Полимерная композиция для скрепления забронированного заряда твердого ракетного топлива с корпусом газогенератора
Изобретение относится к области ракетной техники и касается разработки крепящей полимерной композиции, предназначенной для скрепления забронированного заряда из твердого ракетного топлива (ТРТ) с корпусом газогенератора (ГГ), исключающего продольное перемещение заряда в корпусе ГГ. Полимерная композиция содержит гидроксилсодержащий полибутадиеновый каучук СКД-ГТРА, 1,4-бутандиол, углерод технический, гексаметилендиизоцианат, дибутилдилаурат олова и дополнительно содержит сочетание N,N,N',N'-тетракис-(-2-гидроксипропил-)-этилен диамина (лапромол 294) и простой полиэфир с молекулярной массой 1000 (лапрол 1052). Технический результат изобретения - получение полимерной композиции с низкой начальной вязкостью, с повышенной жизнеспособностью в процессе переработки, отверждением при нормальной температуре окружающей среды с обеспечением высоких физико-механических свойств. Предлагаемая крепящая полимерная композиция способна обеспечить высокую эксплуатационную надежность заряда из ТРТ в широком температурном диапазоне эксплуатации (в пределах±50°С) в течение длительного гарантийного срока хранения. 1 табл., 5 пр.
Реферат
Изобретение относится к крепящей полимерной композиции, предназначенной для скрепления забронированного заряда твердого ракетного топлива (ТРТ) с корпусом газогенератора (ГГ), исключающей продольное перемещение заряда в корпусе ГГ.
Известен крепящий состав по патенту РФ №2264427, кл. C09J 175/04, C09J 109/00, для изготовления изделий щеточного типа. Данный состав обладает удовлетворительными механическими, адгезионными характеристиками и низкой температурой хрупкости. Недостатками указанного крепящего состава является сравнительно высокая температура отверждения (80°С), недостаточная жизнеспособность (до 20 минут), высокая начальная вязкость 30 Па·с, затрудняющая скрепление забронированного заряда с корпусом ГГ.
Наиболее близким к предлагаемому изобретению по технической сущности является крепящий полиуретановый состав для бронирования и скрепления забронированного заряда твердого ракетного топлива с корпусом газогенератора по патенту РФ №2405802, кл. C09J 175/04, C09J 109/00, С06В 21/00, F42B 10/40, взятого в качестве прототипа.
Недостатком данного крепящего полиуретанового состава является недостаточный уровень технологичности, что связано с относительно высокой начальной вязкостью 15-20 Па·с и низкой жизнеспособностью 40-60 минут.
Техническая задача предлагаемого изобретения заключается в снижении вязкости крепящего состава и повышении его жизнеспособности для обеспечения технологичности процесса.
Технический результат достигается тем, что предлагаемая полимерная композиция включает гидроксилсодержащий полибутадиеновый каучук СКД-ГТРА, 1,4-бутандиол, углерод технический, гексаметилендиизоцианат, дибутилдилаурат олова, и дополнительно содержит N,N,N',N'-тетракис-(-2-
гидроксипропил-)-этилендиамин (лапромол 294) и простой полиэфир с молекулярной массой 1000 (лапрол 1052) при следующем соотношении компонентов, мас.%:
гидроксилсодержащий полибутадиеновый | |
каучук СКД-ГТРА | 58,9-69,0 |
1,4-бутандиол | 1,74-2,22 |
Лапрол 1052 | 13,1-17,75 |
Лапромол 294 | 0,48-0,62 |
гексаметилендиизоцианат | 10,9-13,9 |
углерод технический | 1-10,0 |
дибутилдилаурат олова (сверх 100%) | 0,02 |
В полимерную композицию входит гидроксилсодержащий полибутадиеновый каучук СКД-ГТРА (ТУ 38.103315-86) с концевыми гидроксильными группами, что позволяет получить пригодный для литья крепящий полиуретановый состав с высокими физико-механическими свойствами, с высокой гидролитической и химической стойкостью. Высокие эластические показатели отвержденного состава обеспечивает удлинитель цепи 1,4-бутандиол (ТУ 6-14-59-90) и сшивающий агент - лапромол 294 (ТУ 2226-010-10488057-94), который одновременно является катализатором процесса уретанообразования. Улучшение технологических свойств полимерной композиции (снижение вязкости, увеличение жизнеспособности) достигается введением лапрола 1052 (ГОСТ 2226-411-05761784-95), совместимого с олигобутадиеновой структурой, с последующим его участием в процессе сшивания полимерной цепи. Требуемые физико-механические характеристики достигаются за счет использования в составе наполнителя - углерода технического (ГОСТ 7885-86). Предлагаемая полимерная композиция отверждается при температуре 15-35°С в результате реакции гексаметилендиизоцианата (ТУ 113-03-38-104-90) с гидроксилсодержащими компонентами. При приготовлении полимерной композиции применено стехиометрическое соотношение реакционноспособных групп (TVCO-групп отвердителя и ОH-групп гидроксилсодержащих компонентов) с небольшим избытком диизоцианата. Оптимальные свойства вулканизата были достигнуты при соотношении NCO/OH=1,55 моль/1,0 моль. Использование металлоорганического катализатора отверждения - дибутилдилаурата олова (ТУ 6-02-1-001-88 или ТУ 6-02-1-002-88) обеспечивает регулирование технологических характеристик (жизнеспособность, время отверждения).
Расчет массовых частей для полиуретановой композиции производится исходя из мольных соотношений и молекулярных масс компонентов.
В смеситель, снабженный мешалкой и обогревом, последовательно загружают каучук СКД-ГТРА, 1,4-бутандиол, лапромол 294, лапрол 1052, дибутилдилаурат олова, углерод технический, тщательно перемешивают шпателем вручную до полного смачивания углерода технического, затем премешивают мешалкой без вакуума в течение 10 минут при температуре 85±5°С, далее вакуумируют в течение 30 минут при температуре 85±5°С и давлении (минус 0,9 - минус 1) кгс/см. Смесь при непрерывном перемешивании и вакуумировании охлаждают до температуры 15±5°С, затем загружают гексаметилендиизоцианат и тщательно перемешивают и вакуумируют при температуре 15±5°С и давлении (минус 0,9 - минус 1) кгс/см2 в течение 5-10 минут. Готовый состав выгружают в расходную емкость, заливают в камеру ГГ и погружают забронированный заряд ТРТ в корпус с полимерной композицией, проворачивают вокруг оси не менее 5 раз. Затем с помощью специальной центрующей оснастки забронированный заряд ТРТ центруют и поджимают, отверждают состав при температуре 15-35°С в течение не менее 72 часов. После отверждения центрующую оснастку извлекают.
Таблица 1 | ||||||
Рецептура и свойства предлагаемой полимерной композиции по примерам и прототипа | ||||||
Наименование показателя | Наименование показателя | |||||
Прототип | Пример 1 | Пример 2 | Пример3 | Пример 4 | Пример 5 | |
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
Массовая доля, % | ||||||
Каучук СКД-ГТРА | 74,42-83,63 | 64,3 | 63,6 | 64,4 | 64,8 | 63,95 |
Лапрол 1052 | - | 12,6 | 13,1 | 15,2 | 17,75 | 18,4 |
1,4-бутандиол | 1,63-2,11 | 1,79 | 1,77 | 2,05 | 2,18 | 2,17 |
Лапромол 294 | - | 0,40 | 0,48 | 0,55 | 0,62 | 0,72 |
Триметилолпропан | 0,07-0,09 | - | - | - | - | - |
Гексаметилендиизо-цианат | 8,90-11,53 | 10,91 | 11,05 | 12,8 | 13,65 | 13,76 |
Углерод технический | 0,5-5,0 | 10,00 | 10,00 | 5,00 | 1,00 | 1,00 |
Трансформаторное масло | 4,76-13,04 | - | - | - | - | - |
Дибутилдилаурат олова (сверх 100%) | 0,02-0,03 | 0,02 | 0,02 | 0,02 | 0,02 | 0,02 |
Прочность при растяжении, кгс/см, при температуре плюс 20°С | 46,0-62,6 | 57 | 62 | 51,3 | 45 | 41 |
плюс 50°С | 24,2-26,3 | 33,5 | 34,3 | 33,2 | 26,5 | 23 |
минус 50°С | 64,6-78,1 | 124,3 | 126,4 | 118,4 | 106,1 | 96 |
Относительное удлинение при разрыве, %, при температуре плюс 20°С | 500-765 | 340 | 350 | 400 | 420 | 450 |
плюс 50°С | 344,3-378,6 | 300 | 320 | 350 | 380 | 420 |
минус 50°С | 312,5-379,4 | 320 | 330 | 380 | 390 | 440 |
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
Модуль упругости при 2%-м растяжении, кгс/см при температуре плюс 20°С | 141-166 | 340 | 350 | 280 | 260 | 230 |
плюс 50°С | 137-184 | 300 | 320 | 250 | 210 | 200 |
минус 50°С | 175-230 | 500 | 525 | 495 | 410 | 320 |
Твердость по Шору А | - | 78 | 78 | 76 | 74 | 74 |
Вязкость при 20°С, Па·с | 15-20 | 3,4 | 3,2 | 2,0 | 1,5 | 1,2 |
Жизнеспособность, мин | 40-60 | 90 | 100 | 120 | 150 | 160 |
Температура отверждения, °С | 15-35 | 15-35 | ||||
Температура стеклования, °С | минус 76,5-минус 83,5 | - | минус 67 | минус 67 | минус 68 | - |
Из данных, приведенных в таблице 1, видно, что использование лапрола 1052 и лапромола 294 позволяет снизить вязкость полимерной композиции и увеличить жизнеспособность. Однако при выходе соотношений компонентов за заявленные пределы, как показано в примерах 1 и 5, уровень прочности перестает удовлетворять требуемым параметрам. Таким образом, можно сделать вывод, что указанные пределы соотношений между компонентами являются оптимальными с точки зрения достижения требуемого комплекса физико-механических свойств, так и технологичности предлагаемой полимерной композиции, а именно:
- вязкость полимерной композиции при температуре 20°С 1,5-3,2 Па·с, что позволяет использовать его для скрепления методом заливки его в камеру ГГ с последующим вытеснением его бронированным зарядом ТРТ;
- жизнеспособность полимерной композиции возросла в 2-3 раза по сравнению с прототипом и составила 100-150 минут.
Все вышеизложенное позволяет использовать полимерную композицию для скрепления забронированного заряда из ТРТ с корпусом ГГ, при этом обеспечить высокую эксплуатационную надежность заряда из ТРТ в широком температурном диапазоне эксплуатации (в пределах ±50°С) в течение длительного гарантийного срока хранения.
Предлагаемая полимерная композиция проверена с положительными результатами при бронировании и скреплении модельного заряда ТРТ с камерой ГГ на опытном химическом заводе ФГУП «НИИПМ».
Полимерная композиция для скрепления забронированного заряда твердого ракетного топлива с корпусом газогенератора, включающая гидроксилсодержащий полибутадиеновый каучук СКД-ГТРА, 1,4-бутандиол, углерод технический, гексаметилендиизоцианат, дибутилдилаурат олова, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит N,N,N',N'-тетракис-(-2-гидроксипропил-)-этилендиамина (лапромол 294) и простой полиэфир с молекулярной массой 1000 (лапрол 1052) при следующем соотношении компонентов, мас.%:
гидроксилсодержащий полибутадиеновый | |
каучук СКД-ГТРА | 58,9-69,0 |
1,4-бутандиол | 1,74-2,22 |
лапрол 1052 | 13,1-17,75 |
лапромол 294 | 0,48-0,62 |
гексаметилендиизоцианат | 10,9-13,9 |
углерод технический | 1,0-10,0 |
дибутилдилаурат олова (сверх 100%) | 0,02 |