алкоксила, арилоксила или арил-C₁-C₁₂-алкоксила, которые необязательно замещены галогеном или нитрогруппой, или R₁₄ и R₁₅, R₁₆ и R₁₇ или R₁₈ и R₁₉ связаны между собой с образованием C₄-C₁₂-алкадиенового радикала или циклоалкилидена, причем арил или арил в арилсодержащей группе могут быть фенилом или нафтилом.

Предпочтительно, чтобы фосфорсодержащее соединение представляло собой по меньшей мере одно из соединений следующей общей формулы, т.е. фосфин (R₂₀PR₂₁R₂₂), фосфиноксид (R₂₃R₂₄R₂₅PO), фосфат (R₂₆R₂₇R₂₈PO₄), фосфит (R₂₉R₃₀R₃₁PO₃), где R₂₀, R₂₃, R₂₆ и R₂₉ могут представлять собой Н, галоген, линейные или разветвленные или циклические группы C₁-C₂₀-алкил, арил, арил-C₁-C₂₀-алкил, C₁-C₂₀-алкиларил, C₁-C₂₀-алкоксил, арилоксил или арил-C₁-C₂₀-алкоксил, которые необязательно замещены галогеном или нитрогруппой, предпочтительно H, галоген, C₁-C₁₂-алкил, арил, арил-C₁-C₁₂-алкил, C₁-C₁₂-алкиларил, которые необязательно замещены галогеном или нитрогруппой; R₂₁, R₂₂, R₂₄, R₂₅, R₂₇ и R₂₈ соответственно и независимо представляют собой линейные или разветвленные либо циклические группы C₁-C₂₀-алкил, арил, арил-C₁-C₂₀-алкил, C₁-C₂₀-алкиларил, которые необязательно замещены галогеном или нитрогруппой, предпочтительно C₁-C₁₂-алкил, арил, арил-C₁-C₁₂-алкил, C₁-C₁₂-алкиларил, которые необязательно замещены галогеном или нитрогруппой, причем арил или арил в составе арилсодержащей группы могут быть фенилом или нафтилом; указанный галоген предпочтительно выбирать из группы, состоящей из хлора и брома.

Предпочтительно, чтобы серо- и фосфорсодержащее соединение представляло собой по меньшей мере одно из соединений общей структурной формулы R₃₀PSR₃₁R₃₂ и их производных, в которой R₃₀, R₃₁ и R₃₂ соответственно и независимо представляют собой H, галоген, линейные или разветвленные или циклические группы C₁-C₂₀-алкил, арил, арил-C₁-C₂₀-алкил, C₁-C₂₀-алкиларил, C₁-C₂₀-алкоксил, арилоксил или арил-C₁-C₂₀-алкоксил, которые необязательно замещены галогеном или нитрогруппой, предпочтительно H, галоген, C₁-C₂₀-алкил, арил, арил-C₁-C₂₀-алкил, C₁-C₂₀-алкиларил, C₁-C₂₀-алкоксил, арилоксил или арил-C₁-C₁₂-алкоксил, которые необязательно замещены галогеном или нитрогруппой, причем арил или арил в составе арилсодержащей группы могут быть фенилом или нафтилом; указанный галоген предпочтительно выбирать из группы, состоящей из хлора и брома.

В одном варианте указанная добавка может представлять собой соединение структурной формулы R₁-X-Y или их смеси, где R₁ выбирают из группы, состоящей из C₁-C₂₀-алкила, арил-C₁-C₂₀-алкила, арила, C₁-C₂₀-алкиларила, галогензамещенного C₁-C₂₀-алкила, галогензамещенного арил-C₁-C₂₀-алкила, замещенного арила и галогензамещенного C₁-C₂₀-алкиларила, предпочтительно из группы, состоящей из C₁-C₈-алкила, фенил-C₁-C₈-алкила, фенила, C₁-C₈-алкилфенила, хлорзамещенного C₁-C₈-алкила, хлорзамещенного фенил-C₁-C₈-алкила, хлорзамещенного фенила или хлорзамещенного C₁-C₈-алкилфенила, причем арил или арил в составе арилсодержащей группы могут быть фенилом или нафтилом.

Структура X включает по меньшей мере один атом O и атом N, предпочтительно один из фрагментов -O-, -N-, -CO-, -COO- и -CON-, более предпочтительно один из -O-, -CO-, -COO- и -CON-.

Y выбирают из группы, состоящей из H, C₁-C₂₀-алкила, арил-C₁-C₂₀-алкила, арила, C₁-C₂₀-алкиларила, галогензамещенного C₁-C₂₀-алкила, галогензамещенного арил-C₁-C₂₀-алкила, галогензамещенного арила или галогензамещенного C₁-C₂₀-алкиларила, предпочтительно из группы, состоящей из H, C₁-C₈-алкила, фенил-C₁-C₈-алкила, фенила или C₁-C₈-алкилфенила, хлорзамещенного C₁-C₈-алкила, хлорзамещенного фенил-C₁-C₈-алкила, хлорзамещенного фенила и хлорзамещенного C₁-C₈-алкилфенила, причем арил или арил в составе арилсодержащей группы могут быть фенилом или нафтилом.

Среди указанных добавок спирты можно выбирать из группы, состоящей из метанола, этанола, пропанола, бутанола, амилового спирта, гексанола, энантола, октанола, бензилового спирта, фенилэтилового спирта, фенилпропанола, фенилбутилового спирта, метилбензилового спирта; простые эфиры можно выбирать из группы, состоящей из диэтилового эфира, дипропилового эфира, дибутилового эфира, диамилового эфира, дигексилового эфира, дигептилового эфира, диоктилового эфира, анизола, фенилпропилового эфира, фенилбутилового эфира, дифенилгексилового эфира, диксилилового эфира, дибензилового эфира, дихлорфенилового эфира и дихлорметилфенилового эфира. Кетон можно выбрать из группы, состоящей из ацетона, бутанона, пентанона, гексанона, гептанона, октанона, ацетофенона, фенилэтилкетона, фенилпропилкетона, валерофенона, фениламилкетона и фенилгексилкетона. Сложные эфиры можно выбрать из группы, состоящей из метилацетата, этилацетата, этилмонохлорацетата, этилдихлорацетата, этилтрихлорацетата, пропилацетата, бутилацетата, метилпропионата, этилпропионата, пропилпропионата, бутилпропионата, метилакрилата, этилакрилата, пропилакрилата, бутилакрилата, амилакрилата, метилбутирата, этилбутирата, пропилбутирата, бутилбутирата, метилметакрилата, этилметакрилата, пропилметакрилата, бутилметакрилата, амилметакрилата, метилбензоата, этилбензоата, пропилбензоата, бутилбензоата, амилбензоата, гексилбензоата, гептилбензоата, октилбензоата, диметилфталата, диэтилфталата, дипропилфталата, диаллилфтаалата, дибутилфталата, диоктилфталата, диметилтерефталата, диэтилтерефталата, дипропилтерефталата и дибутилтерефталата.

Среди указанных добавок амины можно выбрать из группы, состоящей из диэтиламина, триэтиламина, дифениламина, амиламина, диэтилметиламина, N,N-диметилгексиламина, N-метилбутиламина, N,N-диметилбутиламина, N-этилбутиламина, гексиламина, N-метилгексиламина, N-бутилпропиламина, гептиламина, 2-аминогептана, 3-аминогептана, N-дипропилэтиламина, N,N-диметилгексиламина, октиламина, анилина, бензиламина, N-метиланилина, фенилбутиламина, N-бутиланилина, N-диэтиланилина, 2,6-диэтиланилина и трифениламина. Амиды можно выбрать из группы, состоящей из N,N-диметилформамида, N-диметилацетамида, N-диэтилформамида и N,N-диэтилацетамида.

В другом варианте одну или несколько добавок можно выбрать из группы, состоящей из серосодержащих органических соединений, фосфорсодержащих органических соединений и серо- и фосфорсодержащих органических соединений.

Более конкретно, по меньшей мере одно серосодержащее соединение предпочтительно выбирать из группы, состоящей из тиоэфиров R₁-S-R₂, сульфонов R₃R₄SO₂ и сульфоксидов R₃R₆SO или их производных, где R₁-R₆ соответственно и независимо могут представлять собой линейные или разветвленные либо циклические группы: C₁-C₂₀-алкил, арил, арил-C₁-C₂₀-алкил, C₁-C₂₀-алкиларил, C₁-C₂₀-алкоксил, арилоксил или арил-C₁-C₂₀-алкоксил, которые необязательно замещены галогеном или нитрогруппой, или R₁-R₆ связаны с функциональными группами с образованием C₄-C₂₀-Циклоалкилиденового радикала или арилзамещенного алкилиденового радикала, причем арил или арил в составе арилсодержащей группы может быть фенилом или нафтилом.

Предпочтительно выбирать тиоэфиры из группы, состоящей из диэтилсульфида, дипропилсульфида, диизопропилсульфида, дибутилсульфида, диамилсульфида, дигексилсульфида, дигептилсульфида, дифенилсульфида, динафтилсульфида, диантрилсульфида, дибензилсульфида, ксилилсульфида, дихлорбензолсульфида, динитрофенилсульфида, метилэтилсульфида, метилпропилсульфида, метилбутилсульфида, метилфенилсульфида, этилфенилсульфида, пропилфенилсульфида, бутилфенилсульфида, циклобутилсульфида, циклопентилсульфида, циклогексилсульфида, циклогептилсульфида, циклододецилсульфида. Более предпочтительно выбирать тиоэфиры из группы, состоящей из дипропилсульфида, дибутилсульфида, дифенилсульфида, динафтилсульфида, диантрилсульфида и дибензилсульфида.

Предпочтительно выбирать сульфоксиды из группы, состоящей из диметилсульфоксида, диэтилсульфоксида, дипропилсульфоксида, дибутилсульфоксида, диамилсульфоксида, дигексилсульфоксида, дигептилсульфоксида, дифенилсульфоксида, динафтилсульфоксида, диантрилсульфоксида, дибензилсульфоксида, ксилилсульфоксида, дихлорбензолсульфоксида, динитроофенилсульфоксида, метилэтилсульфоксида, метилпропилсульфоксида, метилбутилсульфоксида, метилфенилсульфоксида, этилфенилсульфоксида, пропилфенилсульфоксида, бутилфенилсульфоксида, циклобутилсульфоксида, циклопентилсульфоксида, циклогексилсульфоксида, циклогептилсульфоксида, изобутилдодецилсульфоксида. Более предпочтительно сульфоксиды можно выбрать из группы, состоящей из диметилсульфоксида, дипропилсульфоксида, дибутилсульфоксида, дифенилсульфоксида, динафтилсульфоксида, диантрилсульфоксида, дибензилсульфоксида, ксилилсульфоксида и дихлорбензолсульфоксида.

Предпочтительно выбирать сульфоны из группы, состоящей из диметилсульфона, диэтилсульфона, дипропилсульфона, дибутилсульфона, диамилсульфона, дигексилсульфона, дигептилсульфона, дифенилсульфона, динафтилсульфона, диантрилсульфона, дибензилсульфона, ксилилсульфона, дихлорфенилсульфона, динитрофенилсульфона, метилэтилсульфона, метилпропилсульфона, метилбутилсульфона, метилфенилсульфона, этилфенилсульфона, пропилфенилсульфона, бутилфенилсульфона, циклобутилсульфона, циклопентилсульфона, циклогексилсульфона, циклогептилсульфона, циклододецилсульфона. Более предпочтительно выбирать сульфоны из группы, состоящей из диметилсульфона, дипропилсульфона, дибутилсульфона, дифенилсульфона, динафтилсульфона, дибензилсульфона, ксилилсульфона, дихлорфенилсульфона и циклобутилсульфона.

Фосфорсодержащее органическое соединение представляет собой по меньшей мере одно соединение из числа органических фосфинов R₇PR₈R₉, органических фосфиноксидов R₁₀R₁₁R₁₂P=O, органических фосфатов R₁₃R₁₄R₁₅PO₄, органических фосфитов R₁₆R₁₇R₁₈PO₃ или их производных, где R₇, R₁₀, R₁₃ и R₁₆ в R₇-R₁₈ могут представлять собой H, галоген, линейные или разветвленные или циклические группы C₁-C₂₀-алкил, арил, арил-C₁-C₂₀-алкил или C₁-C₂₀-алкиларил, которые необязательно замещены галогеном или нитрогруппой; R₈, R₉, R₁₁, R₁₂, R₁₄, R₁₅, R₁₇ и R₁₈ соответственно и независимо представляют собой линейные или разветвленные или циклические группы C₁-C₂₀-алкил, арил, арил-C₁-C₂₀-алкил или C₁-C₂₀-алкиларил, которые необязательно замещены галогеном или нитрогруппой; причем арил или арил в составе арилсодержащей группы могут быть фенилом или нафтилом; указанный галоген предпочтительно выбирать из группы, состоящей из хлора и брома.

Предпочтительно выбирать фосфины из группы, состоящей из триэтилфосфина, трипропилфосфина, трибутилфосфина, триамилфосфина, тригексилфосфина, тригептилфосфина, трифенилфосфина, тринафтилфосфина, триантрилфосфина, трибензилфосфина, триметилфенилфосфина, трихлорфенилфосфина, тринитрофенилфосфина, диметилфосфина, диэтилфосфина, дипропилфосфина, дибутилфосфина, диамилфосфина, дигексилфосфина, дигептилфосфина, дифенилфосфина, дифенилфосфинхлорида, динафтилфосфина, диантрилфосфина, дибензилфосфиа, ксилилфосфина, метилдифенилфосфина, этилдифенилфосфина, пропилдифенилфосфина, бутилдифенилфосфина, трибутоксилфосфина, трифеноксилфосфина. Более предпочтительно выбирать фосфины из группы, состоящей из трипропилфосфина, трибутилфосфина, трифенилфосфина, тринафтилфосфина, трибензилфосфина, триметилфенилфосфина и трихлорфенилфосфина.

Предпочтительно выбирать фосфиноксиды из группы, состоящей из триметилфосфиноксида, триэтилфосфиноксида, трипропилфосфиноксида, трибутилфосфиноксида, триамилфосфиноксида, тригексилфосфиноксида, тригептилфосфиноксида, трифенилфосфиноксида, тринафтилфосфиноксида, триантрилфосфиноксида, трибензилфосфиноксида, триметилфенилфосфиноксида, трихлорфенилфосфиноксида, тринитрофенилфосфиноксида, диметилфосфиноксида, диметилхлорфосфиноксида, диэтилфосфиноксида, дипропилфосфиноксида, дибутилфосфиноксида, диамилфосфиноксида, дигексилфосфиноксида, дигептилфосфиноксида, дифенилфосфиноксида, динафтилфосфиноксида, диантрилфосфиноксида, дибензилфосфиноксида, диметилфенилфосфиноксида, дихлорфенилфосфиноксида, динитрофенилфосфиноксида, метилдифенилфосфиноксида, этилдифенилфосфиноксида, пропилдифенилфосфиноксида, бутилдифенилфосфиноксида. Более предпочтительно выбирать фосфиноксиды из группы, состоящей из триметилфосфинокс