Полиуретаны в качестве средств модифицирования реологии косметических препаратов

Полиуретаны в качестве средств модифицирования реологии косметических препаратов

Реферат

Настоящее изобретение относится к косметическим препаратам, которые содержат полиуретаны нового типа (ПУ) или смеси указанных полиуретанов прежде всего в качестве средств модифицирования реологических свойств косметических препаратов.

Настоящее изобретение прежде всего относится к косметическим препаратам, которые содержат вододиспергируемый полиуретан (ПУ) с преимущественно линейными основными цепями, состоящими из чередующихся гидрофильных и гидрофобных участков, причем:

a) оба концевых участка (Т) гидрофобны,

b) непосредственно к каждому участку (Т) присоединен гидрофильный участок (S),

c) по меньшей мере к одному концу каждого из участков (S) непосредственно присоединен по меньшей мере один гидрофобный участок (D), и

d) основная цепь содержит по меньшей мере один гидрофильный участок (Р), причем при наличии более одного участка (Р) два участка (Р) разделены по меньшей мере одним гидрофобным участком (D),

и причем в основной цепи полиуретана находятся по меньшей мере три гидрофильных участка и отношение молекулярной массы любого из гидрофильных участков (S) к молекулярной массе любого из гидрофильных участков (Р) находится в интервале от 1:1,4 до 1:140, по меньшей мере два гидрофобных участка (D) являются алифатическими диизоцианатными остатками и по меньшей мере один гидрофильный участок (Р) является остатком простого полиэфира с молекулярной массой по меньшей мере 1500 г/моль.

Полиуретанами, содержащимися в предлагаемых в изобретении косметических препаратах, являются полимеры, ниже называемые также полиэфируретанами, которые образуются в результате взаимодействия алкоксилированных спиртов и/или простых полиэфирполиолов с изоцианатами или полиизоцианатами. Указанные полиуретаны ниже обозначают также аббревиатурой ПУ.

Под косметическими мероприятиями подразумевают любые изменения кожи и волос, реализуемые по эстетическим причинам или с целью очищения тела. Косметические мероприятия в первую очередь подразумевают уход за телом, а также улучшение и облагораживание внешнего вида человека, что способствует его оптимальному самоощущению и позволяет производить благоприятное визуальное, осязательное и обонятельное впечатление на его окружение, включая близких.

В соответствии с настоящим изобретением под косметическими препаратами подразумевают также косметические рецептуры, предназначенные для гигиенического и косметического ухода за полостью рта.

В соответствии с настоящим изобретением под косметическими препаратами подразумевают также дерматологические препараты.

Под модифицированием реологических свойств веществ в самом общем случае подразумевают изменение их деформационных и текучих свойств. К наиболее важным реологическим свойствам веществ относятся вязкость, тиксотропия, структурная вязкость, реопексия и дилатансия. Указанные термины хорошо известны специалистам.

Под модифицированием реологии, в частности, подразумевают повышение вязкости жидкостей, обычно называемое также загущением. Подобное повышение вязкости может сопровождаться образованием гелей или твердых тел.

Вододиспергируемые полиуретаны, которые обеспечивают повышение вязкости, а, следовательно, обладают действием загустителей, в принципе известны.

К обычно используемым загустителям относятся сложные моноэфиры на основе жирных кислот и полиэтилен гликоля, сложные диэфиры на основе жирных кислот и полиэтиленгликоля, алканоламиды жирных кислот, окси-этилированные алифатические спирты, этоксилированные сложные эфиры на основе глицерина и жирных кислот, простые эфиры целлюлозы, альгинат натрия, полиакриловые кислоты (называемые в соответствии с Международной номенклатурой косметических ингредиентов (INCl) карбомерами, например, разные марки продукта Carbopol^®), производные тауратов, полисахариды и нейтральные соли, например, такие как хлорид натрия.

Однако в зависимости от подлежащих загущению препаратов использование указанных выше обычных загустителей сопряжено с определенными трудностями. Так, например, указанные загустители могут обладать недостаточным загущающим действием и неудовлетворительной стабильностью по отношению к солям, а их введение в подлежащий загущению препарат может оказаться затруднительным. Известно, что некоторые загустители, например, сшитые (гидрофобно модифицированные) полиакриловые кислоты, в нейтрализованном состоянии обладают чрезвычайно высокой чувствительностью по отношению к солям, поверхностно-активным веществам или их смесям или взаимодействуют с ними. Так, например, добавление солей может обусловливать резкое скачкообразное снижение вязкости. Именно поэтому подобные полимеры обычно не используют в качестве загустителей, например, в рецептурах шампуней. В связи с повышенной совокупной концентрацией солей в таких рецептурах (поверхностно-активных веществ, смесей поверхностно-активных веществ, хлорида натрия в качестве присутствующей в ПАВ примеси) значительное повышение вязкости в результате добавления обычного загустителя может отсутствовать. В случае присутствия катионных вспомогательных веществ может происходить даже комплексообразование и выпадение осадка. Таким образом, поиск пригодных для использования в сфере косметических препаратов загустителей, которые обладают толерантностью (устойчивостью) по отношению к солям и при сохраняющейся в присутствии последних оптимальной загущающей способности позволяют создавать препараты с благоприятной текстурой и приятным ощущением при прикосновении к обработанной ими коже и/или волосам, представляет собой чрезвычайно трудную задачу.

Кроме того, важным требованием к загустителям для косметических препаратов является их совместимость с многочисленными другими ингредиентами косметических препаратов, прежде всего с солями и поверхностно-активными веществами, а также отсутствие проблем при их введении в состав косметических препаратов.

Реологические, физические и химические свойства загущенных косметических препаратов не должны существенным образом изменяться также в условиях долгосрочного хранения препаратов в течение промежутков времени, составляющих от нескольких недель до нескольких месяцев, при переменных температурах и значениях показателя pH. Наконец, подобные загустители должны быть экономичны и не должны оказывать заметного отрицательного воздействия на окружающую среду.

Уже в конце 70-х годов в заявке США на патент US-A-4079028 были предложены так называемые загустители типа HEUR (данная аббревиатура происходит от названия «гидрофобизованный этиленоксидом неионный уретановый блоксополимер»). Подобный загуститель состоит из линейных и/или разветвленных полиэтиленгликолевых блоков и гидрофобных сегментов, соединенных между собой как правило посредством уретановых группп (в случае использования аминов вместо спиртов образуются карбамидные группы).

Указанные HEUR-загустители давно используют в самых разнообразных сферах, в частности, для загущения воднодисперсионных красок.

Загущащее действие HEUR-загустителей обусловлено тем, что полиэтиленгликолевые сегменты обеспечивают их совместимость с водой, в то время как гидрофобные сегменты благодаря ассоциации друг с другом и с диспергированными частицами связующего подлежащей загущению дисперсионной краски способствуют формированию трехмерной молекулярной структуры, придающей дисперсионной краске необходимую вязкость.

Предпочтительными гидрофобными структурными элементами рыночных HEUR-загустителей как правило являются одноатомные длинноцепные спирты, например, н-октанол, н-додеканол, изотридециловый спирт, изо-нонилфенол или сложный метиловый эфир рицинолевой кислоты. Подобные спирты преимущественно используют как таковые или в виде продуктов их присоединения к нескольким эквивалентам этиленоксида.

К используемым в косметической сфере HEUR-загустителям прежде всего относятся торговые марки Aculyn™ фирмы Rohm & Haas (Aculyn™ 44 и Aculyn™ 46).

В патентах США US 4079028 и US 4155892 опубликованы линейные полиуретановые загустители и их применение в косметике. Получение указанных полиуретановых загустителей осуществляют в присутствии оловосодержащих катализаторов полимеризации.

Из европейских патентов ЕР 1013264-В и ЕР 1584331-А известны косметические препараты, которые содержат полиуретановые загустители и одноатомные, соответственно многоатомные низшие спирты. Полиуретановые загустители получают одностадийным способом путем осуществляемого в массе без использования катализаторов взаимодействия полиола, поли-изоцианата и алифатического спирта, который при необходимости может быть этоксилирован. Согласно цитируемым публикациям в случае изменения концентрации солей в содержащем указанные загустители косметическом препарате его вязкость не изменяется.

В европейском патенте ЕР 1241198-А описаны водорастворимые или вододиспергируемые полиуретаны, получаемые в одну или несколько стадий при соблюдении соотношения NCO/OH-групп в интервале от 0,5:1 до 1,2:1 в результате взаимодействия:

A) смеси, состоящей по меньшей мере из одного простого полиэфирполиола а1) со средней функциональностью ≥3 и по меньшей мере одного содержащего уретановые группы простого полиэфирполиола а2) со средней функциональностью ≥4,

B) по меньшей мере одного одноатомного спирта с 6-22 атомами углерода,

C) по меньшей мере одного (цикло)алифатического и/или ароматического диизоцианата,

D) при необходимости по меньшей мере одного моноизоцианата с 4-18 атомами углерода и

E) при необходимости по меньшей мере одного полиизоцианата со средней функциональностью более двух.

В международной заявке WO 02/44236 описаны косметические препараты, содержащие полиуретановые загустители формулы R₁(CH₂CH₂O)_n1CONH-X-NHCOO(CH₂CH₂O)_mCONH-Y-NH-OC(OCH₂CH₂)_n2OR₂, в которой R₁ и R₂ соответственно независимо друг от друга означают линейные или разветвленные, насыщенные или ненасыщенные алкильные остатки с 6-22 атомами углерода и числом двойных связей, составляющим 0 и/или от 1 до 3, сумма n1+n2 означает 0 или число от 1 до 100, m означает число от 4 до 500, а также полиуретановые загустители формулы -(CH₂)_z1-CR₃R₄]_a1-[Ph]_x-[CR₅R₆-(CH₂)_z2]_a2, в которой R₃, R₄, R₅ и R₆ соответственно независимо друг от друга означают водород или алкильные остатки с 1-4 атомами углерода, Ph означает при необходимости замещенный алкилом фенильный остаток и х, а1, а2, z1 и z2 независимо друг от друга означают 0 или 1.

В международной заявке WO 02/83093 описаны косметические препараты, содержащие полиэфируретановый загуститель формулы R₁-(OCH₂CH₂)_m-[CO-NH-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-NH-CO]_x-(CH₂CH₂O)_n-R₂, в которой и R₂ соответственно независимо друг от друга означают линейные или разветвленные алкильные и/или алкенильные остатки с 6-22 атомами углерода, х означает число от 1 до 3, m и n соответственно независимо друг от друга означают число от 10 до 100. Указанный полиуретановый загуститель предназначен для использования в косметических препаратах.

В международной заявке WO 2006/002813 А описаны полиуретановые загустители, предназначенные для использования в различных водных средах. Подобные загустители получают из гидрофильных полиолов, содержащих по меньшей мере две гидроксильные группы, одного или нескольких гидрофобных соединений, например, длинноцепных спиртов, и по меньшей мере бифункциональных изоцианатов. При этом используют избыток изоцианатных групп. Катализатором, используемым для получения указанных загустителей, может являться оловосодержащее или цинксодержащее соединение или амин.

Из европейского патента ЕР 0725097В известен полиуретановый загуститель, который получают путем взаимодействия простого полиэфира, образующегося в результате алкоксилирования спиртов или алкилфенолов, с полиизоцианатами, причем отношение изоцианатных групп к гидроксильным группам находится в интервале от 0,9:1 до 1,2:1. Согласно цитируемому документу загустители предлагается использовать в диапазоне низких значений усилий сдвига, например, для розлива водных дисперсионных красок.

В основу настоящего изобретения была положена задача предложить косметические препараты с повышенной вязкостью, реологические свойства которых существенно не изменяются в течение промежутков времени, достигающих несколько недель, при низких и высоких концентрациях полиэлектролита, а также при колебаниях показателя pH или температуры. Подобные косметические препараты, прежде всего соответствующие эмульсии и дисперсии, должны обладать стабильными химическими и физическими свойствами. После притрагивания к коже или волосам, обработанным подобными косметическими препаратами, не должно оставаться ощущения маслянистости или липкости. Кроме того, подобные косметические препараты должны обладать максимальной косметической и дерматологической приемлемостью и прежде всего не должны содержать соединений олова.

Указанные выше задачи согласно изобретению решаются с помощью косметического препарата, который содержит вододиспергируемый полиуретан (ПУ) с преимущественно линейными основными цепями, состоящими из чередующихся гидрофильных и гидрофобных участков, причем:

a) оба концевых участка (Т) гидрофобны,

b) непосредственно к каждому участку (Т) присоединен гидрофильный участок (S),

c) по меньшей мере к одному концу каждого из участков (S) непосредственно присоединен по меньшей мере один гидрофобный участок (D), и

d) основная цепь содержит по меньшей мере один гидрофильный участок (Р), причем при наличии более одного участка (Р) два участка (Р) разделены по меньшей мере одним гидрофобным участком (D), и в основной цепи полиуретана находятся по меньшей мере три гидрофильных участка, отношение молекулярной массы любого из гидрофильных участков (S) к молекулярной массе любого из гидрофильных участков (Р) находится в интервале от 1:1,4 до 1:140, по меньшей мере два гидрофобных участка (D) являются алифатическими диизоцианатными остатками и по меньшей мере один гидрофильный участок (Р) является остатком простого полиэфира с молекулярной массой по меньшей мере 1500 г/моль.

Используемые согласно изобретению полиуретаны являются вододиспергируемыми. Согласно изобретению определение «вододиспергируемые» означает также, что полиуретаны обладают способностью к эмульгированию, а также к полному или частичному растворению в воде.

Предпочтительной особенностью полиуретанов ПУ, используемых в предлагаемых в изобретении препаратах, является присущая им способность формировать в водных дисперсиях концентрацией от 0,1 до 10 г/л мицеллы со средним размером частиц, меньшим или равным 200 нм, прежде всего меньшим или равным 100 нм (размер мицелл определяют описанным ниже методом динамического светорассеяния). Таким образом, указанные полиуретаны можно считать нанодиспергируемыми полимерами. В соответствии с этим критическая концентрация мицеллообразования (ККМ) для указанных полиуретанов предпочтительно составляет менее 0,1 г/л.

Полиуретаны, используемые в предлагаемых в изобретении препаратах, преимущественно содержат неразветвленные основные цепи, то есть разветвленность последних либо вообще отсутствует, либо разветвления чрезвычайно редко распределены вдоль общей длины основных цепей. Подобными разветвлениями могут обладать гидрофобные и/или гидрофильные участки полимерных цепей.

Однако полиуретаны, используемые в предлагаемых в изобретении препаратах, не содержат ни звездоообразных разветвлений, ни узлов пространственной сетки. Полиуретаны подобного типа и их получение известны из уровня техники и не относятся к настоящему изобретению.

Количество разветвлений в молекулах полиуретанов, используемых в предлагаемых в изобретении препаратах, предпочтительно меньше или равно четырем, особенно предпочтительно меньше или равно трем. В соответствии с особенно предпочтительным вариантом осуществления изобретения полиуретаны, используемые в предлагаемых в изобретении препаратах, не содержат разветвлений вне концевых участков (Т). Методы определения разветвленное™ полиуретанов, например, метод ЯМР-спектроскопии, известны специалистам.

Основные цепи полиуретанов, используемых в предлагаемых в изобретении препаратах, состоят из чередующихся гидрофобных и гидрофильных участков, которые могут отличаться друг от друга размером, длиной и химической природой. Гидрофильный участок обоими концами присоединен непосредственно к соответствующим гидрофобным участкам. Подобные гидрофобные участки независимо друг от друга могут быть одинаковыми или разными. Каждый из участков может быть короткоцепным остатком, а также олигомерным или полимерным остатком.

При этом гидрофильными называют участки полимерной цепи, которые отличаются характерным взаимодействием с водой. В общем случае гидрофильные участки состоят из остатков веществ, которые сами являются гидрофильными.

Известными специалистам типичными гидрофильными группами являются неионные остатки простых полиэфиров. Предпочтительные остатки простых полиэфиров преимущественно содержат неразветвленные алкиленоксидные остатки.

Остатки простых полиэфиров могут являться гомоалкиленоксидными остатками или могут представлять собой смеси разных алкиленоксидных остатков. Подобные разные алкиленоксидные остатки могут быть статистически распределены в остатках простых полиэфиров или могут присутствовать в них в виде блоков. Предпочтительными остатками простых полиэфиров являются гомоэтиленоксидные или гомопропиленоксидные остатки. В соответствии с другим вариантом осуществления изобретения остатки простых полиэфиров содержат смеси этиленоксидных и пропиленоксидных остатков. Последние могут быть статистически распределены в остатках простых полиэфиров или могут присутствовать в них в виде блоков.

В соответствии с особенно предпочтительным вариантом осуществления изобретения остатки простых полиэфиров содержат по меньшей мере 50% масс. этиленоксидных остатков: например, они содержат более 50% масс. этиленоксидных остатков, а в качестве других алкиленоксидных остатков пропиленоксидные остатки. В еще более предпочтительном варианте остатки простых полиэфиров состоят из этиленоксидных остатков.

Степень гидрофильности того или иного вещества может быть установлена, например, путем определения мутности его водного раствора.

Гидрофобные участки полиуретанов, используемых в предлагаемых в изобретении препаратах, ведут себя по отношению к воде совершенно иначе, нежели соответствующие гидрофильные участки. Гидрофобные участки в общем случае состоят из остатков веществ, которые не смешиваются или чрезвычайно плохо смешиваются с водой и обычно характеризуются липофильностью, то есть хорошо растворяются в неполярных растворителях, жирах и маслах.

Типичными гидрофобными группами являются, например, углеводородные остатки, прежде всего длинноцепные углеводородные остатки. Согласно изобретению предпочтительными являются линейные или незначительно разветвленные углеводородные остатки. Согласно одному из вариантов осуществления изобретения углеводородные остатки являются неразветвленными. Примерами гидрофобных веществ, остатки которых могут присутствовать в гидрофобных участках полиуретанов, используемых в предлагаемых в изобретении препаратах, являются длинноцепные алифатические спирты, ароматические спирты, а также алифатические диизоцианаты.

Молекулы, которые содержат как гидрофобные, так и гидрофильные участки, в общем случае называют амфифильными молекулами. Примерами состоящих из амфифильных молекул веществ являются, в частности, фосфолипиды, эмульгаторы и поверхностно-активные вещества. Мерой гидрофильности того или иного амфифильного соединения является показатель гидрофильно-липофильного баланса. Показатель гидрофильно-липофильного баланса, предложенный в 20-м веке Гриффином (Griffin W. С., Classification of surface active agents by HLB, J. Soc. Cosmet. Chem., 1, 1949), служит для оценки соотношения между гидрофильными и липофильными частями главным образом неионных поверхностно-активных веществ.

Показатель гидрофильно-липофильного баланса может быть рассчитан по формуле (I):

,

в которой M₁ означает молекулярную массу гидрофобной части молекулы, тогда как М означает молекулярную массу молекулы в целом. Коэффициент 20 является свободно выбираемым коэффициентом пересчета Гриффина. Показатель гидрофильнолипофильного баланса как правило находится в интервале от 1 до 20. Показателю 1 соответствует липофильное соединение, в то время как химическое соединение с показателем гидрофильно-липофильного баланса 20 характеризуется высокой гидрофильностью.

Определяемый в соответствии со шкалой Гриффина (от 1 до 20 единиц) показатель гидрофильно-липофильного баланса полиуретанов, используемых в предлагаемых в изобретении препаратах, предпочтительно больше или равен 7, особенно предпочтительно больше или равен 14.

Полиуретаны, используемые в предлагаемых в изобретении препаратах, содержат по меньшей мере два концевых гидрофобных участка (Т). Внутренние части молекул полиуретанов, используемых в предлагаемых в изобретении препаратах, могут быть слабо разветвлены (благодаря при необходимости используемым незначительным количествам триизоцианатов или полиизоцианатов), в связи с чем соответствующие полимерные цепи могут содержать более двух концевых гидрофобных участков (Т). При этом предпочтительными являются полиуретаны с неразветвленными внутренними частями молекул, содержащие два концевых гидрофобных участка (Т). Поскольку гидрофобные участки (Т) находятся на концах молекул полиуретана, они непосредственно присоединены только к одному дальнему участку полиуретанов, используемых в предлагаемых в изобретении препаратах.

Концевые участки (Т) полиуретанов могут быть одинаковыми или могут отличаться друг от друга.

Концевые гидрофобные участки (Т) указанных выше полиуретанов могут быть разветвленными или неразветвленными. В предпочтительном варианте осуществления изобретения по меньшей мере один из двух концевых гидрофобных участка (Т) полиуретанов, используемых в предлагаемых в изобретении препаратах, является разветвленным.

Концевые гидрофобные участки (Т) предпочтительно являются цепями, состоящими из атомов углерода. Указанные цепи предпочтительно содержат от 4 до 30 атомов углерода, особенно предпочтительно от 6 до 26 атомов углерода и еще более предпочтительно от 8 до 20 атомов углерода.

Подобные участки (Т) могут состоять, например, как из ароматических, так и из алкильных остатков. Например, участки (Т) могут являться разветвленными или неразветвленными алкильными остатками или могут содержать разветвленные или неразветвленные алкильные остатки. По меньшей мере один участок (Т) предпочтительно является разветвленным алкильным остатком. При этом определение «разветвленный» означает, что к одному или нескольким атомам углерода алкильного остатка присоединены разветвления. Разветвление обычно означает алкил, который помимо членов основной цепи содержит один или несколько дополнительных атомов углерода, ковалентно присоединенных в одном или двух местах к атому углерода основной углеродной цепи с образованием боковой цепи. Боковые цепи могут быть идентичными или могут обладать разной величиной. Сами боковые цепи предпочтительно являются алкильными или алкиленовыми остатками, особенно предпочтительно алкильными остатками, прежде всего неразветвленными алкильными остатками.

В одном из вариантов осуществления изобретения боковые цепи алкильных остатков предпочтительно содержат не более шести атомов углерода. В другом варианте осуществления изобретения боковые цепи предпочтительно являются гораздо более короткими, нежели основная цепь. Длина каждого из разветвлений участков (Т) полиуретанов, используемых в предлагаемых в изобретении препаратах, предпочтительно не превышает половины длины основной цепи этих участков (Т). Особенно предпочтительными разветвленными алкильными остатками являются изоалкильные и/или неоалкильные остатки. Основная цепь алкильных остатков, из которых состоят участки (Т), предпочтительно содержит от 4 до 30 атомов углерода, то есть под соответствующей основной цепью подразумевают, например, бутан, пентан, гексан, гептан, октан, нонан, декан, ундекан, додекан, тридекан, тетрадекан, пентадекан, гексадекан, гептадекан, октадекан, нонадекан, икозан, геникозан, докозан, трикозан, тетракозан, пентакозан, гексакозан, гептакозан, октакозан, нонакозан и/или триаконтан. Можно использовать разветвленные алкильные остатки, производные указанных алканов. Кроме того, можно использовать также остатки, производные циклоалканов или алкенов. Участки (Т) особенно предпочтительно содержат алкильные остатки с числом атомов углерода от 6 до 26, например, остатки гексана, гептана, октана, нонана, декана, ундекана, додекана, тридекана, тетрадекана, пентадекана, гексадекана, гептадекана, октадекана, нонадекана, икозана, геникозана, докозана, трикозана, тетракозана, пентакозана и/или гексакозана, причем еще более предпочтительно они содержат алкильные остатки с числом атомов углерода от 8 до 20, например, остатки октана, нонана, декана.ундекана, додекана, тридекана, тетрадекана, пентадекана, гексадекана, гептадекана, октадекана, нонадекана и/или икозана. Можно использовать также разветвленные алкильные остатки, производные указанных алканов, а также остатки циклоалканов или алкенов.

В предпочтительном варианте осуществления изобретения в качестве разветвленных алкильных остатков используют остатки изоалканов. При этом особенно предпочтительным является алкильный остаток с тринадцатью атомами углерода, прежде всего изоалкильный остаток с тринадцатью атомами углерода.

Участки (Т) можно вводить в полиуретаны, используемые в предлагаемых в изобретении препаратах, различным образом, например, в виде части этоксилированных алифатических спиртов.

К настоящему изобретению относятся также косметические препараты, содержащие смеси описанных выше полиуретанов, концевыми гидрофобными участками (Т) которых являются разветвленные и/или неразветвленные алкильные остатки. Пригодными для использования в предлагаемых в изобретении косметических препаратах являются также смеси, которые содержат описанные выше полиуретаны как с разветвленными, так и с неразветвленными концевыми гидрофобными участками (Т).

Непосредственно к каждому из участков (Т) полиуретанов, используемых в предлагаемых в изобретении препаратах, присоединен гидрофильный участок (S). Участок (S) выполняет функцию так называемого разделителя. Участки (S) должны обладать определенной пространственной гибкостью. При этом предпочтительными являются гидрофильные неразветвленные участки (S).

Разделительные участки (S) полиуретанов, используемых в предлагаемых в изобретении препаратах, могут быть одинаковыми или могут отличаться друг от друга. В одном из вариантов осуществления изобретения используют неразветвленные гидрофильные участки (S) разной длины.

В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения участки (S) полиуретанов, используемых в предлагаемых в изобретении препаратах, содержат от 5 до 100 атомов, предпочтительно от 6 до 90 атомов, особенно предпочтительно от 8 до 80 атомов и прежде всего от 15 до 60 атомов.

Участки (S) могут содержать алкиленоксидные остатки. Участки (S) предпочтительно содержат от 2 до 30 алкиленоксидных остатков, особенно предпочтительно от 3 до 25 алкиленоксидных остатков и еще более предпочтительно от 3 до 20 алкиленоксидных остатков.

По меньшей мере два гидрофильных участка (S) указанных выше полиуретанов соответственно могут являться этиленоксидными остатками. В предпочтительном варианте осуществления изобретения гидрофильные участки (S) содержат от 2 до 30 этиленоксидных остатков, особенно предпочтительно от 3 до 25 этиленоксидных остатков и еще более предпочтительно от 3 до 20 этиленоксидных остатков.

Участки (S) могут содержать также смеси этиленоксидных и пропиленоксидных остатков или только пропиленоксидные остатки.

Участки (S) могут содержать также более длинные алкиленоксидные остатки, однако при этом совокупность участков (S) должна обладать гидрофильностью, что может быть достигнуто, например, за счет увеличения доли присутствующих в них этиленоксидных остатков.

По меньшей мере к одному концу каждого из гидрофильных участков (S) непосредственно присоединен по меньшей мере один гидрофобный участок (D). При этом участок (S) может находиться также во внутренней части молекулы полиуретана, используемого в предлагаемых в изобретении препаратах. В подобном случае участок (S) не соединен с одним участком (D) и одним участком (Т) в качестве участка (S), находящегося на краю молекулы указанного полиуретана, а по меньшей мере обеими концами соединен с участками (D). Причем с соответствующими участками (D) предпочтительно соединены оба конца находящегося во внутренней части молекулы участка (S). Каждый из участков (S), находящихся на краю молекулы полиуретана, непосредственно соединен с соответствующим концевым участком (Т).

В случае незначительной разветвленности участка (S) он может быть непосредственно соединен с гидрофобными участками (D) в двух или более местах. Предпочтительным является вариант, в соответствии с которым к каждому неразветвленному гидрофильному разделительному участку (S) с одного или двух концов примыкает по одному гидрофобному участку (D).

В особенно предпочтительном варианте осуществления изобретения все участки (S), то есть прежде всего два участка (S), являются находящимися на краях молекул указанного выше полиуретана неразветвленными участками, каждый из которых одним концом присоединен к участку (Т), а другим концом к участку (D).

Полиуретаны, используемые в предлагаемых в изобретении препаратах, содержат по меньшей мере два гидрофобных участка (D). Гидрофобные участки (D) могут быть одинаковыми или могут отличаться друг от друга.

Участки (D) могут быть разветвленными (могут содержать короткоцепные гидрофобные разветвления) или неразветвленными. Участки (D) предпочтительно являются неразветвленными.

Участки (D) предпочтительно являются состоящими из атомов углерода гидрофобными цепями, которые содержат от 2 до 20 атомов углерода, предпочтительно от 3 до 16 атомов углерода и прежде всего от 4 до 12 атомов углерода.

Участки (D) предпочтительно содержат диизоцианатные остатки. Участки (D) особенно предпочтительно содержат остатки алифатических диизоцианатов. Так, например, гидрофобный участок (D) может состоять из одного или нескольких алифатических диизоцианатных остатков. Участок (D) предпочтительно содержит от одного до десяти алифатических диизоцианатных остатка, особенно предпочтительно от одного до пяти алифатических диизоцианатных остатка, еще более предпочтительно один, два или три алифатических диизоцианатных остатка.

Гидрофобные участки (D) могут содержать алифатические диизоцианатные остатки с длинными алифатическими структурными единицами, алифатическими структурными единицами средней длины или короткими алифатическими структурными единицами.

В одном из предпочтительных вариантов осуществления изобретения под участками (D) полиуретанов, используемых в предлагаемых в изобретении препаратах, подразумевают циклоалифатические или алифатические диизоцианатные остатки. Участки (D) особенно предпочтительно являются алифатическими диизоцианатными остатками.

При этом соответствующими алифатическими диизоцианатами являются, например, 1,4-бутилендиизоцианат, 1,12-додекаметилендиизоцианат, 1,10-декаметилендиизоцианат, 2-бутил-2-этилпентаметилендиизоцианат, 2,4,4-триметилгексаметилендиизоцианат или 2,2,4-триметилгексаметилен-диизоцианат и прежде всего гексаметилендиизоцианат.

Примерами пригодных циклоалифатических диизоцианатов являются изофорондиизоцианат, 2-изоцианатопропилциклогексилизоцианат, 4-метилциклогексан-1,3-диизоцианат и 1,3-бис(изоцианатометил)цикло-гексан. Участки (D) полиуретанов, используемых в предлагаемых в изобретении препаратах, в качестве остатков могут содержать также так называемые диизоцианаты Н₁₂-МДИ (в англоязычной литературе их называют насыщенными МДИ), например, такие как 4,4'-метиленбис(циклогексил-изоцианат) (называемый также дициклогексилметан-4,4'-диизоцианатом) или 2,4'-метиленбис(циклогексил)диизоцианат.

Очевидно, можно использовать также смеси указанных выше диизоцианатов, что позволяет получать смеси разных полиуретанов, используемых в предлагаемых в изобретении препаратах.

Полиуретаны, используемые в предлагаемых в изобретении препаратах, содержат по меньшей мере один гидрофильный участок (Р). По меньшей мере к одному концу участка (Р) непосредственно примыкает по меньшей мере один гидрофобный участок (D). Участки (Р) указанных полиуретанов могут быть одинаковыми или могут отличаться друг от друга.

В случае если полиуретан, используемый в предлагаемых в изобретении препаратах, содержит более одного гидрофильного участка (Р), между подобными гидрофильными участками (Р) находится по меньшей мере один гидрофобный участок (D). В соответствии с одним из вариантов осуществления изобретения между двумя гидрофильными участками (Р) полиуретанов, используемых в предлагаемых в изобретении препаратах, может находиться последовательность, включающая гидрофобный участок (D), гидрофильный участок (S), а затем снова гидрофобный участок (D). Таким образом, в случае если полиуретан содержит более одного участка (Р), внутри его молекул может находиться последовательность участков типа P-D-P или P-D-S-D-P. В случае если полиуретан содержит более двух участков (Р), в его молекуле могут находиться последовательности обоих указанных типов.

Каждая из молекул полиуретанов, используемых в предлагаемых в изобретении препаратах, предпочтительно содержит один или два участка (Р).

Гидрофильными участками (Р) предпочтительно являются преимущественно неразветвленные остатки простых полиэфиров, например, полиалкиленоксидов. Гидрофильными участками (Р) особенно предпочтительно являются остатки простых полиэфирдиолов, прежде всего полиэтиленгликолей. По меньшей мере один гидрофильный участок (Р) полиуретанов, используемых в предлагаемых в изобретении препаратах, предпочтительно образован полиэтиленоксидом.

Согласно изобретению среднечисловая молекулярная масса преимущественно неразветвленных остатков простых полиэфиров, которые образуют участки (Р), составляет по меньшей мере 1500 г/моль. В общем случае среднечисловая молекулярная масса участков (Р) составляет, например, до 20000 г/моль.

В особенно предпочтительном варианте осуществления изобретения среднечисловая молекулярная масса преимущественно неразветвленных остатков простых полиэфиров находится в интервале от 1500 до 12000 г/моль. Молекулярная масса участков (Р) особенно предпочтительно меньше или равна 10000 г/моль и прежде всего составляет предпочтительно от 4000 до 9000 г/моль. В еще более предпочтительном варианте молекулярная масса неразветвленных остатков простых полиэфиров больше или равна 6000 г/моль.

Все гидрофильные участки полиуретанов, используемых в предлагаемых в изобретении препаратах, то есть как участки (S), так и участки (Р), могут являться остатками простых полиэфиров.

В предпочтительном варианте осуществления изобретения гидрофильные участки полиуретанов, используемых в предлагаемых в изобретении препаратах, состоят из:

- полиалкиленоксидных структурных единиц (участки Р) и

- полиэтиленоксидных структурных единиц (участки S).

В особенно предпочтительном варианте осуществления изобретения все участки (Р) и (S) полиуретанов, используемых в предлагаемых в изобретении препаратах, состоят из полиэтиленоксидных структурных единиц.

Основная цепь указанных полиурет