Прокаталитическая композиция с замещенным 1,2-фениленовым ароматическим сложнодиэфирным внутренним донором и способ

Прокаталитическая композиция с замещенным 1,2-фениленовым ароматическим сложнодиэфирным внутренним донором и способ

Иллюстрации

Показать все

Реферат

ПРИТЯЗАНИЕ НА ПРИОРИТЕТ

По данной формуле изобретения к заявке испрашивается приоритет по заявке на предварительный патент США, серийный № 61/141902, поданной декабря 31, 2008, раскрытие которой полностью включено здесь в качестве ссылок.

УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

Данное описание изобретения касается прокаталитических композиций, содержащих замещенный фениленовый ароматический сложнодиэфирный внутренний донор электронов, и применения указанных прокаталитических композиций в каталитических композициях, и способа производства полимеров на основе олефинов с использованием каталитических композиций.

Во всем мире спрос на полимеры на основе олефинов продолжает расти, поскольку применения таких полимеров становятся более разнообразными и более сложными. Известны каталитические композиции Циглера-Натта для получения полимеров на основе олефинов. Каталитические композиции Циглера-Натта обычно включают прокатализатор, содержащий галогенид переходного металла (т.е., титана, хрома, ванадия), сокатализатор, такой как алюмоорганическое соединение, и, необязательно, внешний донор электронов. Полученные в присутствии катализатора Циглера-Натта полимеры на основе олефинов в основном характеризуются узким диапазоном молекулярно-массового распределения. Принимая во внимание постоянное выявление новых применений полимеров на основе олефинов, в технике имеется потребность в полимерах на основе олефинов с улучшенными и разнообразными свойствами. Были бы желательны каталитические композиции Циглера-Натта для производства полимеров на основе олефинов, обладающие высокой каталитической активностью в ходе полимеризации и дающие полимеры на основе пропилена с высокой изотактичностью и широким молекулярно-массовым распределением.

КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ

Данное описание изобретения касается прокаталитических композиций, содержащих замещенный фениленовый ароматический сложный диэфир в качестве внутреннего донора электронов, и применения вышеупомянутых прокаталитических композиций в каталитических композициях, и способов полимеризации. Содержащие замещенный фениленовый ароматический сложный диэфир каталитические композиции согласно данному описанию изобретения проявляют высокую активность в ходе полимеризации. Вдобавок, данные содержащие замещенный фениленовый ароматический сложный диэфир каталитические композиции дают олефины на основе пропилена с высокой изотактичностью и широким молекулярно-массовым распределением.

Согласно одному из вариантов осуществления предлагается способ получения прокаталитической композиции. Способ включает взаимодействие замещенного фениленового ароматического сложного диэфира, прокаталитического предшественника и галогенирующего агента. Взаимодействие происходит в реакционной смеси.

Способ включает получение прокаталитической композиции путем галогенирования. Прокаталитическая композиция содержит внутренний донор электронов, состоящий из замещенного фениленового ароматического сложного диэфира.

Согласно варианту осуществления, предложена прокаталитическая композиция. Прокаталитическая композиция включает комбинацию из магниевой составляющей, титановой составляющей и внутреннего донора электронов. Внутренний донор электронов включает замещенный фениленовый ароматический сложный диэфир. Магниевая составляющая и/или титановая составляющая может представлять собой соответствующий галогенид.

Согласно варианту осуществления, замещенный фениленовый ароматический сложный диэфир имеет структуру (I):

где R₁-R₁₄ являются одинаковыми или различными. Каждый из R₁-R₁₄ выбирают из группы, включающей водород, замещенную гидрокарбильную группу с 1-20 атомами углерода, незамещенную гидрокарбильную группу с 1-20 атомами углерода, алкоксигруппу с 1-20 атомами углерода, гетероатом и соответствующие комбинации. По меньшей мере, один из R₁-R₁₄ не является водородом.

Согласно варианту осуществления, структура (I) включает, по меньшей мере, один из R₁-R₄, выбираемых из группы, включающей замещенную гидрокарбильную группу с 1-20 атомами углерода, незамещенную гидрокарбильную группу с 1-20 атомами углерода и комбинации указанных групп.

Согласно варианту осуществления, структура (I) включает, по меньшей мере, один из R₅-R₁₄, выбираемых из группы, включающей замещенную гидрокарбильную группу с 1-20 атомами углерода, незамещенную гидрокарбильную группу с 1-20 атомами углерода, алкоксигруппу с 1-20 атомами углерода, гетероатом и соответствующие комбинации.

Данное описание изобретения представляет и другую прокаталитическую композицию. Согласно варианту осуществления, предложена прокаталитическая композиция, которая включает комбинацию из магниевой составляющей, титановой составляющей и смешанных внутренних доноров электронов. Смешанный внутренний донор электронов включает замещенный фениленовый ароматический сложный диэфир и электронодонорный компонент.

Согласно варианту осуществления, электронодонорный компонент выбирают из группы, включающей фталат, этилбензоат, простой диэфир и соответствующие комбинации.

Данное описание изобретения представляет каталитическую композицию. Каталитическая композиция включает прокаталитическую композицию и сокатализатор. Прокаталитическая композиция включает замещенный фениленовый ароматический сложный диэфир. В другом варианте осуществления, каталитическая композиция может включать смешанный внутренний донор электронов. Смешанный внутренний донор электронов включает замещенный фениленовый ароматический сложный диэфир и электронодонорный компонент, как указано выше.

Согласно варианту осуществления, каталитическая композиция включает внешний донор электронов и/или агент ограничения активности.

Согласно данному описанию изобретения предлагается способ полимеризации. Согласно варианту осуществления, предложен способ полимеризации, который включает контактирование, в условиях полимеризации, олефина с каталитической композицией. Каталитическая композиция включает замещенный фениленовый ароматический сложный диэфир. Способ дополнительно включает получение полимера на основе олефинов.

Согласно варианту осуществления, олефин представляет собой пропилен. Способ включает получение полимера на основе пропилена с коэффициентом полидисперсности приблизительно от 4,0 до 15,0.

Согласно варианту осуществления, олефин представляет собой пропилен. Способ включает получение полимера на основе пропилена со скоростью течения расплава приблизительно от 0,01 г/10 мин до 800 г/10 мин.

Преимущество данного изобретения состоит в обеспечении улучшенной прокаталитической композиции.

Преимущество данного изобретения состоит в обеспечении улучшенной каталитической композиции для полимеризации полимеров на основе олефинов.

Преимуществом данного изобретения является каталитическая композиция, содержащая замещенный фениленовый ароматический сложный диэфир, причем каталитическая композиция обладает улучшенной активностью при полимеризации.

Преимуществом данного изобретения является каталитическая композиция с замещенным фениленовым ароматическим сложным диэфиром, которая дает полимер на основе пропилена с широким молекулярно-массовым распределением.

Преимуществом данного изобретения является каталитическая композиция, которая содержит замещенный фениленовый ароматический сложный диэфир и обладает высокой каталитической активностью, и дает олефин на основе пропилена с высокой изотактичностью и широким молекулярно-массовым распределением.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ

Согласно варианту осуществления предложен способ получения прокаталитической композиции. Способ включает взаимодействие замещенного фениленового ароматического сложного диэфира, прокаталитического предшественника и галогенирующего агента. Взаимодействие происходит в реакционной смеси. Взаимодействие приводит к образованию прокаталитической композиции. Прокаталитическая композиция включает магниевую составляющую, титановую составляющую и внутренний донор электронов. Внутренний донор электронов включает замещенный фениленовый ароматический сложный диэфир.

Замещенный фениленовый ароматический сложный диэфир может представлять собой замещенный 1,2-фениленовый ароматический сложный диэфир, замещенный 1,3-фениленовый ароматический сложный диэфир или замещенный 1,4-фениленовый ароматический сложный диэфир. Согласно варианту осуществления, предложен 1,2-фениленовый ароматический сложный диэфир. Замещенный 1,2-фениленовый ароматический сложный диэфир имеет указанную ниже структуру (I):

где R₁-R₁₄ являются одинаковыми или различными. Каждый из R₁-R₁₄ выбирают из группы, включающей водород, замещенную гидрокарбильную группу с 1-20 атомами углерода, незамещенную гидрокарбильную группу с 1-20 атомами углерода, алкоксигруппу с 1-20 атомами углерода, гетероатом и соответствующие комбинации. По меньшей мере, один из R₁-R₁₄ не является водородом.

Как он используется здесь, термин "гидрокарбильный" и "углеводородный" относится к заместителям, содержащим только атомы водорода и углерода, включая разветвленные или неразветвленные, насыщенные или ненасыщенные, циклические, полициклические, конденсированные или ациклические группы и комбинации указанных групп. Неограничивающие примеры гидрокарбильных групп включают группы алкил-, циклоалкил-, алкенил-, алкадиенил-, циклоалкенил-, циклоалкадиенил-, арил-, аралкил-, алкиларил- и алкинил-.

Как он используется здесь, термин "замещенный гидрокарбильный" и "замещенный углеводородный" означают гидрокарбильную группу, замещенную одной или несколькими негидрокарбильными замещающими группами. Неограничивающим примером негидрокарбильной замещающей группы является гетероатом. Как он используется здесь, термин "гетероатом" означает атом, отличный от углерода или водорода. Гетероатом может являться неуглеродным атомом группы IV, V, VI и VII Периодической Таблицы. Неограничивающие примеры гетероатомов включают: галогены (F, Cl, Br, I), N, O, P, B, S и Si. Замещенная гидрокарбильная группа также включает галогенгидрокарбильную группу и кремний-содержащую гидрокарбильную группу. Как он используется здесь, термин "галогенгидрокарбильная" группа означает гидрокарбильную группу, замещенную одним или несколькими атомами галогенов. Как он используется здесь, термин "кремний-содержащая гидрокарбильная группа" означает гидрокарбильную группу, замещенную одним или несколькими атомами кремния. Атом(ы) кремния могут присутствовать или отсутствовать в углеродной цепи.

Прокаталитический предшественник может включать (i) магний, (ii) соединение переходного металла из элементов IV-VIII групп Периодической Таблицы, (iii) галогенид, оксигалогенид и/или алкоголят (i) и/или (ii), и (iv) комбинации (i), (ii) и (iii). Неограничивающие примеры подходящих прокаталитических предшественников включают галогениды, оксигалогениды и алкоголяты магния, марганца, титана, ванадия, хрома, молибдена, циркония, гафния и комбинации указанных соединений.

Из уровня техники известны различные способы производства прокаталитических предшественников.

Такие способы описаны, помимо прочего, в US-A-6825146, 5034361; 5082907; 5151399; 5229342; 5106806; 5146028; 5066737; 5077357; 4442276; 4540679; 4547476; 4460701; 4816433; 4829037; 4927797; 4990479; 5066738; 5028671; 5153158; 5247031; 5247032 и других источниках. Согласно варианту осуществления получение прокаталитического предшественника включает галогенирование смешанных алкоголятов магния и титана и может быть осуществлено с использованием одного или нескольких соединений, называемых "скрепляющие агенты", способствующих образованию специфических, низкомолекулярных, композиций требуемой морфологии. Неограничивающие примеры подходящих скрепляющих агентов включают триалкилбораты, в частности, триэтилборат, фенольные соединения, в частности, крезол, и силаны.

Согласно варианту осуществления прокаталитический предшественник представляет собой соединение с магниевой составляющей (MagMo), смешанное магний-титановое соединение (MagTi) или бензоат-содержащее магнийхлоридное соединение (BenMag). Согласно варианту осуществления, прокаталитический предшественник представляет собой предшественник с магниевой составляющей ("MagMo"). "MagMo-предшественник" содержит магний в качестве отдельного металлического компонента. MagMo-предшественник включает магниевую составляющую. Неограничивающие примеры подходящих магниевых составляющих включают безводный хлорид магния и/или соответствующий аддукт со спиртом, алкоголят или арилоксид магния, смешанный магнийалкоксигалогенид и/или карбоксилированный диалкоголят или арилоксид магния. В одном из вариантов осуществления, MagMo-предшественник представляет собой магнийди(C_1-4)алкоголят. В дальнейшем варианте осуществления, MagMo-предшественник означает диэтоксимагний.

Согласно варианту осуществления прокаталитический предшественник представляет собой смешанное соединение магния/титана ("MagTi"). "MagTi-предшественник" имеет формулу Mg_dTi(OR^e)_fX_g, где R^e означает алифатический или ароматический углеводородный радикал с 1-14 атомами углерода или COR', где R' означает алифатический или ароматический углеводородный радикал с 1-14 атомами углерода; каждая из групп OR^e является одинаковой или различной; X независимо означает хлор, бром или иод, предпочтительно, хлор; d равно 0,5-56 или 2-4; f равно 2-116 или 5-15 и g равно 0,5-116 или 1-3. Предшественники получают контролируемым осаждением путем удаления спирта из реакционной смеси, используемой для получения указанных предшественников. Согласно варианту осуществления, реакционная среда содержит смесь ароматической жидкости, в частности, хлорированного ароматического соединения, в особенности, хлорбензола, с алканолом, главным образом, этанолом. Подходящие галогенирующие агенты включают тетрабромид титана, тетрахлорид титана или трихлорид титана, в частности, тетрахлорид титана. Удаление алканола из раствора, используемого при галогенировании, приводит к осаждению твердого предшественника, обладающего в особенности желательной морфологией и площадью поверхности. Кроме того, полученные предшественники особенно однородны по размеру частиц.

Согласно варианту осуществления прокаталитический предшественник представляет собой бензоат-содержащее магнийхлоридное вещество ("BenMag"). Как он используется здесь, термин "бензоат-содержащий хлорид магния" ("BenMag") может являться прокатализатором (т.е., галогенированным прокаталитическим предшественником), содержащим бензоатный внутренний донор электронов. BenMag-вещество может также включать титановую составляющую, такую как галогенид титана. Бензоатный внутренний донор является лабильным и может быть заменен другими донорами электронов в ходе синтеза прокатализатора и/или катализатора. Неограничивающие примеры подходящих бензоатных групп включают этилбензоат, метилбензоат, этил-п-метоксибензоат, метил-п-этоксибензоат, этил-п-этоксибензоат, этил-п-хлорбензоат. В одном из вариантов осуществления, бензоатная группа представляет собой этилбензоат. Неограничивающие примеры подходящих BenMag- прокаталитических предшественников включают катализаторы под торговыми наименованиями SHAC^TM 103 и SHAC^TM 310, поставляемые The Dow Chemical Company, Midland, Michigan. Согласно варианту осуществления, BenMag- прокаталитический предшественник может являться продуктом галогенирования любого прокаталитического предшественника (т.е., MagMo-предшественника или MagTi-предшественника) в присутствии бензоатного соединения.

Рассматриваемая прокаталитическая композиция также включает внутренний донор электронов. Как он используется здесь, термин "внутренний донор электронов" означает соединение, добавленное при получении прокаталитической композиции, которое отдает пару электронов одному или нескольким металлам, присутствующим в образующейся прокаталитической композиции. Не ограничиваясь конкретным теоретическим обоснованием, принято считать, что внутренний донор электронов принимает участие в регулировании образования активных центров и, таким образом, повышает стереоселективность катализатора. Согласно варианту осуществления, внутренний донор электронов включает замещенный фениленовый ароматический сложный диэфир структуры (I).

Согласно варианту осуществления прокаталитический предшественник превращают в твердый прокатализатор путем галогенирования. Галогенирование включает контактирование прокаталитического предшественника с галогенирующим агентом в присутствии внутреннего донора электронов. Галогенирование превращает присутствующую магниевую составляющую в прокаталитическом предшественнике в магнийгалогенидный носитель, на который осаждается титановая составляющая (как например, галогенид титана). Не привязываясь к конкретной теории, принято считать, что во время галогенирования внутренний донор электронов (1) регулирует положение титана на носителе на основе магния, (2) способствует конверсии магниевой и титановой составляющих в соответствующие галогениды и (3) регулирует размер кристаллита магнийгалогенидного носителя в ходе конверсии. Таким образом, обеспечение внутреннего донора электронов приводит к прокаталитической композиции с повышенной стереоселективностью.

Согласно варианту осуществления галогенирующий агент представляет собой галогенид титана формулы Ti(OR^e)_fX_h, где R^e и X определяются, как указано выше, f означает целое число от 0 до 3; h означает целое число от 1 до 4 и f+h равно 4. Согласно варианту осуществления, галогенирующим агентом является TiCl₄. В дальнейшем варианте осуществления, галогенирование осуществляют в присутствии хлорированной или нехлорированной ароматической жидкости, такой как дихлорбензол, о-хлортолуол, хлорбензол, бензол, толуол или ксилол. В еще одном варианте осуществления, галогенирование осуществляют, используя смесь галогенирующего агента и хлорированной ароматической жидкости, содержащую от 40 до 60 объемных процентов галогенирующего агента, такого как TiCl₄.

Согласно варианту осуществления, реакционную смесь нагревают в ходе галогенирования. Прокаталитический предшественник и галогенирующий агент приводят в контакт первоначально при температуре от 0°C до 60°C или от 20°C до 30°C, или от 60°C до 130°C, и начинают нагревание при скорости 0,1-10,0°C/минута или скорости 1,0-5,0°C/минута. Внутренний донор электронов может быть добавлен позднее, после периода первоначального контакта между галогенирующим агентом и прокаталитическим предшественником. Температуры галогенирования составляют от 60°C до 150°C (или соответствуют любой величине или поддиапазону между указанными значениями), или от 90°C до 120°C. Галогенирование может быть проведено при фактическом отсутствии внутреннего донора электронов за период от 5 до 60 минут или от 10 до 50 минут.

Способ, которым прокаталитический предшественник, галогенирующий агент и внутренний донор электронов приводят в контакт, может быть различным. Согласно варианту осуществления, прокаталитический предшественник сначала приводят в контакт со смесью, содержащей галогенирующий агент и хлорированное ароматическое соединение. Образовавшуюся смесь перемешивают и, если желательно, нагревают. Затем внутренний донор электронов добавляют к той же реакционной смеси без отделения или выделения предшественника. Вышеуказанный способ может быть выполнен в одном реакторе с добавлением различных ингредиентов, контролируемым автоматизированной системой управления.

Согласно варианту осуществления прокаталитический предшественник приводят в контакт с внутренним донором электронов до взаимодействия с галогенирующим агентом.

Время контакта прокаталитического предшественника с внутренним донором электронов составляет, по меньшей мере, 10 минут или, по меньшей мере, 15 минут, или, по меньшей мере, 20 минут, или, по меньшей мере, 1 час при температуре от, по меньшей мере, 25°C или, по меньшей мере, от 50°C, или, по меньшей мере, от 60°C до температуры 150°C, или до 120°C, или до 115°C, или до 110°C.

Согласно варианту осуществления прокаталитический предшественник, внутренний донор электронов и галогенирующий агент добавляют одновременно или практически одновременно.

Процесс галогенирования, по желанию, можно повторять один, два, три или более раз. Согласно варианту осуществления, образовавшееся твердое вещество выделяют из реакционной смеси и приводят в контакт, один или несколько раз, в отсутствии (или в присутствии) одних и тех же (или различных) внутренних электронодонорных компонентов, со смесью галогенирующего агента в хлорированном ароматическом соединении, в течение, по меньшей мере, приблизительно 10 минут или, по меньшей мере, приблизительно 15 минут, или, по меньшей мере, приблизительно 20 минут и, приблизительно, до 10 часов или, приблизительно, до 45 минут, или, приблизительно, до 30 минут, при температуре, по меньшей мере, около 25°C или, по меньшей мере, около 50°C, или, по меньшей мере, около 60°C, до температуры, приблизительно, до 150°C, или, приблизительно, до 120°C, или, приблизительно, до 115°C.

После вышеуказанной процедуры галогенирования образовавшуюся твердую прокаталитическую композицию отделяют от реакционной среды, используемой в конечном процессе, например, фильтрованием, получая влажный осадок на фильтре. Влажный осадок на фильтре можно затем сполоснуть или промыть жидким разбавителем для удаления не прореагировавшего TiCl₄ и высушить для удаления остаточной жидкости, если желательно. Как правило, полученную твердую прокаталитическую композицию промывают один или несколько раз "промывной жидкостью", которой является жидкий углеводород, такой как алифатический углеводород, как например, изопентан, изооктан, изогексан, гексан, пентан или октан. Твердая прокаталитическая композиция затем может быть выделена и высушена или суспендирована в углеводороде, главным образом, сравнительно тяжелом углеводороде, таком как минеральное масло, для дальнейшего хранения или употребления.

Согласно варианту осуществления полученная твердая прокаталитическая композиция имеет содержание титана приблизительно от 1,0 массового процента до 6,0 массовых процентов, в расчете на общую массу сухих веществ, или приблизительно от 1,5 массовых процентов до 4,5 массовых процентов, или приблизительно от 2,0 массовых процентов до 3,5 массовых процентов. Подходящее массовое соотношение титана и магния в твердой прокаталитической композиции отвечает диапазону приблизительно от 1:3 до 1:160 или диапазону приблизительно от 1:4 до 1:50, или диапазону приблизительно от 1:6 до 1:30. Согласно варианту осуществления, внутренний донор электронов может присутствовать в прокаталитической композиции в молярном соотношении внутреннего донора электронов и магния приблизительно от 0,005:1 до 1:1 или приблизительно от 0,01:1 до 0,4:1. Массовый процент приведен из расчета на общую массу прокаталитической композиции.

Согласно варианту осуществления прокаталитическая композиция может быть в дальнейшем обработана, одним или несколькими указанными ниже способами, до или после выделения твердой прокаталитической композиции. Твердая прокаталитическая композиция может быть приведена в контакт (галогенирована) с дополнительным количеством титангалогенидного соединения, если желательно; указанная прокаталитическая композиция может быть подвергнута обмену в условиях реакции обмена с хлорангидридом кислоты, таким как фталоилдихлорид или бензоилхлорид; и может быть ополоснута или промыта, подвергнута термообработке или старению. Вышеуказанные дополнительные процедуры можно комбинировать в любом порядке или использовать раздельно, либо совсем не использовать.

Не привязываясь к конкретной теории, принято считать, что

(1) дополнительное галогенирование при контактировании ранее полученной прокаталитической композиции с титангалогенидным соединением, в особенности, раствором указанного соединения в галогеноуглеводородном разбавителе, и/или

(2) дополнительная промывка ранее полученной прокаталитической композиции галогеноуглеводородом при повышенной температуре (100-150°C), приводят к требуемой модификации прокаталитической композиции, возможно, за счет удаления некоторых неактивных или нежелательных соединений металла, растворимых в вышеуказанном разбавителе. Таким образом, согласно варианту осуществления, прокатализатор приводят в контакт с галогенирующим агентом, таким как смесь галогенида титана и галогенуглеводородного разбавителя, как например, TiCl₄ и хлорбензол, один или несколько раз, перед отделением или выделением. В другом варианте осуществления, прокатализатор промывают, при температуре в диапазоне от 100 до 150°C, хлорбензолом или о-хлортолуолом, один или несколько раз, перед отделением или выделением.

Данный способ получения прокаталитической композиции может включать два или несколько раскрытых здесь вариантов осуществления.

Согласно варианту осуществления предложена прокаталитическая композиция, которая включает комбинацию магниевой составляющей, титановой составляющей и внутреннего донора электронов. Внутренний донор электронов включает замещенный фениленовый ароматический сложный диэфир. Прокаталитическую композицию получают вышеуказанным процессом галогенирования, превращающим прокаталитический предшественник и замещенный фениленовый ароматический сложнодиэфирный донор в комбинацию магниевой и титановой составляющих, в которую включен внутренний донор электронов. Прокаталитический предшественник, из которого получают прокаталитическую композицию, может представлять собой предшественник с магниевой составляющей, смешанный магниевый/титановый предшественник или бензоат-содержащий магнийхлоридный предшественник.

Согласно варианту осуществления магниевой составляющей является галогенид магния. В другом варианте осуществления, галогенид магния представляет собой хлорид магния или аддукт хлорида магния со спиртом.

Согласно варианту осуществления титановая составляющая представляет собой галогенид титана, такой как хлорид титана. В другом варианте осуществления, титановая составляющая представляет собой тетрахлорид титана.

В другом варианте осуществления, прокаталитическая композиция включает магнийхлоридный носитель с осажденным хлоридом титана и включенным внутренним донором электронов.

Согласно варианту осуществления внутренний донор электронов в прокаталитической композиции включает замещенный фениленовый ароматический сложный диэфир структуры (I):

где R₁-R₁₄ являются одинаковыми или различными. Каждый из R₁-R₁₄ выбирают из группы, включающей водород, замещенную гидрокарбильную группу с 1-20 атомами углерода, незамещенную гидрокарбильную группу с 1-20 атомами углерода, алкоксигруппу с 1-20 атомами углерода, гетероатом и соответствующие комбинации. По меньшей мере, один из R₁-R₁₄ не является водородом.

Согласно варианту осуществления замещенный фениленовый ароматический сложный диэфир может представлять собой любой замещенный фениленовый ароматический сложный диэфир, описанный в патентной заявке США, порядковый № 61/141959, поданной декабря 31, 2008 (№ по реестру 68188), содержание которой полностью включено сюда в качестве ссылки.

Согласно варианту осуществления по меньшей мере, одну (или две, или три или четыре) R группу (группы) из R₁-R₄ выбирают из группы, включающей замещенную гидрокарбильную группу с 1-20 атомами углерода, незамещенную гидрокарбильную группу с 1-20 атомами углерода, алкоксигруппу с 1-20 атомами углерода и комбинации указанных групп.

Согласно варианту осуществления по меньшей мере, одну (или несколько, или все) R группу (группы) из R₅-R₁₄ выбирают из группы, включающей замещенную гидрокарбильную группу с 1-20 атомами углерода, незамещенную гидрокарбильную группу с 1-20 атомами углерода, алкоксигруппу с 1-20 атомами углерода, гетероатом и соответствующие комбинации. В другом варианте осуществления, по меньшей мере, один из R₅-R₉ и, по меньшей мере, один из R₁₀-R₁₄ выбирают из группы, включающей замещенную гидрокарбильную группу с 1-20 атомами углерода, незамещенную гидрокарбильную группу с 1-20 атомами углерода, алкоксигруппу с 1-20 атомами углерода, гетероатом и соответствующие комбинации.

Согласно варианту осуществления, по меньшей мере, один из R₁-R₄ и, по меньшей мере, один из R₅-R₁₄ выбирают из группы, включающей замещенную гидрокарбильную группу с 1-20 атомами углерода, незамещенную гидрокарбильную группу с 1-20 атомами углерода, алкоксигруппу с 1-20 атомами углерода, гетероатом и соответствующие комбинации. В другом варианте осуществления, по меньшей мере, один из R₁-R₄, по меньшей мере, один из R₅-R₉ и, по меньшей мере, один из R₁₀-R₁₄ выбирают из группы, включающей замещенную гидрокарбильную группу с 1-20 атомами углерода, незамещенную гидрокарбильную группу с 1-20 атомами углерода, алкоксигруппу с 1-20 атомами углерода, гетероатом и соответствующие комбинации.

Согласно варианту осуществления любые последовательные группы R в R₁-R₄ и/или любые последовательные группы R в R₅-R₉, и/или любые последовательные группы R в R₁₀-R₁₄ могут быть связаны с образованием внешнециклической или внутрициклической структуры. Внешнециклическая/внутрициклическая структура может быть или не быть ароматической. Согласно варианту осуществления, внешнециклическая/внутрициклическая структура представляет собой C₅- или C₆- циклическое кольцо.

Согласно варианту осуществления, по меньшей мере, один из R₁-R₄ выбирают из группы, включающей замещенную гидрокарбильную группу с 1-20 атомами углерода, незамещенную гидрокарбильную группу с 1-20 атомами углерода и соответствующие комбинации. Необязательно, по меньшей мере, один из R₅-R₁₄ может означать атом галогена или алкоксигруппу с 1-20 атомами углерода. Необязательно, R₁-R₄ и/или R₅-R₉, и/или R₁₀-R₁₄ могут быть связаны с образованием внешнециклической структуры или внутрициклической структуры. Внешнециклическая структура и/или внутрициклическая структура может быть или не быть ароматической.

Согласно варианту осуществления любые последовательные группы R в R₁-R₄ и/или в R₅-R₉, и/или в R₁₀-R₁₄ могут входить в состав C₅-C₆-членного цикла.

Согласно варианту осуществления структура (I) включает R₁, R₃ и R₄ в виде водорода. R₂ выбирают из группы, включающей замещенную гидрокарбильную группу с 1-20 атомами углерода, незамещенную гидрокарбильную группу с 1-20 атомами углерода и соответствующие комбинации. R₅-R₁₄ являются одинаковыми или различными и каждый из R₅-R₁₄ выбирают из группы, включающей водород, замещенную гидрокарбильную группу с 1-20 атомами углерода, незамещенную гидрокарбильную группу с 1-20 атомами углерода, алкоксигруппу с 1-20 атомами углерода, галоген и соответствующие комбинации.

Согласно варианту осуществления R₂ выбирают из C₁-C₈-алкильной группы, C₃-C₆-циклоалкила или замещенной C₃-C₆-циклоалкильной группы. R₂ может означать метильную группу, этильную группу, н-пропильную группу, изопропильную группу, трет-бутильную группу, изобутильную группу, втор-бутильную группу, 2,4,4-триметилпентан-2-ильную группу, циклопентильную группу и циклогексильную группу.

Согласно варианту осуществления структура (I) включает R₂, означающий метил, и каждый из R₅-R₁₄ означает водород.

Согласно варианту осуществления, структура (I) включает R₂, означающий этил, и каждый из R₅-R₁₄ означает водород.

Согласно варианту осуществления структура (I) включает R₂, означающий трет-бутил, и каждый из R₅-R₁₄ означает водород.

Согласно варианту осуществления структура (I) включает R₂, означающий этоксикарбонил, и каждый из R₅-R₁₄ означает водород.

Согласно варианту осуществления структура (I) включает R₂, R₃ и R₄, каждый из которых означает водород, и R₁ выбирают из группы, включающей замещенную гидрокарбильную группу с 1-20 атомами углерода, незамещенную гидрокарбильную группу с 1-20 атомами углерода и соответствующие комбинации. R₅-R₁₄ являются одинаковыми или различными и каждую из указанных групп выбирают из группы, включающей водород, замещенную гидрокарбильную группу с 1-20 атомами углерода, незамещенную гидрокарбильную группу с 1-20 атомами углерода, алкоксигруппу с 1-20 атомами углерода, галоген и соответствующие комбинации.

Согласно варианту осуществления структура (I) включает R₁, означающий метил, и каждый из R₅-R₁₄ означает водород.

Согласно варианту осуществления структура (I) включает R₂ и R₄, означающие водород, и R₁ и R₃ являются одинаковыми или различными. Каждый из R₁ и R₃ выбирают из группы, включающей замещенную гидрокарбильную группу с 1-20 атомами углерода, незамещенную гидрокарбильную группу с 1-20 атомами углерода и соответствующие комбинации. R₅-R₁₄ являются одинаковыми или различными и каждый из R₅-R₁₄ выбирают из группы, включающей замещенную гидрокарбильную группу с 1-20 атомами углерода, незамещенную гидрокарбильную группу с 1-20 атомами углерода, алкоксигруппу с 1-20 атомами углерода, галоген и соответствующие комбинации.

Согласно варианту осуществления структура (I) включает R₁ и R₃, являющиеся одинаковыми или различными. Каждый из R₁ и R₃ выбирают из группы, включающей С₁-С₈-алкильную группу, С₃-С₆-циклоалкильную группу или замещенную С₃-С₆-циклоалкильную группу. R₅-R₁₄ являются одинаковыми или различными и каждый из R₅-R₁₄ выбирают из группы, включающей водород, С₁-С₈-алкильную группу и галоген. Неограничивающие примеры подходящих C₁-C₈-алкильных групп включают метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изо-бутил, втор-бутил, трет-бутил, н-пентил, изо-пентил, неопентил, трет-пентил, н-гексил и 2,4,4-триметилпентан-2-ильную группу. Неограничивающие примеры подходящих С₃-С₆-циклоалкильных групп включают циклопентильную и циклогексильную группы. В дополнительном варианте осуществления, по меньшей мере, один из R₅-R₁₄ означает C₁-C₈-алкильную группу или галоген.

Согласно варианту осуществления структура (I) включает R₁, означающий метильную группу, и R₃, означающий трет-бутильную группу. Каждый из R₂, R₄ и R₅-R₁₄ означает водород.

Согласно варианту осуществления структура (I) включает R₁ и R₃, означающие изопропильную группу. Каждый из R₂, R₄ и R₅-R₁₄ означает водород.

Согласно варианту осуществления структура (I) включает каждый из R₁, R₅ и R₁₀ в виде метильной группы и R₃ означает трет-бутильную группу. Каждый из R₂, R₄, R₆-R₉ и R₁₁-R₁₄ означает водород.

Согласно варианту осуществления структура (I) включает каждый из R₁, R₇ и R₁₂ в виде метильной группы и R₃ означает трет-бутильную группу. Каждый из R₂, R₄, R₅, R₆, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁, R₁₃ и R₁₄ означает водород.

Согласно варианту осуществления структура (I) включает R₁ в виде метильной группы и R₃ означает трет-бутильную группу. Каждый из R₇ и R₁₂ означает этильную группу. Каждый из R₂, R₄, R₅, R₆, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁, R₁₃ и R₁₄ означает водород.

Согласно варианту осуществления структура (I) включает каждый из R₁, R₅, R₇, R₉, R₁₀, R₁₂ и R₁₄ в виде метильной группы и R₃ означает трет-бутильную группу. Каждый из R₂, R₄, R