Способ получения полифенантридинилимидов
Патент 250452
Классы МПК
Способ получения полифенантридинилимидов
Иллюстрации
Реферат
О П И С А Н И Е 250452
ИЗОЬГЕтЕНИЯ
Сова Сооотокив
Социалистическив
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл. 39с, 10
Заявлено 20.Vl 1.1967 (№ 1174613/23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
МПК С 08g
УДК 678.675(088.8) Опубликовано 12.Vill.1969. Бюллетень № 26
Дата опубликования описания 7.1.1970
Авторы изобретения
Г. С. Колесников, О. Я. Федотова и Г. С. Матвелашвили
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФЕНАНТРИДИНИЛИМИДОВ дохлорангидридов ароматических трикарбоновых кислот формулы со.
С1ОС вЂ” R О
5 СО
Изобретение относится к области получения азотсодержащих гетероцепных полимеров.
Полимеры, содержащие в основноп макромолекулярной цепи различные гетероциклы, отличаются повышенной термостойкостью в сочетании с рядом ценных физикомеханических свойств. где R — СОН, СеН4СеНз, С,Н,ОСсНз, и диаминов дифенила, содержащих аминогруппу в арто-положении к фенольному заме10 стителю, например 2,4-диаминодифенила, Предлагают способ получения полифенангридинилимидов поликонденсацией ангидриCOHUE
СО-
00
ООН с образованием промежуточного соединения— полиамидокислоты, которую подвергают термической циклодегидратации с образованием полимеров, содержащих фенантридиновые и пмндные циклы. уСОНИ .
С00Н
Котвитот ио делаю изобретений и открытий ори Совете Министров
СССР
СО
М с l
250452
Предмет изобретения
Составитель Л. Платонова
Редактор Л. Новожилова Техред А. А. Камышникова Корректор Л. В. Анисимова
Заказ 3556Р Тираж 480 Подписнос
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва K-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Полифенантридиниламиды можно использовать в качестве термостойких материалов в виде пленок, лаковых .покрытий и пресспорошков.
Приме.р 1. Полиамидокислота на основе хлорангидридоангидрида тримеллитовой кислоты синтезирована поликонденсацией в .растворе. К раствору 2,4-диаминодифенила в
10 мл диметилформамида (концентрация
1,6 моль/л) при — 25 С при интенсивном пе- 10 ремешивании постепенно прибавляют 2,95 г хлорангидридоангидрида тримеллитовой кислоты. Перемешивание .продолжают в течение
2 час:при — 25 С и в течение 10 час при
+20 С. Полимер высаживают из раствора 15 водой, промывают и сушат в вакууме до постоянного веса при 50 С. Полиамидокислота ,представляет собой бледно-желтые хлопья, растворимые в диметилформамиде, диметилацетамиде,,в концентрированной серной .кис- 20 лоте. Выход, полимера 90%, Пример 2. Полиамидокислота на основе
2,4-диаминодифенила и хлорангидроанпидрида 2,3,4 -ди фенилоксидтрикарбоновой кислоты получена поликонденсацией в растворе ди- 25 метилацетамида. К охлажденному до — 20 С раствору 2,93 г 2,4-диаминодифенила в 10 мл диметилацетамида при перемешивании прибавляют 4,73 г твердого хлорангидроангидрида 3,3 4 -дифенилоксидтрикарбоновой кисло- З0 ты. При — 20 С смесь перемешивают в течение 2 час и при комнатной температуре в течение 12 час. Из раствора полиамидокислоту высаживают водой, промывают и,высушивают в вакууме при 50 С до.постоянного веса. Вы- 35 ход 87%.
Пример 3. Полиамидокислоты, полученные в,предыдущих примерах, .подвергают термической циклодетидратации в вакууме в течение 2 час,при 250 С и в течение б час при
300 — 310 С. Продукты циклизации представляют собой желтые, неплавкие,и нерастворимые в амидных,растворителях вещества. Они растворимы в концентрированной, серной кислоте.
Образование в полимерах фенантридиновых и .имидных циклов доказано на основе данных элементарного анализа и ИК-спектров .полиамидокислот и продуктов их циклизации— полифенантридинилимидов.
Для полифенантрицинилимида на основе
2,4-диаминодифенила и ангидридохлорангидрида тримеллитовой кислоты потери в весе в атмосфере аргона при 800 С составляют
25о о; температура размягчения 400 С. Для полифе нантридинилимида на основе 2,4-диаминодифенил и ангидридохлорангидрида 3,3, 4-дифенилоксидтрикарбоновой кислоты,потери в весе в атмосфере аргона при 800 С составляет 40о о, температура размягчения
320 С.
Способ, получения полифенантридинилимидов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента термостойких полимеров, ангидридохлорангидриды трикарбоновых кислот и 2,4-диаминодифенил подвергают поликонденсации с последующей циклизацией образуюшегося промежуточного продукта.