Способ получения ненасыщенных оксиалкиламинов

Способ получения ненасыщенных оксиалкиламинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

250I49

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 06.ll.1968 (№ 1216241/23-4) Кл. 12q, 1/01 с присоединением заявок ¹ 1218216/23-4 и № 1218217/23-4

Комите по делам изобретений и открытий при Совете Мкнистрое

СССР

Приоритет

Опубликовано 12.Ч!11.1969. Бюллетень ¹ 26

Дата опубликования описания 15.1.1970

МПК С 07с

УДК 547.333.07(088.8) Авторы изобретения

А. С. Атавин, 3. Т. Дмитриева и Б. А. Трофимов

Иркутский институт органической химии Сибирского отделения AH СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ ОКСИАЛКИЛАМИНОВ

Изобретение относится к способу получения новых ненасыщенных аминов.

Предложен способ получения ацетиленовых оксиалкиламинов, заключающийся .в том, что окси- или диоксиалкиламины подвергают взаимодействию,с галоидным олефином в 1присутствии гидроокиси щелочного металла при температуре 20 — 70 С с .последующим выделением целевого, продукта известными способами. Желательно процесс проводить в присутствии органического растворителя, например диоксана.

Пример 1. Этилоксиэтилп рои и н и л а м и н HOCH CH (C Hg) NCHgC=

= — СН, К смеси 11,72 г диэтиламиноэтанола, 5,6 г КОН в 15 мл диоксана при перемешивании прибавляют 11,9 г бромистого про паргила, добавляют воду, нагревают при 50—

60 С около 1 час, верхний слой отделяют, сушат над сульфатом магния. Перегонкой получают 11,5 г продукта. Выход 90,5%; т. кип.

103 — 105 С (10 мм рт. ст.); d4 0,9512:

1,4650, МКо 36,38, вычислено 36,0.

Найдено, %: N 11,62.

С,Н„ИО

Вычислено, %: N 11,96.

Пример 2. Аллилоксиэтили .р о,п и н и л а м и н НОСН2СНз(СН =СН— — СН2)КСНгС=СН. К смеси 14,1 г диаллилэтаноламина, 5,6 г КОН в 20 мл диоксана при перемешивании . прибавляют 11,9 г бромистого,пропаргила, добавляют воду, нагревают при 50 — 60 С в течение 1 час, верхний слой отделяют, сушат над сульфатом магния. Перегонкой,получают 13 г продукта. Выход

93,5%; т. кап. 105 — 109 С (10 илт рт. ст.); д4 0,9402; пр 1,4713; MRD 41,65,,вычислено

42,09.

Найдено, o/ : N 9,89.

CsH>gNO

Вычислено, о/ . N 10,0.

Пример 3. Оксиэтилди пропии н и л а м и í НОСНеСН И(СНзС = СН)з.

К смеси 14,92 г триэтаноламина, 11,2 г КОН в 20 мл диоксана при перемешивании:прибавляют 23,8 г бро мистого пропаргила, добавляют воду, нагревают .при 50 — 60 С в течение

20 1 час, верхний слой отделяют, сушат над сульфатом магния. Перегонкой получают

13,4 г продукта. Выход 90о/О; т. кип. 116—

118 С (7 мм рт. ст.), d4 1,0673, по 1,4922;

MR 39,55, вычислено 40,22.

25 Найдено, %: С 6958 Н 7,85.

С H»NO

Вычислено, %: С 69,96; Н 8,01.

Пример 4. 1-(Ди-(оксиэтил)-а м ин о)-,пронин-2 (НОСН2СН2) >

30 NCH C = СН. К смеси 9,58 мл диэтанола250149

Предмет изобретения

Составитель Л. Иоффе

Редактор Л. Г. Герасимова Текред Л. К. Малова

Корректор А. С. Колабии

Заказ 3544/16 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва )К-35, Раушская наб., д. 4 5

Типография, пр. Сапунова, 2 мина, 5,6 г КОН в 10 мл диоксина при перемешивании,прибавляют 7,82 мл бромистого пропаргила, добавляют воду, перемешивают около 1 час, верхний слой отделяют, сушат над сульфатом магния. Перегонкой получают

10 г продукта. Конверсия 70р/р, выход 70р/,; т. кип. 123 С (3 мм рт. ст.); d4 1,0811; п и 1,4950; МКр 38,52, вычислено 39,14. Чистота 97р/р.

Пример 5. 1- (О к с и э т и л а м и н,о)и р о и и н-2 НОСНвСН МНСН С==СН. К смеси 11,88 мл этаноламина, 5,6 г КОН в 20 мл диоксана при перемешивании прибавляют

3,91 мл бромистого пропаргила. После добавления воды и перемешивания в течение 1 час верхний слой отделяют, сушат над сульфатом магния. Перегонкой получают 9 г продукта.

Конверсия 90р/р, выход 90р/р, т. кип. 101 С (10 мм рт. ст.); d4 1,020; пр 1,4832; MR D

27,86,,вычислено 28,21. Чистота 89р/р.

Прижиме,р 6. 1- (Оксиэтил)-дип р о п а р г и л ам и í HOCH CH>N(CH C = —. — СН)в. Вещество получают с выходом 92р/р в результате взаимодействия 1 моль этаноламина с 2 моль бромистого пропаргила в условиях примера 2; т. кип. 122 С (10 мм рт. ст.);

< 4 1,0670; пр 1,4922; MRp 39,51, вычислено

40,22. Чистота 90р/р.

Пример 7. 1- (Д и - (О к ic и э т и л)-ам ино)-п,р о п е н-2 (НОСНвСН2)2

NCH СН=СНв. К смеси 10,5 г диэтаноламина„

5,6 г КОН при перемешивании прибавляют

12,1 г бромистого аллила, добавляют воду, перемешивают около 1 час, верхний слой отделяют, сушат над сульфатом магния. Перегонкой получают 12,3 г,продукта. Конверсия

85р/р, выход 85р/р, т. кип. 94 С (10 мм рт. ст.); д4 1,0275; riD 1,4638; MRр 38,88, вычислено

39,01. Чистота 97р/р.

П .р и м е,р 8. 1 — (О к с и э т и л а и ин о) - п .р о;п е н - 2 HOCH CH>NHCH>CH=

=СНв. К смеси 12,2 г этаноламина, 11,2 г

КОН при перемешивании прибавляют 12,1 г бромистого аллила. После добавления воды и перемешивания в течение 1 час верхний слой отделяют, сушат над сульфатом магния. Перегонкой получают 4,4 г продукта и 3,5 г дипропениламина. Конверсия 43р/р, выход 93р/р, т. кип. 118 С (15 мм рт. ст.); d4 0,9270; пр 1,4681, MRD 30,33, вычислено 29,58. Чистота 85р/р.

П р и и е р 9. 1- (О к с и э т и л) -д ипропен-2-ил ам и н HOCHgCHgN (СНвСН=СНв),получают с выходом 95р/, в результате взаимодействия 1 моль этаноламина с 2 моль бромистото аллила,в условиях примера 8; т. ки п. 76 С (10 мм рт. ст.);

d4 0,890; nD 1,4653, MRр 43,88, вычислено

43,60. Чистота 95р/р.

1. Способ получения ненасыщенных оксиалкиламинов, отличающийся тем, что окси30 или диоксиалкиламины подвергают, взаимодействию с галоидным олефином в присутст вии гидроокиси щелочного металла при тем пературе 20 — 70 С с последующим выделением целевого, продукта известными способами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в присутствии органического растворителя, например диоксана.