Способ получения алкилсульфатов
Иллюстрации
Реферат
Союз Советских
Социалистических
Республик
ОП ИСАНИ Е
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИ ЕТЕЛЬСТВУ (11) 250132 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 13.05.67 (21) 1154559/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет— (43) Опубликовано25.02,77.Бюллетень №7 (45) Дата опубликования описания 20.05.77 (51) М. Кл
С 07 С 139/10
С 11 Э 1/14
Государственный комитет
Совета Иинистраа СССР по делам изабретений и открытий (53) УДК 547.26 122.07. (088.8) (72) Авторы изобретения
М. К. Якубов и В. М, Якубов (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛСУЛЬФАТОВ
Изобретение относится к новому способу получения алкилсульфатов.
Известные способы получения алкилсульфатов основаны на обработке высших жирных спиртов различными сульфатирующими агентами. При этом протекает ряд побочных реакций, а глубина превращения спиртов не превышает 80%.
С целью наиболее полного превращения 10 спиртов их обрабатывают фосфорной кислотой, а полученные фосфаты подвергают переэтерификации серной кислотой.
При этом получается глубина превращения спиртов 90-95%. 15
Первичные или вторичные высшие спирты или их смеси во всех отношениях этерифицируют фосфорными кислотами в избытке 1020% против расчетного при 105-1 10 С при небольшом вакууме для удаления реакционной 20 воды. Переэтерификацию фосфорнокислых эфиров жирных спиртов осуществляют серной кислотой концентрацией 93-96% в количестве
40-60% от их веса при температуре не бо лее 60 С. 25
В результате переэтерификации фосфорнокислые эфиры превращают в сернокислые эфиры жирных спиртов (сульфоэфиры) сглу-. биной превращения 90-95%, считая по спиртам.
Для получения сульфоэфиров первичных жирных спиртов их сначала этерифицируют фосфорной кислотой известным способом; для сульфатирования вторичных спиртов или их смесей, получаемих различными способами, их также вначале этерифицируют фосфорными кислотами (орто- или пирофосфорной).
При сульфатировании освобождается фосфорная кислота, которая, в случае необходимости, может быть отделена из реакционной среды отстаиванием вместе с серной кислотой и вновь применена для этерификации спиртов.
Таким образом, фосфорная кислота будет оборотной и расход ее незначителен.
Операцию нейтрализации продуктов сульфатирования производят известным периодическим способом или непрерывно, в результате чего образуются алкилсульфаты, сульфаты натрия, натровые соли фосфорной кислоты и перфосфаты. Последние образуются в слу250132
Таблица 1
Пенообразуюшая способность и устойчивэсть пены при использовании препарата полученного известным способом (1) и предлагаемым способом Н (в водном растворе с концентрацией активного вещества 0,25%) Высота столба пены (в условных единицах) В момент образования
Через 5 мин
Через 10 мин
172
143
138
144
141 чае, если фосфорная кислота не отделена после сульфатирования.
В предлагаемом способе зтерификация спиртов фосфорными кислотами не сопровождается протеканием побэчных реакций, которые имеют место при сульфатировании, и поэтому может быть проведена при более о высоких температурах (выше 100 С) и с большей глубинэй зтерификации (90% и более); далее (без отделения остаткафэсфэрной кислэты) неэтерифицирэванные спирты, оставшиеся после зтерификации фосфорной кислотой, в первую очередь и почти полностью сульфатируются; эфиры фосфорной кислоты перезтерифицируются с серной кислотой, преврашаясь в эфиры серной кислоты. Таким образом, почти все 100% спиртов исходного материала преврашается в эфиры серной и фосфорных кислот. По окончании перезтерификации, в соответствии с установившимся рав-; новесием перезтерификации, образуется смесь эфиров серной кислэты 90-92% и эфиров фосфорной кислоты 7-8%.
Нейтрализацией продукта перезтерификации щелочью получают препарат, сэстояший у из алкилсульфатов и алкилфосфатэв натрия и соответственно сульфата и фосфатов натрия. Последние играют рэль наполнителей в моющих средствах, получаемых на основе алкилсульфат ов. ЗО
Жирные кислоты, присутствующие в синтетических спиртах, при нейтрализации продуктов сульфатирэвания образуют мыла, которые попадают в активную основу моющего препарата и тем самым несколько увеличива- Зб ют выход активного вещества. Наличие в алкилсульфатах некоторогэ количества мыла улучшает моющее действие моющих препаратов вследствие проявления синергизма. По предлагаемому способу можно и не предпри- 4О
4 нимать отделения фосфорной кислоты, так как ее натровые соли и перфосфаты являются полезной дэбавкой к целевому продукту композиции моющего средства.
Сульфатирэвание, как и все последующие операции описываемого способа, можно осуществлять периодически и непрерывно.
Пример. 100 кг спиртов зтерифици-. руют 40 кг фосфорной кислоты в обычном сульфураторе при постоянном двбавлении фоси
Фэрной кислоты при температуре 105-110 С и вакууме (остаточное давление 6О0-650 мм рт.ст для эвакуации реакционной влаги ). Операцию заканчивают по окончании выделения реакционной воды.
Затем содержимое сульфуратора охлаждао ют до 50 С и постепенно вводят серную кислоту в количестве 70-80 кг. Операцию заканчивают после ввода всей кислоты. Затем реакционную массу передают в отстойник для отделения фосфорной кислоты с остатком серной кислоты. Отстоявшуюся фосфорную кислоту снова подают на зтерификацию. В результате сульфатирования (перезтерификации) фосфорные зфиры (фосфаты) превращают в эфиры серной KHGJIDTbI (сульфозфиры) с глубиной преврашения 90-95%. После нейтрализации продукт ов сульфатир ования обычным или непрерывным способом получают основу активного вещества для составления композиции моющего средства, не нуждающегося в отделении несульфатированных. Если зтерификации подвер. гают спирты с большим количеством (более
5%) углеводородов, то после нейтрализации сульфозфирэв необходимо отделенйе углевод эродов.
В таблицах 1 и 2 приводятся сравнительные характеристики пенообразуюшей и моющей способнэсти препарата, полученного предлагаемым и известным способами.
250132
Таблица 2
Моющая способность (в условных единицы — % отражения белого цвета OT испытуемой ткани при фотэметрирэвании ) Составитель И. Кривошеина
Редактор E. Хорина Техред Г. Родак Корректор С. Болдижар
Заказ 691 /114 Тираж 572 Подписнэе
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4
Формула изобретения 20
Способ получения алкилсульфатов на основе высших жирных спиртов, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью наиболее полного превращения спиртов, их эбрабатыва- 25 ют фосфорной кислотой при 105-110 С с отгонкой реакционной вэды, последующей обработкой пэлученного продукта концентрированной серной кислэтой при температуре не выше 60 С и нейтрализацией обычным спэс обом.