Жидкая, распыляемая, пригодная в качестве средства для закрытия ран древесных растений композиция и ее применение для закрытия ран древесных растений, для защиты древесных растений от заражения фитопатогенными грибами, а также способ защиты древесных растений от заражения фитопатогенными грибами

Жидкая, распыляемая, пригодная в качестве средства для закрытия ран древесных растений композиция и ее применение для закрытия ран древесных растений, для защиты древесных растений от заражения фитопатогенными грибами, а также способ защиты древесных растений от заражения фитопатогенными грибами

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Настоящее изобретение относится к композициям в жидком, в частности, распыляемом виде, которые пригодны в качестве средств для закрытия ран древесных растений. Изобретение также относится к защите древесных растений от заражения фитопатогенными грибами, в частности от инфицирования ESCA при применении подобных средств для закрытия ран.

Древесные растения подвергаются не только воздействию погодных условий, но и также нападению вредителей. К которым относятся бактерии, дрожжи, вирусы, но прежде всего насекомые и вредные грибы. Для проникновения им необходима незащищенная корой или коркой поверхность древесины или раны в древесной части древесных растений. Древесина повреждается. А потому необходима достаточная защита поверхностей и пор, ран в древесине от растений.

Известно, что целый ряд фитопатогенов, таких как бактерии, дрожжи, вирусы, но прежде всего вредные грибы, проникают в раны кустарников, которые возникают, например, вследствие профилактической обрезки плодовых деревьев или повреждений, а также вследствие способов облагораживания и оттуда инфицируют целое растение. Такое инфицирование может привести к ухудшению качества древесины, к заболеванию растения или к снижению урожайности, к потере несущей способности древесных частей или к отмиранию растения. Зачастую эти повреждения являются непоправимыми. Для предотвращения подобных инфекций через раны, как правило, древесные раны закрывают герметично и водонепроницаемо с помощью, например, древесной замазки.

Закрытие древесных ран, например, резаных ран на виноградных лозах, посредством смолы или вещества с дезинфицирующим действием, известно уже с тридцатых годов прошлого века. Различные смолоподобные вещества использовались для обработки поверхностей и для закрытия ран у растений. Вначале предпочтение отдавалось дегтю или битуму. Однако эти материалы со временем становятся хрупкими и допускают последующее нападение патогенов.

В последнее время были описаны различные резиноподобные вещества, полимеры или полимерно-смоляные смеси в качестве закрывающих средств для древесных поверхностей деревьев (см., например, DE 3537516, DD 290350, GB 2090851). Как правило, эти средства являются схожими с дегтем и битумом, высоковязкими и их применение является рациональным только при обширных раневых местах. Эффективное использование, например, путем покрытия распылением является невозможным.

Документ BE 01001499 снова описывает способ обработки соответственно борьбы с раневыми инфекциями у многолетних растений, путем применения маслянистого, безводного препарата, который содержит фунгицид или бактерицид. Этот препарат в частности содержит коназоловый фунгицид, такой как ципроконазол в масляной матрице вместе с тиксотропным (сжижающим сдвиг) адъювантом, который предпочтительно является загустителем.

Долговечность полученного при этом раневого закрытия является неудовлетворительной.

WO 87/00399 и WO 87/00400 описывают средства для закрытия ран древесных растений, которые содержат фунгицидное действующее вещество, смолу и продукт, полученный путем взаимодействия алкилметакрилатов в присутствии ингибиторов. Разумеется, эти средства по причине высокого содержания алкилметакрилатных мономеров и летучих олигомеров не являются благоприятными в отношении здоровья. Также во время хранения это может привести к износу ингибитора и спонтанной полимеризации, что влечет за собой непригодность средства.

Заявка WO 2006/100259 описывает применение водных композиций, которые содержат посредством конденсации сшитое силиконовое масло, при необходимости сшивающий агент и при необходимости действующее вещество для защиты растений. По причине полимеризуемости силиконов ограничена стабильность при хранении.

В последнее время заболевание древесины Esca на виноградных лозах привело к возрастающим проблемам в виноградарстве. Esca включает комплекс грибковых патогенов. Патогенны, которые согласно литературным источникам были связаны с симптомами Esca, представляют собой Fomitiporia punctata (син. Phellinus punctatus), Fomitiporia mediterrana, Phaeoacremonium spp.: Phaeoacremonium aleophilum и Phaemoniella chlamydosporum. Особым грибом, который был выделен из древесины инфициованного Esca куста винограда, является Fomitiporia mediterrana (гриб белой гнили).

Колонизация кустов винограда возбудителями происходит через повреждения, в частности, через резаные раны, которые в течение нескольких месяцев являются чувствительными к инфекциям. Распространяемые по воздуху споры или конидии высаживаются на резаные раны и врастают в виноградные лозы. Заражение древесины происходит в течение нескольких лет пока проявятся первые симптомы. Древесина сгнивает и межсоединения разрушаются.

До сих пор не известны никакие действенные меры защиты против Esca, кроме минимизации инфекционного потенциала, при котором пораженная древесина удаляется из закладки. Механическая защита открытых мест после обрезки виноградных лоз может быть достигнута посредством нанесения средств для закрытия ран на срезанные места, что препятствует проникновению возбудителей.

Издание Deutsche Weinmagazin, cc. от 12 до 15, 1/б.январь 2007 описывает использование материалов для закрытия ран, таких как древесная смола для защитной обработки Esca инфекций и белой гнили в виноградарстве. В зависимости от вида препарата можно производить применение с помощью ножниц для распыления. Однако достигнутая защита является не полностью удовлетворительной.

Более ранняя международная заявка на патент РСТ/ЕР 2007/052643 описывает применение стробилуринов для лечебной, а также для защитной обработки Esca инфекций.

Поэтому задача настоящего изобретения состоит в предоставлении закрывающего средства для раневых мест в древесных растениях, в дальнейшем также обозначается как "поверхностное закрывающее средство", которое преодолевает недостатки уровня техники, и которое в частности пригодно для защитной обработки грибковых заболеваний у древесных растений и, особенно для обработки Esca на винограде.

Задача решается благодаря жидким, в частности распыляемым композициям, которые содержат:

а) нерастворимый в воде закрывающий материал в растворенном или диспергированном виде, который выбран из пленкообразующих, водонерастворимых полимеров, восков и их смесей;

б) по меньшей мере, одно действующее вещество для защиты растений, которое преимущественно выбрано из группы стробилуринов и группы ингибиторов деметилирования биосинтеза стеролов (DMI-фунгициды), в частности, по меньшей мере, одно действующее вещество из группы стробилуринов и особенно пираклостробин,

в) по меньшей мере, один летучий разбавитель, в частности один водный разбавитель, и

г) по меньшей мере, одно неионогенное поверхностно-активное вещество в количестве от 10 до 100 мас.-%, в частности 10 до 80 мас.-%, в пересчете на закрывающий материал.

Поэтому первый объект изобретения относится к подобной жидкой, в частности, распыляемой композиции. Равным образом объектом изобретения является применение подобных жидких, в частности, распыляемых композиций в качестве закрывающего средства для раневых мест древесных растений.

Подобные композиции отличаются простой применимостью и могут также, при необходимости после разбавления до распыляемой консистенции, использоваться в автоматических способах распыления и могут наноситься на обширные площади. Они отличаются хорошей адгезией закрывающего материала на древесных поверхностях, в частности, на раневых поверхностях древесных растений. К тому же композиции согласно изобретению характеризуются усиленным прониканием закрывающего материала и/или действующего вещества в древесный материал в раневом участке и тем самым обеспечивают особенно длительную и эффективную защиту от заражения или поражения растений с фитопатогенами (защитная обработка). Поскольку композиции содержат фунгицидное действующее вещество, то они в частности пригодны для защиты древесных растений от заражения фитопатогенными грибами, в частности от инфекции Esca. По причине усиленного проникновения композиции в древесный материал в раневой области композиции согласно изобретению в частности также пригодны для защитной обработки от заболеваний древесных растений, вызванных патогенами, в частности заболевания, вызванные фитопатогенными грибами (лечебная обработка), и особенно для обработки Esca в винограде. К тому же композиции являются стабильными при хранении и, как правило, не содержат полимеризируемых компонентов, таких как мономеры. Кроме того, композиции согласно изобретению обладают хорошей устойчивостью к замораживанию и оттаиванию.

Соответственно другим объектом изобретения является способ защиты древесных растений от заражения или поражения фитопатогенами, в частности от заражения фитопатогенными грибами и особенно инфекцией Esca на виноградных лозах, включающий применение жидкой композиции согласно изобретению, при необходимости после разбавления жидкой композиции водой до распыляемой консистенции, на раневые места древесных растений, особенно на раневые места виноградных лоз.

Соответственно другим объектом изобретения является способ обработки древесных растений, которые инфицированы фитопатогенами, в частности фитопатогенными грибами или поражены ими, и в частности для обработки Esca инфекции, включающий применение жидкой композиции согласно изобретению, при необходимости после разбавления жидкой композиции с водой до распыляемой консистенции, на раневые места в древесных растениях, особенно на раневые места в виноградных лозах.

Понятие "распыляемый" означает, что композиция при температуре окружающей среды (например, при 20°С) является жидкотекучей (маловязкой) и может быть нанесена распылительными устройствами. Как правило, динамическая вязкость распыляемой композиции при 20°С не превышает значение в 500 мПа. с (определено по Брукфильду согласно DIN EN ISO 1652) и часто имеет значение в пределах от 1 до 500 мПа.с, преимущественно в пределах от 1,5 до 400 мПа.с и в частности в пределах от 2 до 300 мПа.с. Преимущественно динамическая вязкость распыляемой композиции при 10°С не превышает значение в 500 мПа.с (определено по Брукфильду согласно DIN EN ISO 1652) и часто имеет значение в пределах от 1 до 500 мПа.с, преимущественно в пределах от 1,5 до 400 мПа.с и в частности в пределах от 2 до 300 мПа.с. Преимущественно wird динамическая вязкость распыляемой композиции при 4°С не превышает значение в 500 мПа.с (определено по Брукфильду согласно DIN EN ISO 1652) и часто имеет значение в пределах от 1 до 500 мПа.с, преимущественно в пределах от 1,5 до 400 мПа.с и в частности в пределах от 2 до 300 мПа.с.

Понятие "текучий" или "жидкий" означает, что композиция при температуре окружающей среды (например, 20°С) является жидкой (низковязкой или средневязкой). Как правило, динамическая вязкость жидкой композиции при 20°С не превышает значение в 2000 мПа.с (определено по Брукфильду согласно DIN EN ISO 1652 при 20°С) и часто имеет значение в пределах от 2 до 2000 мПа.с. В первой форме осуществления изобретения ist текучая композиция согласно изобретению является жидкотекучей, т.е. она имеет вязкость в пределах от 1 до 500 мПа.с. Во второй форме осуществления изобретения текучая композиция согласно изобретению является средневязкой, т.е., она имеет вязкость в пределах от 500 до 2000 мПа.с.

Для композиций согласно изобретению является выгодным, если они при как можно более низких температурах при высыхании летучего разбавителя образуют сплошную пленку, т.е. имеют низкую минимальную температуру образования пленки. Минимальная температура образования пленки (МТОП) это такая температура, ниже которой композиция при высыхании не образует сплошной (когерентной) пленки. Определение МТОП происходит согласно DIN ISO 2115. Соответственно этому МТОП композиций, определенная согласно DIN ISO 2115, преимущественно составляет не более чем 30°С, в частности не более чем 20°С, особенно предпочтительно не более чем 10°С и особенно не более чем 5°С.Минимальная температура образования пленки известным образом зависит от точки плавления соответственно от температуры перехода в стеклообразное состояние полимерного соответственно воскообразного закрывающего материала и, если необходимо, может быть установлена посредством добавления смягчающих веществ, например, труднолетучих неполярных органических растворителей с точкой кипения выше 200°С, например, высококипящих углеводородных фракций, ди-С₂-С₁₄-алкилового эфира алифатических, циклоалифатических или ароматических дикарбоновых кислот, неионогенных эмульгаторов.

В предпочтительной форме осуществления закрывающий материал не включает полимеризируемых веществ, таких как этиленненасыщенные мономеры или сшиваемые силоксанолигомеры.

В предпочтительной форме осуществления композиции по существу свободны от полимеризируемых веществ, такие как этиленненасыщенные мономеры. В пересчете на их общий вес композиции преимущественно содержат самое большее 0,1 мас.% в частности самое большее 0,01 мас.% полимеризируемых веществ, таких как мономеры.

В одной форме осуществления композиции не содержат ингибитор сшивания.

В одной форме осуществления композиции не содержат или содержат менее чем 5 мас.-%, в частности менее чем 1 мас.-%, нерастворимых в воде неорганических твердых веществ, таких как, например, наполнители, такие как диоксид кремния, силикаты, алюминоксиды, алюмосиликаты, карбонат кальция, барит, диокисд титана и т.п.

Преимущественно компоненты а), б), в) и г) составляют, по меньшей мере, 95 мас.-%, в частности, по меньшей мере, 99 мас.-% или, по меньшей мере, 99,9 мас.-%, в пересчете на общий вес композиции.

Закрытие ран производится посредством содержащегося в композиции, водонерастворимого закрывающего материала. Водонерастворимый закрывающий материал в зависимости от выбранного растворителя соответственно разбавителя в) находится в растворенном или диспергированном виде. Понятие "водонерастворимый" означает, что закрывающий материал в воде не обладает существенной растворимостью, т.е. растворимость в деионизованной воде при рН 3-12 и 20°С составляет менее чем 0,1 г/1 л, особенно менее чем 10 част. на млн.

Согласно изобретению предпочтительными являются композиции, в которых закрывающий материал находится в диспергированном виде, т.е. закрывающий материал находится в виде диспергированных частиц в летучем разбавителе в). Как правило, диспергированные частицы закрывающего материала имеют размеры частиц не более чем 2µм, в частности не более чем 1 µм и особенно не более чем 500 нм, и находятся, например, в пределах от 10 нм до 1000 нм, в частности в пределах от 20 до 500 нм и особенно в пределах от 50 до 250 нм. Указанные здесь размеры частиц являются среднечисленными размерами частиц, такие которые могут быть определены посредством динамического светорассеяния. К тому же способ является известным для специалиста в данной области техники, например, из Н. Wiese in D. Distler, Wässrige Polymerdispersionen, Wiley-VCH 1999, Kapitel 4.2.1, S. 40ff и и процитированных там литературных источников, а также Н. Auweter, D. Horn, J. Colloid Interf. Sci. 105 (1985) 399, D. Lilge, D. Horn, Colloid полит.Sci. 269 (1991) 704 или Н. Wiese, D. Horn, J. Chem. Phys. 94 (1991) 6429.

В качестве закрывающих материалов согласно изобретению пригодны полимеры и воски, и их смеси.

Поскольку закрывающий материал представляет собой полимер, то для достижения хорошего пленкообразования полимеры преимущественно являются несшитыми или слабо сшитыми. Поскольку полимеры обладают температурой перехода в стеклообразное состояние, то она преимущественно находится ниже 50°С и в частности ниже 30°С (определено с помощью ДСК (дифференциальная сканирующая калориметрия) согласно DIN 53765 соответственно ASTM D 3418 или DIN EN ISO 11357-2).

Примерами пригодных в качестве закрывающих материалов согласно изобретению полимеров являются сложные полиэфиры, в частности алифатические и аралифатические сложные полиэфиры, полиуретаны, а также преимущественно полимеры с основной цепью, состоящей из атомов углерода, в частности акрилатные полимеры, такие как стирол-акрилаты и чистые акрилаты, поливинидацетаты, которые поясняются подробнее ниже, а также воскоподобные полимеры и их смеси.

Примерами пригодных сложных полиэфиров являются продукты конденсации алкандиолов и/или простых полиэфирдиолов с алифатическими и/или ароматическими дикарбоновыми кислотами, при необходимости в присутствии 3-атомных или многоатомных (например, 4-, 5- или 6-атомных) спиртов или поликарбоновых кислот, например, полимер, полученный путем конденсации С₂-С₆-алкандиолов и/или ди-С₂-С₄-алкиленгликолей с терефталевой кислотой и/или адипиновой кислотой.

В одной форме осуществления изобретения средство для закрытия включает а) по меньшей мере, один полиуретан. Пригодными полиуретанами являются продукты реакции ди- или полиизоцианатов с би- или полифункциональными соединениями, которые имеют, по меньшей мере, 2 реакционноспособные в отношении изоцианата группы, в частности по меньшей мере 2 гидроксильные группы.

Пригодными диизоцианатами являются те формулы X(NCO)z, причем Х означает алифатический углеводородный остаток с от 4 до 12 атомами углерода, циклоалифатический или ароматический углеводородный остаток с от 6 до 15 атомами углерода или аралифатический углеводородный остаток с от 7 до 15 атомами углерода. Примерами подобных диизоцианатов являются тетраметилендиизоцианат, гексаметилендиизоцианат (HDI), додекаметилендиизоцианат, 1,4-диизоцианатоциклогексан, 1-изоцианато-3,5,5-триметил-5-изоцианатометилциклогексан (IPDI), 2,2-бис-(4-изоцианатоциклогексил)-пропан, триметилгександиизоцианат, 1,4-диизоцианатобензол, 2,4-диизоцианатотолуол, 2,6-диизоцианатотолуол, 4,4'-диизоцианатодифенилметан, 2, 4'-диизоцианато-дифенилметан, р-ксилилендиизоцианат, тетраметилксилилендиизоцианат (TMXDI), изомеры бис-(4-изоцианатоциклогексил)метана (HMDI), такие как транс/транс-, цис/цис- и цис/транс-изомеры, а также состоящие из этих соединений смеси. Предпочтительными диизоцианатами являются 1-изоцианато-3,5,5-триметил-5-изоцианатометилциклогексан (IPDI), тетраметилксилилендиизоцианат (TMXDI), гексаметилендиизоцианат (HDI) а также бис-(4-изоцианатоциклогексил)метан (HMDI). Также пригодны смеси этих изоцианатов, например, смеси соответствующих структурных изомеров диизоцианатотолуола и диизоцианатодифенилметана, например, смесь из 80 моль-% 2,4-диизоцианатотолуол и 20 моль-% 2,6 диизоцианатотолуол, смеси ароматических изоцианатов, такие как 2,4-диизоцианатотолуол и/или 2,6-диизоцианатотолуол с алифатическими или циклоалифатическими изоцианатами, такими как гексаметилендиизоцианат или IPDI. Примерами полиизоцианатов являются биуреты и цианураты указанных выше диизоцианатов, а также олигомерные продукты этих диизоцианатов, которые наряду с со свободными изоцианатными группами содержат другие скрытые изоцианатные группы, например, изоциануратные, биуретные, мочевинные, аллофанатные, уретдионовые или карбодиимидные группы.

Соединениями с по меньшей мере 2 гидроксильными группами являются низкомолекулярные диолы или полиолы, а также полимерные полиолы, такие как сложные полиэфирдиолы, поликарбонатдиолы, полиакрилатполиолы и простые полиэфирдиолы, а также их смеси. Принимая во внимание хорошее пленкообразование и эластичность учитывают в качестве диолов или полиолов, прежде всего, высокомолекулярные диолы, которые имеют молекулярный вес приблизительно от 500 до 5000 г/моль, преимущественно приблизительно от 1000 до 3000 г/моль.

Преимущественно полиуретан, по меньшей мере, на 40 мас.-%, особенно предпочтительно, по меньшей мере, на 60 мас.-% и совершенно особенно предпочтительно по меньшей мере на 80 мас.-% состоит из диизоцианатов, простых полиэфирдиолов, поликарбонатдиолов и/или сложных полиэфирдиолов.

Предпочтительно полиуретан содержит сложные полиэфирдиолы в количестве от более чем 10 мас.-%, особенно предпочтительно более 30 мас.%, в частности более 40 мас.% или более 50 мас.%, в высшей степени предпочтительно более 60 мас.%, в пересчете на полиуретан. В особенности сложные полиэфирдиолы применяют в качестве структурных компонентов. Если сложные полиэфирдиолы применяют в смеси с простыми полиэфирдиолами, то речь идет преимущественно о сложных полиэфирдиолах при, по меньшей мере, 50 моль %, особенно предпочтительно при по меньшей мере 80 моль %, в высшей степени предпочтительно при 100 моль % смеси сложных полиэфирдиолов и простых полиэфирдиолов.

Чтобы достичь водной диспергируемости полиуретанов, полиуретаны преимущественно содержат вполимеризовано соединения, которые имеют, по меньшей мере, одну изоцианатную группу или, по меньшей мере, одну группу, реакционноспособную в отношении изоцианатных групп, и кроме того, по меньшей мере, одну гидрофильную группу или группу, которая может быть переведена в гидрофильную группу. (Потенциально) гидрофильные группы могут представлять собой неионогенные группы, такие как полиэтиленоксидные группы, или предпочтительно (потенциально) ионные гидрофильные группы, например, сульфонатные группы или карбоксилатные группы.

Примерами пригодных сложных полиэфирполиолов являются, например, сложные полиэфирполиолы, известные из Ullmanns Encyklopadie der Technischen Chemie, 4. изд-е, том 19, ее. от 62 до 65. Предпочтительно используются сложные полиэфирполиолы, которые получают путем взаимодействия двухатомных спиртов с двухатомными карбоновыми кислотами. Вместо свободных поликарбоновых кислот также могут применяться соответствующие ангидриды поликарбоновых кислот или соответствующие сложные эфиры поликарбоновых кислот низших спиртов или их смеси для получения сложных полиэфирполиолов. Поликарбоновые кислоты могут быть алифатическими, циклоалифатическими, аралифатическими, ароматическими или гетероциклическими и при необходимости, например, атомами галогена быть замещенными и/или ненасыщенными. В качестве примеров для этого следует назвать: пробковую кислоту, азелаиновую кислоту, фталевую кислоту, изофталевую кислоту, ангидрид фталевой кислоты, ангидрид тетрагидрофталевой кислоты, ангидрид гексагидрофталевой кислоты, ангидрид тетрахлорфталевой кислоты, ангидрид эндометилентетрагидрофталевой кислоты, ангидрид глутаровой кислоты, малеиновую кислоту, ангидрид малеиновой кислоты, алкенилянтарную кислоту, фумаровую кислоту, димерные жирные кислоты. Предпочтительными дикарбоновыми кислотами общей формулы НООС-(СН₂)_у-СООН, причем у является числом от 1 до 20, предпочтительно четным числом от 2 до 20, являются, например, янтарная кислота, адипиновая кислота, себациновая кислота и додекандикарбоновая кислота.

Для получения сложных полиэфирполиолов в качестве диолов учитывают, например, этиленгликоль, пропан-1,2-диол, пропан-1,3-диол, бутан-1,3-диол, бутан-1,4-диол, бутен-1,4-диол, бутин-1,4-диол, пентан-1,5-диол, неопентилгликоль, бис-(гидроксиметил)циклогексаны, такие как 1,4-бис-(гидроксиметил)циклогексан, 2-метилпропан-1,3-диол, метилпентандиолы, далее диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, тетраэтиленгликоль, полиэтиленгликоль, дипропиленгликоль, полипропиленгликоль, дибутиленгликоль и полибутиленгликоли. Предпочтительны спирты общей формулы НО-(СН₂)_х-ОН, причем х является числом от 2 до 20, предпочтительно четным числом от 2 до 12. Примерами для этого являются этиленгликоль, бутан-1,4-диол, гексан-1,6-диол, октан-1,8-диол и додекан-1,12-диол. Далее предпочтительны неопентилгликоль и пентан-1,5-диол. Эти диолы могут также применяться как диолы непосредственно для синтеза полиуретанов.

Также пригодны сложные полиэфирдиолы на основе лактона, причем речь идет о гомополимерах или сополимерах лактонов, предпочтительно об имеющих концевые гидроксильные группы продуктах присоединения лактонов к пригодным бифункциональным молекулам-инициаторам. В качестве лактонов предпочтительно учитываются те, которые исходят от соединений общей формулы HO-(CH₂)₂-COOH, причем z является числом от 1 до 20 и один Н-атом метиленовой единицы также может быть замещен от С₁- до С₄-алкильным остатком. Примерами являются ε-капролактон, β-пропиолактон, γ-бутиролактон и/или метил-ε-капролактон, а также их смеси. Пригодными стартерными компонентами являются, например, приведенные выше в качестве структурных компонентов для сложных полиэфирполиолов, низкомолекулярные двухатомные спирты. Соответствующие полимеризаты ε-капролактона особенно предпочтительны. Также могут использоваться низшие сложные полиэфирдиолы или простые полиэфирдиолы в качестве инициаторов для получения лактоновых полимеризатов. Вместо полимеризатов лактонов также могут использоваться соответствующие, химически эквивалентные поликонденсаты соответствующих лактонам гидроксикарбоновых кислот.

Далее также учитывают поликарбонатные диолы, такие которые могут быть получены, например, путем взаимодействия фосгена с избытком названных в качестве структурных компонентов для сложных полиэфирполиолов низкомолекулярных спиртов.

Для получения полиуретанов учитываются также простые полиэфирдиолы. При этом речь идет в частности о простых полиэфирдиолах, которые могут быть получены путем полимеризации этиленоксида, пропиленоксида, бутиленоксида, тетрагидрофурана, стиролоксида или эпихлоргидрина с самим собой, например, в присутствии BF₃ или посредством присоединения этих соединений при необходимости в смеси или друг за другом, к стартовым компонентам с реакционноспособными атомами водорода, такие как спирты или амины, например, вода, этиленгликоль, пропан-1,2-диол, пропан-1,3-диол, 1,1-бис-(4-гидроксифенил)пропан или анилин. Особенно предпочтительным является политетрагидрофуран молекулярного веса от 240 до 5000 г/моль, и прежде всего от 500 до 4500 г/моль. Наряду с этим могут также использоваться смеси из сложных полиэфирдиолов и простых полиэфирдиолов в качестве мономеров.

Для получения полиуретанов равным образом пригодны полигидроксиполиолефины и сопоставимые полигидроксиполимеры на основе моноэтиленненасыщенных мономеров, предпочтительны те с 2 концевыми гидроксильными группами, например, α-ω-дигидроксиполибутадиен, сложный α-ω-дигидроксиполиметакриловый эфир или сложный α-ω-дигидроксиполиакриловый эфир. Такие соединения известны, например, из ЕР-А 622 378. Другими пригодными полиолами являются полиацетали, полисилоксаны и алкидные смолы.

Твердость и модуль упругости полиуретанов могут быть повышены, если в качестве диолов наряду с указанными ранее высокомолекулярными диолами еще используют низкомолекулярные диолы с молекулярным весом приблизительно от 60 до 500 г/моль, преимущественно от 62 до 200 г/моль.

В качестве низкомолекулярных диолов прежде всего используют структурные компоненты указанных для получения сложных полиэфирполиолов короткоцепочечные алкандиолы, причем предпочтительны неразветвленные диолы с от 2 до 12 С-атомами и четным числом С-атомов, а также пентан-1,5-диол и неопентилгликоль. Кроме того принимают во внимание фенолы или бисфенол А или F в качестве диолов.

Далее примерами пригодных мономеров являются содержащие аминогруппы полифункциональные соединения, такие как гидразин, гидразингидрат, этилендиамин, пропилендиамин, диэтилентриамин, дипропилентриамин, изофорондиамин, 1,4-циклогексилдиамин, N-(2-аминоэтил)-этаноламин или пиперазин.

Преимущественно полиуретан имеет точку плавления более 30°С, в частности более 40°С, особенно предпочтительно более 50°С или также более 60 или более 70°С; в общем, точка плавления является не более чем 150°С, в частности не более чем 100°С. Поэтому точка плавления находится в частности в пределах от 30 до 150°С, особенно предпочтительно от 40 до 150, и в высшей степени предпочтительно от 30 до 100°С и в частности от 50 до 80°С. Полиуретан преимущественно имеет энтальпию плавления в более чем 20 Дж/г. Измерение точки плавления и энтальпии плавления происходит при этом с помощью ДСК. Измерение точки плавления типично происходит на полиуретановых пленках толщиной в 200 µм, которые перед измерением 72 часа высушивают в сушильном шкафу с рециркуляцией воздуха при 40°С. Для подготовки измерения наполняют прибл. 13 мг полиуретана в чашечки. Чашечки закрывают, образцы нагревают до 120°С, охлаждают при помощи 20 К/мин, и 20 часов отжигают при 20°С.Подготовленные таким образом пробы измеряют в соответствии с методом ДСК согласно DIN 53765, причем пробу нагревают с помощью 20 К/мин. Как температуру плавления оценивают пиковую температуру согласно DIN 53765, энтальпия плавления определяется как на изображении 4 в DIN 53765.

В предпочтительной форме осуществления закрывающий материал представляет собой нерастворимый в воде акрилатный полимер, в частности слабо сшиваемый акрилатный полимер (акрилатный каучук).

Под акрилатными полимерами специалист в данной области техники понимает гомополимеризаты и сополимеры сложных эфиров акриловой кислоты, при необходимости с винилароматическими мономерами (стиролакрилаты) или со сложными эфирами метакриловой кислоты (чистые акрилаты) в качестве сомономеров. Подобные акрилатные полимеры известны специалисту в данной области техники лучше всего, например, из Ullmann's ЕпциклореШа of Industrial Chemistry, 5th ed. на CD-ROM, Wiley-VCH 1997, Polyacrylates (Erich Penzel) и имеются в продаже, например, как растворы или водные дисперсии под торговыми наименованиями Acronal® фирмы BASF Aktiengesellschaft, например, продукты, реализуемые под торговыми марками Acronal® 290 D, Acronal® A 603, Acronal® S 725 и Acronal® S 260.

Акрилатные мономеры содержат в качестве главных мономеров обычно C₁-C₂₀-алкил(мет)акрилаты или смесь С₁-С₂₀-алкил(мет)акрилатов со сложными виниловыми эфирами содержащими до 20 С-атомов карбоновых кислот, винилароматами с до 20 С-атомами, моноэтиленненасыщенными нитрилами, винилгалогенидами, простыми виниловыми эфирами содержащих от 1 до 10 С-атомов спиртов, моно- или сопряженно диэтиленненасыщенные алифатические углеводороды с от 2 до 8 С-атомами и одной или двумя двойными связями или смеси этих мономеров. Главные мономеры составляют, как правило, по меньшей мере 80 мас.-% и в частности по меньшей мере 90 мас.-% составляющих акрилатный полимер мономеров.

Понятия "алкил(мет)акрилат" и "сложный эфир (мет)акриловой кислоты" включают как сложные (алкил)овые эфиры акриловой кислоты, так и метакриловой кислоты. В качестве алкил(мет)акрилатов следует назвать, например, сложные алкиловые эфиры (мет)акриловой кислоты с C₁-С₁₀-алкильным остатком, такие как метилакрилат, этилакрилат, n-бутилакрилат, 2-бутилакрилат, трет.-бутилакрилат, гексилакрилат, 2-этилгексилакрилат, 2-пропилгептилакрилат, метилметакрилат, этилметакрилат, n-бутилметакрилат, 2-бутилметакрилат, трет.-бутилметакрилат, гексилметакрилат, 2-этилгексилметакрилат и 2-пропилгептилметакрилат. В особенности также пригодны смеси сложных алкиловых эфиров (мет)акриловой кислоты, например, смеси из по меньшей мере 2 сложных алкиловых эфиров акриловой кислоты или смеси из по меньшей мере одного сложного алкилового эфира акриловой кислоты с по меньшей мере одним сложным алкиловым эфиром метакриловой кислоты.

В качестве винилароматических соединений учитывают винилтолуол,α- и β-метилстирол, α-бутилстирол, 4-n-бутилстирол, 4-n-децилстирол и преимущественно стирол.

Примерами моноэтиленненасыщенных нитрилов являются акрилнитрил и метакрилнитрил.

Примерами сложных виниловых эфиров карбоновых кислот с от 1 до 20 С-атомами являются виниллаурат, винилстеарат, винилпропионат, сложный виниловый эфир версатиковой кислоты и в частности винилацетат.

Винилгалогениды представляют собой замещенные хлором, фтором или бромом этиленненасыщенные соединения, предпочтительно винилхлорид и винилиденхлорид.

В качестве простых виниловых эфиров следует назвать, например, винилметиловый эфир или винилизобутиловый эфир. Предпочтительны простые виниловые эфиры спиртов, содержащих от 1 до 4 С-атома.

В качестве алифатических углеводородов с от 2 до 8 С-атомами и одной или двумя олефиновыми двойными связями следует назвать этилен, пропилен, бутадиен, изопрен и хлоропрен.

Предпочтительными главными мономерами являются C₁-C₁₀-алкил(мет)акрилаты (чистые акрилаты) и смеси С₁-С₁₀-алкил(мет)акрилатов с винилароматами, в частности стирол (стиролакрилаты).

У стиролакрилатов весовое соотношение алкил(мет)акрилатов к винилароматам (в частности стирол) может составлять, например, от 10:90 до 90:10, преимущественно 20:80 до 80:20.

Наряду с главными мономерами акрилатный полимер (в дальнейшем также полиакрилат) может содержать вполимеризовано другие мономеры. К ним относят, например, моноэтиленненасыщенные мономеры с по меньшей мере одной кислотной группой (гидрофильные кислотные мономеры), такие как группы карбоновой кислоты, сульфоновой кислоты или фосфоновой кислоты, а также соли этих мономеров, в частности соли щелочных, щелочноземельных металлов и аммониевые соли. Предпочтительны моноэтиленненасыщенные мономеры с по меньшей мере одной группой карбоновой кислоты. Следует назвать, например, акриловую кислоту, метакриловую кислоту, итаконовую кислоту, малеиновую кислоту или фумаровую кислоту и аконитовую кислоту. Содержание гидрофильных кислотных мономеров в полиакрилате в общем составляет не более чем 10 мас.-%. Количества гидрофильных кислотных мономеров, по желанию, обычно находится в пределах от 0,1 до 10 мас.-%, в частности в пределах от 0,2 до 5 мас.-%, в пересчете на общее количество вполимеризованных в полиакрилате мономеров.

Другими мономерами являются, например, также нейтральные моноэтиленненасыщенные мономеры с повышенной растворимостью в воде (нейтральные гидрофильные мономеры), как правило, по меньшей мере, в 80 г/л (при 25°С), например, мономеры, содержащие гидроксильные группы, в частности С₂-С₄-гидроксиалкил(мет)акрилаты, сложные эфиры (мет)акриловой кислоты с поли-С₂-С₃-алкиленгликолями, моноэтиленненасыщенные амиды, такие как (мет)акриламид, а также моноэтиленненасыщенные мономеры с мочевинной группой или имидазолиноновой группой, такие как N-винилмочевина или N-(метакрилокси)этилимидазолин-2-он. Содержание нейтральных гидрофильных мономеров в полиакрилате в общем составляет не более чем 10 мас.-%. Количество нейтральных гидрофильных мономеров, по желанию, обычно находится в пределах от 0,1 до 10 мас.-%, в частности в пределах от 0,2 до 5 мас.-%, в пересчете на общее количество вполимеризованных в полиакрилате мономеров.

Другими мономерами, в частности, являются соединения, которые имеют, по меньшей мере, две несопряженные радикально полимеризуемые двойные связи, предпочтительно от 2 до 6, особенно предпочтительно от 2 до 4, в высшей степени предпочтительно от 2 до 3 и в частности 2. Подобные соединения обозначаются также как сшивающие мономеры. Количество сшивающих мономеров, по желанию, обычно находится в пределах от 0,1 до 10 мас.-%, в частности в пределах от 0,2 до 5 мас.-%, в пересчете на общее количество вполимеризованных в полиакрилате мономеров.

Примерами этиленненасыщенных функциональностей в сшивающих мономерах являются (мет)акриловые группы, группы простых виниловых эфиров, сложных виниловых эфиров, простых аллиловых эфиров и сложных аллиловых эфиров. Примерами сшивающих мономеров являются 1,2-этандиолди(мет)акрилат, 1,3-пропандиолди(мет)акрилат, 1,2-пропандиолди(мет)акрилат, 1,4-бутандиолди(мет)акрилат, 1,6-гександиолди(мет)акрилат, неопентилгликольди(мет)акрилат, триметилолпропантриолди(мет)акрилат, пентаэритриттетра(мет)акрилат, простой 1,4-бутандиолдивиниловый эфир, простой 1,6-гександиолдивиниловый эфир, простой 1,4-циклогександиолдивиниловый эфир, дивинилбензол, аллилакрилат, аллилметакрилат, металлилакрилат, металлилметакрилат, бут-3-ен-2-иловый эфир (мет)акриловой кислоты, бут-2-ен-1-иловый эфир (мет)акриловой кислоты, 3-метил-бут-2-ен-1-иловый эфир (мет)акриловой кислоты, сложные эфиры (мет)акриловой кислоты с гераниолом, цитронеллолом, коричный спирт, простой глицеринмоно- или -диаллиловый эфир, триметилолпропанмоно- или -диаллиловый эфир, этиленгликольмоноаллиловый эфир, диэтиленгликольмоноаллиловый эфир, пропиленгликольмоноаллиловый эфир, дипропиленгликольмоноаллиловый эфир, 1,3-пропандиолмоноаллиловый эфир, 1,4-бутандиолмоноаллиловый эфир, а также далее сложный диаллиловый эфир итаконовой кислоты. Предпочтительны аллилакрилат, дивинилбензол, 1,4-бутандиолдиакрилат и 1,6-гександиолдиакрилат.