Способ получения n-(xлop-гp?г-буtил)-s-aлkил(apил) tиoуpetahob

Способ получения n-(xлop-гp?г-буtил)-s-aлkил(apил) tиoуpetahob

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Всесоюзная патент:;о-ток-::. скал библи(тека i i БА

ОЛ ИСА НИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

250128

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 22.Ч1.1967 (№ 1166706/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 12.Vill.1969. Бюллетень № 26

Дата опубликования описания 27.Х.1970

Кл. 12о, 17/02

Комитет оо делам изобретений и открытий лри Совете Министров

СССР

МПК С 07с

УДК 547.496.1.07(088.8) Авторы изобретения

В. И. Марков и Л. В. Алферова

Днепропетровский химико-технологический институт

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

N-(ХЛОР-ТРЕТ-БУТИЛ)-S-АЛКИЛ(АРИЛ) ТИОУРЕТАНОВ

R — замещенный или незамещенный алкил или арил.

Пример 1. Получение N-(хлор-трет-бутил) - S - (2-хлорэтил)-триоуретана. К энерИзобретение относится к способу получения не известных ранее N- (хлор-трет-алкил) - Sалкил (арил) тиоуретанов, обладающих физиологически активными свойствами, которые могут найти применение в качестве средств.защиты растений.

Предложенный способ состоит в том, что алкил (арил) тиоцианат подвергают взаимодействию с хлористым металлилом при температуре от — 5 до — 10 С в смеси серной и уксусной кислот, причем серную кислоту берут в весовом избытке по отношению к уксусной кислоте, равном 3: 1.

Конечные продукты получают с высокими выходами и выделяют после окончания реакции известными приемами.

Схему реакции, протекающей при осуществлении способа, можно представить следующим образом:

R — $С гч + СН, С вЂ” СН,С1+ Н,Π— >СН, СНз

->- R — $ — С вЂ” NHC — СН,С1

1!

D СН, гично размешиваемой смеси 93 лтл концентрированной серной и 53 лл ледяной уксусной кислот, охлажденной до — 10 С, добавляют из капельной воронки смесь хлористого металлила (0,31 лтоль, 20,6 мл) и 2-хлорэтилтиоцианата (0,26 лтоль, 32 г) в течение 20 мин. Температуру реакционной массы во время добавления поддерживают в пределах от — 10 до — 5 С. После добавления реагентов смесь раз10 мешивают 1 час при этой же температуре и выливают в размешиваемую смесь воды и льда. Через 30 —.40 лаан отфильтровывают осадок продукта реакции. Выход сырого продукта 60,9 г (78% ) .

Продукт очищают кристаллизацией из гептана или водного метанола; т. пл. 74—

75,5 С.

Пример 2. Получение N-(хлор-трет-бутил)-S-n - нитрофенилтиоуретана. В трехгор20 лую колбу помещают 80 лтл концентрированной серной кислоты и 30 мл ледяной уксусной кислоты, смесь охлаждают до — 5 С и к ней добавляют по каплям 0 05 моль (4,75 мл) хлористого металлила, затем постепенно добавляют 0,02 моль (3,6 г) п-нитророданбензола.

Смесь размешивают 45 мин при — 5 С, затем выливают в воду со льдом. Выделившийся продукт отфильтровывают. Выход 4,75 г (82,3%); т. пл. сырого продукта 125 — 126 С.

so Продукт очищают кристаллизацией гептана

250128

В таблице приведены соединения, синтезированные по методу, описанному в примере 1.

Азот

Выход, Т. пл., Ос

Соединение найдено вычислено

65 — 66

76,5 — 77,5

80 — 81

39,5 — 40,5

59,5 — 60,5

75 — 76

No,<, " - s co-мв-с сн,(,сн,cI

132,5 †1 82,3

12,27

Прим еч а ни е. Проведен анализ íà С1. пературе от — 5 до — 10 С в смеси серной и уксусной кислот с последующим выделением

30 целевого продукта известными приемами.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что серную кислоту берут в весовом избытке по отношению к уксусной кислоте, равном 3: 1.

Предмет изобретения

Составитель Л. Федоткина

Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А, Камышникова Корректоры: Л. А. Царькова и Л. Б. Бадылама

Заказ 3042/1 Тираж 480 Подписное ЦНЙИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, K-35, Раушская наб., д. 4!5

Типография, пр. Сапунова, 2 или четыреххлористого углерода; т. пл. 135—

136 С.

СН,— S — СΠ— NH — С(СН.),СН,С(Свнв — S — СΠ— NH — С(снз)2сняс<

<СН,),СН вЂ” S — СΠ— NH — С(СН ),СН,CI

СНз(СН2)з S — СΠ— NH — С(СНз)зСН2CI

<СН,),СНСН,— S — СΠ— NH — С(СН,),СН,С1

С!СН,СН,— S — СΠ— NH — С(СН,),.СН,С1

1. Способ получения N-<хлор-трет-бутил)-Sалкил (арил) тиоуретанов, отличающийся тем, что алкил (арил) тиоцианат подвергают взаимодействию с хлористым металлилом при тем64,7

85,1

92,8

79

7,76

6,94

6,5

6,19

6,04

6,06

7,72

7,15

6,67

6,26

6,26

6,08