Система и способ катионной полимеризации

Система и способ катионной полимеризации

Реферат

Область техники

Изобретение относится к системе инициирования катионной полимеризации мономеров, способных к катионной полимеризации, и к способу катионной полимеризации мономеров, способных к катионной полимеризации, с использованием системы инициирования. Настоящее изобретение относится к системе инициирования катионной полимеризации мономеров, способных к катионной полимеризации, в водной реакционной среде и к способу катионной полимеризации мономеров, способных к катионной полимеризации, с использованием системы инициирования в водной реакционной среде.

Предпосылки создания изобретения

Катионная полимеризация, которая является одним из важнейших способов ионной полимеризации, нашла широкое применение в синтезе многих полимерных материалов, таких как синтетический каучук, присадки к маслам, модификаторы пластмасс и т.п. Поскольку на катионную полимеризацию оказывают чрезвычайно сильное влияние даже следовые количества примесей, ее необходимо проводить в условиях практически полного отсутствия кислорода, воды и в защитной атмосфере высокочистых инертных газов. Типичным примером может служить промышленное производство бутилкаучука путем суспензионной полимеризации, которую следует проводить в среде безводного хлоралкана при низкой температуре (-100°С). При этом содержание воды и кислорода в системе полимеризации при синтезе высокомолекулярного бутилкаучука следует поддерживать строго на уровне нескольких м.д. и даже ниже. Это приводит к усложнению технологических процедур полимеризации, что предъявляет строгие требования к оборудованию и сырью и удорожанию производства. В аналогичной современной системе катионной полимеризации в качестве реакционной среды применяют чистые органические растворители, содержание воды в которых требуется поддерживать на уровне ниже нескольких м.д.

Проведение катионной полимеризации в экологически безопасной водной среде может упростить способ полимеризации, предъявить меньше требований к оборудованию и условиям реакции, понизить стоимость производства и улучшить тепло- и массоперенос. Поэтому важное значение имеет использование водной среды в качестве реакционной среды для катионной полимеризации. В последние годы реакция катионной полимеризации с использованием водной среды в качестве реакционной среды вызвала большой интерес.

В 2006 г. Kostjuk S.V. и Ganachaud F. в работе Cationic Polymerization of Styrene in Solution and Aqueous Suspension Using B(C₆F₅)₃ as a Water-Tolerant Lewis Acid (Macromolecules, vol.39) сообщили, что устойчивая в воде льюисовская кислота В(C₆F₅)₃ может с успехом инициировать катионную полимеризацию стирола в водной среде. Однако при этом получается полистирол с меньшей молекулярной массой, его среднемассовая молекулярная масса (M_w) составляет примерно 3000. Кроме того, В(C₆F₅)₃ стоит дорого (примерно ¥322/r) и его используют в больших количествах, причем мольное соотношение В(C₆F₅)₃ и мономеров достигает 0.05.

В 2008 г. Kostjuk S. V., Radchenko A. V. и Ganachaud F. также упомянули в работе Controlled Cationic Polymerization of Cyclopentadiene with B(C₆F₅)₃ as a Coinitiator in the Presence of Water {Journal of Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry, vol.46), что В(C₆F₅)₃ может инициировать катионную полимеризацию циклопентадиена в водной среде. Однако полимеризация идет с низкой скоростью, требует много часов и при этом достигается конверсия менее 40%. Кроме того, при этом получают только низкомолекулярный полимер (M_w менее 2500).

Аналогично Radchenko А. V., Kostjuk S. V. и Vasilenko I. V., et al описали в работе Controlled/living cationic polymerization of styrene with BF₃·OEt₂ as a coinitiator in the presence of-water: Improvements and limitations {European Polymer Journal, Vol.43, 2007) способ катионной полимеризации стирола путем инициирования с помощью BF·OEt₂ в реакционной системе, состоящей из органический среды с низким содержанием воды, т.е. с содержанием воды менее 0.11 моль/л, причем получаемый полимер имел пониженную молекулярную массу (M_w менее 2000). При небольшом увеличении содержания воды скорость полимеризации по-видимому уменьшается; молекулярная масса полимера понижается и молекулярно-массовое распределение становится более широким. При содержании воды 1.6 моль/л, т.е. при объемном содержании воды в реакционной среде 3.1%, полимеризация почти не идет.

В патентах JP 10130315 и JP 11080221 раскрыта катионная полимеризация высокореакционноспособных мономеров, например изобутилвинилового эфира, n-метоксистирола, с использованием льюисовской кислоты, например, трифторсульфоната иттрия или трифторсульфоната иттрия, в качестве соинициатора. Однако при этом получают только низкомолекулярный полимер (M_w<10000). Кроме того, трифторсульфонат иттрия стоит дорого (примерно ¥ 140/г), его используют в большом количестве и мольное соотношение трифторсульфоната иттрия и мономеров достигает 0.05.

В патентах WO 2004094486 A1 и US 7202371 раскрыт способ катионной полимеризации изоолефинов в водной реакционной среде с использованием хелатированного диборана (например, C₆F₄[В(C₆F₅)₂]₂) и кумилхлорида соответственно в качестве соинициатора и инициатора для инициирования катионной полимеризации изобутена при -60°С в водной реакционной среде или сополимеризации изобутена с небольшим количеством изопрена. Однако полученные полимеры имеют низкую молекулярную массу и максимальная M_w составляет всего 1.2×10⁵, обычно примерно 5×10⁴, так что эти полимеры нельзя использовать в качестве эластичных материалов. Кроме того, конверсия в полимеризации мономеров также низка. Среди четырнадцати примеров катионной полимеризации в водной реакционной среде, приведенных в указанном изобретении, в двенадцати примерах конверсия в полимеризации мономеров ниже 50%. Более того, используемые в данном способе хелатированные дибораны не производятся в промышленности. Хелатированные дибораны следует получать путем многостадийной химической реакции в лабораторных условиях, что усложняет технологические процедуры. Кроме того, сырье для приготовления таких хелатированных диборанов также стоит дорого.

В заключение, попытки осуществить катионную полимеризацию виниловых мономеров в водной реакционной среде на предшествующем уровне столкнулись со многими проблемами, такими как высокая стоимость системы инициирования, сложность технологического процесса, низкая эффективность полимеризации, низкая молекулярная масса получаемых полимеров и т.п. Кроме того, в качестве соинициаторов необходимы дорогостоящие льюисовские кислоты или такие соединения, которые нужно специально синтезировать. Таким образом, ключевыми моментами в решении проблем катионной полимеризации в водной среде на предыдущем уровне техники являются разработка новых систем инициирования с высокой активностью, низкой стоимостью, работающих на промышленном сырье, легких и удобных для применения в способе полимеризации, что может обеспечить условия для упрощения технологического процесса, повышения эффективности полимеризации, синтеза высокомолекулярных полимеров, уменьшения затрат и т.п. Однако до сих пор не было сообщений о технологиях и процедурах катионной полимеризации мономеров, способных к катионной полимеризации, с участием соинициаторов - льюисовских кислот, таких как AlCl₃, AlRCl₂, BF₃, TiCl₄, FeCl₃, SnCl₄, ZnCl₂ и т.п. в водной среде или даже полностью в воде.

Содержание изобретения

Одним из объектов настоящего изобретения является предложение системы иниицирования для катионной полимеризации мономеров, способных к катионной полимеризации, в присутствии системы инициирования, и способа катионной полимеризации мономеров, способных к катионной полимеризации, в присутствии системы инициирования, с целью преодоления одного или нескольких недостатков предшествующего уровня техники. В частности, одним из предметов настоящего изобретения является предложение системы инициирования для катионной полимеризации мономеров, способных к катионной полимеризации, в водной реакционной среде, и способа катионной полимеризации мономеров, способных к катионной полимеризации, в присутствии системы инициирования в водной реакционной среде.

Технические решения по настоящему изобретению включают:

Вариант 1. Система инициирования для инициирования катионной полимеризации в водной реакционной среде, причем система инициирования включает инициатор, добавку, льюисовскую кислоту и необязательный разбавитель.

Вариант 2. Система инициирования согласно варианту 1, в которой инициатор выбирают из соединений, которые являются источником протонов, или из группы, состоящей из соединений, которые выделяют протоны, или из группы, состоящей из органических соединений с третичной алкильной или арилалкильной функциональной группой, которые используют как источники катионов (катионогены), или из группы, состоящей из аддуктов галогенидов водорода и мономеров или смесей таких веществ, например, из группы, состоящей из соединений, которые могут выделять протоны и/или являются аддуктами галогенидов водорода и мономеров.

Вариант 3. Система инициирования согласно варианту 1 или 2, в которой льюисовскую кислоту выбирают из одного или нескольких соединений общей формулы MX_n или YR_n-mX_m или их смесей, где М представляет собой В, Al, Sn, Ti, Fe, Sb или Zn; X является F, Cl или Br; n равен 2, 3, 4 или 5; m равен 1, 2 или 3; Y представляет собой Al, Sn, Ti или Zn; R выбирают из группы, состоящей из алкила, арила, арилалкила, алкиларила, необязательно замещенных галогенами, причем алкил или алкил в алкилсодержащей группе предпочтительно представляет алкил C₁-C₂₀, например, алкил C₁-С₆; арил или арил в составе арилсо держащей группы является фенилом или нафтилом.

Вариант 4. Система инициирования согласно любому из вариантов 1-3, в которой добавку выбирают из группы, состоящей из органических соединений, содержащих один или несколько гетероатомов, таких как азот, кислород, сера и фосфор, например, органических соединений, содержащих один или несколько гетероатомов, включая кислород, серу и фосфор.

Вариант 5. Система инициирования по любому из вариантов 1-4, в которой добавку выбирают из группы, состоящей из соединений, содержащих одну или несколько групп из -O-, -СО-, -СОО-, -CON-, -S-, -SO-, -OSO-, -Р-, -РО-, -РО₃-, -PO₄- и -PS-.

Вариант 6. Система инициирования по любому из вариантов 1-5, в которой мольное соотношение инициатора, добавки и льюисовской кислоты составляет (5×10^-4-25):(0.01-120):1, предпочтительно (8×10^-4-20):(0.02-100):1.

Вариант 7. Система полимеризации путем катионной полимеризации в водной реакционной среде, которая состоит из системы инициирования по любому из вариантов 1-6, одного или нескольких мономеров, способных к катионной полимеризации, водной реакционной среды и необязательного диспергента, причем систему инициирования готовят in-situ в системе полимеризации или смешивают с другими ингредиентами системы полимеризации после ее приготовления.

Вариант 8. Система полимеризации согласно варианту 7, в которой водная реакционная среда содержит также водорастворимые соединения, такие как ионные соединения и/или спирты.

Вариант 9. Способ полимеризации мономеров, способных к катионной полимеризации, в водной реакционной среде, которая включает стадию полимеризации системы полимеризации согласно варианту 7 или 8.

Вариант 10. Полимер, полученный способом по варианту 9.

Подробное описание изобретения

Настоящее изобретение предлагает систему инициирования катионной полимеризации мономеров, способных к катионной полимеризации, в водной реакционной среде.

Настоящее изобретение предлагает систему катионной полимеризации, включающую систему инициирования по настоящему изобретению, мономеры, способные к катионной полимеризации, и водную реакционную среду.

Настоящее изобретение предлагает способ полимеризации путем катионной полимеризации мономеров, способных к катионной полимеризации, в водной реакционной среде с использованием системы инициирования по настоящему изобретению.

Настоящее изобретение предлагает полимер, полученный полимеризацией мономеров, способных к катионной полимеризации, в водной реакционной среде с помощью системы инициирования по настоящему изобретению.

Последующее конкретное описание настоящего изобретения включает каждый аспект предлагаемого изобретения.

1. Система инициирования

Система инициирования по настоящему изобретению является системой инициирования катионной полимеризации мономеров, способных к катионной полимеризации, в водной реакционной среде. Система инициирования по настоящему изобретению включает инициатор, льюисовскую кислоту, добавку и необязательный разбавитель.

(1) Инициатор

Инициатор выбирают из группы, состоящей из соединений, которые являются источниками протонов, конкретно из группы, состоящей из соединений, которые выделяют протоны, или из группы, состоящей из органических соединений с третичной алкильной или арилалкильной функциональной группой, которые используют как катионогены, или из группы, состоящей из аддуктов галогенидов водорода и мономеров или смесей таких веществ, предпочтительно из группы, состоящей из соединений, которые могут выделять протоны и/или являются аддуктами галогенидов водорода и мономеров.

По меньшей мере одно соединение, которое может выделять протоны, выбирают из группы, состоящей из H₂O, галогенида водорода, протонных кислот, карбоновых кислот, спиртов и фенолов. Более конкретно, одно или несколько соединений, которые могут выделять протоны, выбирают из группы, состоящей из H₂O, галогенидов водорода, протонных кислот, органических карбоновых кислот, содержащих группы: C₁-C₁₄-алкил, арил-С₁-С₁₄-алкил и C₁-С₁₄-алкиларил; фенола, монозамещенного C₁-C₁₄-алкильной группой фенола или полизамещенного C₁-C₁₄-алкильными группами фенола, спирта, содержащего C₁-C₁₄-алкильные и арил-C₁-С₁₄-алкильные группы. Указанный арил или арил в указанной арилсодержащей группе может быть, например, фенилом или нафтилом.

В настоящем изобретении вода в реакционной среде может частично функционировать как инициатор.

Аддукты галогенидов водорода и мономеров предпочтительно выбирать из группы, состоящей из аддуктов изобутена, стирола, α-метилстирола, n-метилстирола или винилового простого эфира с HCl, HBr или HI.

Одно или несколько органических соединений с алкильной или арилалкильной функциональной группой выбирают из группы, состоящей из сложных эфиров, содержащих трет-алкилъные или арилалкильные группы, спиртов, содержащих трет-алкилъные или арилалкильные группы, простых эфиров, содержащих трет-алкильные или арилалкильные группы, пероксидов, эпоксидов или галогенидов (например, хлоридов), бензилгалогенидов (например, бензилхлоридов) или бензилгалогенидов (например, бензилхлоридов), замещенных одной или несколькими С₁-С₁₄-алкильными группами.

Мольное соотношение инициатора и мономера составляет (1.0×10^-6-5.0×10^-1):1, предпочтительно (1.5×10^-6-4.0×10^-1):1 или (2×10^-6-3.0×10^-1):1, более предпочтительно (2.2×10^-6-2.0×10^-1):1 или (2.4×10^-6-1.5×10^-1):1.

(2) Льюисовская кислота

Согласно настоящему изобретению льюисовская кислота представляет собой галогенид металла или органический галогенид металла.

Согласно настоящему изобретению льюисовскую кислоту выбирают из группы, состоящей из веществ, отвечающих общей формуле MX_n или YR_n-mX_m или их смесей, где М представляет собой В, Al, Sn, Ti, Fe, Sb или Zn; X является F, Cl или Br; n равен 2, 3, 4 или 5; m равен 1, 2 или 3; Y представляет собой Al, Sn, Ti или Zn; R выбирают из группы, состоящей из алкила, арила, арилалкила, алкиларила, необязательно замещенного галогенами, причем алкил или алкил в составе алкилсодержащей группы может быть, например, С₁-С₂₀-алкилом, особенно C₁-С₆-алкилом; арил или арил в составе арилсодержащей группы может быть, например, фенилом или нафтилом.

Одно или несколько соединений типа MX_n предпочтительно выбирать из группы, состоящей из BF₃, BCl₃, AlCl₃, AlBr₃, SnCl₄, TiCl₄, TiBr₄, FeCl₃, SbCl₅ и ZnCl₂; одно или несколько соединений типа YR_n-mX_m предпочтительно выбирать из группы, состоящей из Al(C₂H₅)Cl₂, Al(С₂Н₅)₂Cl, Al(i-С₄Н₉)Cl₂, Al(i-С₄Н₉)₂Cl, сесквиэтилалюминий хлорида, сесквиизобутилалюминий хлорида, Sn(С₂Н₅)Cl₃, Sn(C₂H₅)₂Cl₂, Sn(С₂Н₅)₃Cl и Zn(C₂H₅)Cl.

Мольное соотношение льюисовской кислоты и мономера составляет (9.0×10^-5-5.0×10^-1):1, предпочтительно (1.0×10^-4-4.0×10^-1):1, более предпочтительно (1.5×10^-4-3.5×10^-1):1, более предпочтительно (2.0×10^-4-3.0×10^-1):1, более предпочтительно (2.5×10^-4-2.5×10^-1):1.

(3) Добавка

Согласно настоящему изобретению указанная добавка может быть по меньшей мере одним органическим соединением, содержащим атомы азота, кислорода, серы, фосфора, и предпочтительно отвечать общей структурной формуле R-X-Y.

Фрагмент R выбирают из группы, состоящей из линейных, или разветвленных, или циклических групп: С₁-С₂₀-алкила, арила, арил-С₁-С₂₀-алкила, C₁-C₂₀-алкиларила, С₁-С₂₀-алкоксила, арилоксила или арил C₁-С₂₀-алкоксила, которые необязательно замещены галогеном или нитрогруппой, предпочтительно из группы, состоящей из линейных, или разветвленных, или циклических групп: С₁-С₁₂-алкила, фенила, фенил С₁-С₁₂-алкила, С₁-С₁₂-алкилфенила, С₁-С₁₂-алкоксила, арилоксила или арил-С₁-С₁₂-алкоксила, которые необязательно замещены галогеном или нитрогруппой, причем арил или арил в состве арилсодержащей группы может быть фенилом или нафтилом.

Фрагмент Х должен содержать по меньшей мере один из атомов О, N, S и Р и предпочтительно иметь структуру, которую выбирают из группы, состоящей из -O-, -N-, -СО-, -СОО-, -CON-, -S-, -SO-, -OSO-, -P-, -РО-, -РО₃-, -PO₄- и -PS-, более предпочтительно из группы, состоящей из -O-, -СО-, -СОО-, -CON-, -S-, -SO-, -OSO-, -Р-, -РО-, -РО₃-, -PO₄- и -PS-.

Фрагмент Y выбирают из группы, состоящей из Н, галогена, линейных, или разветвленных, или циклических групп: С₁-С₂₀-алкила, арила, арил-С₁-С₂₀-алкила, С₁-С₂₀-алкиларила, С₁-С₂₀-алкоксила, арилоксила или арил-С₁-С₂₀-алкоксила, которые необязательно замещены галогеном или нитрогруппой, предпочтительно из группы, состоящей из Н, линейных, или разветвленных, или циклических групп: C₁-С₁₂-алкила, фенила, фенил-С₁-С₁₂-алкила, С₁-С₁₂-алкилфенила, С₁-С₁₂-алкоксила, арилоксила или арил-С₁-С₁₂-алкоксила, которые необязательно замещены галогеном или нитрогруппой. R и Y каждый независимо друг от друга могут быть соединены между собой химической связью с образованием цикла. Указанные арил или арил в составе арилсодержащей группы могут быть фенилом или нафтилом. Указанный галоген предпочтительно выбирать из группы, состоящей из хлора и брома,

Более конкретно добавка, отвечающая структуре R-X-Y в соединениях с известной структурой, включает следующие типы соединений:

(1) Предпочтительно, чтобы кислородсодержащее соединение представляло собой по меньшей мере одно из соединений общей структурной формулы: простых эфиров общей структурной формулы R₁OR₂, спиртов или фенолов общей структурной формулы R₃OH, кетонов общей структурной формулы R₄COR₅ или сложных эфиров общей структурной формулы R₆COOR₇, где R₁-R₇ выбирают из группы, состоящей из одинаковых или разных линейных или разветвленных или циклических групп: С₁-С₂₀-алкила, арил-С₁-С₂₀-алкила, арила или С₁-С₂₀-алкиларила, предпочтительно С₁-С₁₂-алкила, арил-С₁-С₁₂-алкила, арила или C₁-С₁₂-арилалкила, где арил или арил в составе арилсодержащей группы может быть фенилом или нафтилом.

(2) Предпочтительно, чтобы азотсодержащее соединение представляло собой по меньшей мере одно из соединений общей структурной формулы: аминов общей структурной формулы R₈R₉R₁₀N или амидов общей структурной формулы R₁₁CONR₁₂R₁₃, где R₁₃ выбирают из группы, состоящей из одинаковых или разных линейных, или разветвленных, или циклических групп: С₁-С₂₀-алкила, арил-C₁-C₂₀-алкила, арила или С₁-С₂₀-алкиларила, предпочтительно одинаковых или разных C₁-C₁₂ алкила, арил-С₁-С₁₂-алкила, арила или C₁-C₁₂-алкиларила; R₈-R₁₂-выбирают из группы, состоящей из Н, одинаковых или разных линейных или разветвленных или циклических групп: С₁-С₂₀-алкила, арил-С₁-С₂₀-алкила, арила или C₁-C₂₀-алкиларила, предпочтительно Н, одинаковых или разных C₁-C₁₂-алкила, арил-С₁-С₁₂-алкила, арила или C₁-С₁₂-алкиларила, причем арил или арил в составе арилсодержащей группы могут быть фенилом или нафтилом.

(3) Предпочтительно, чтобы серосодержащее соединение представляло собой по меньшей мере одно из соединений общей структурной формулы: соединений тиоэфиров (R₁₄-S-R₁₅), сульфонов (R₁₆R₁₇SO₂) и сульфоксидов (R₁₈R₁₉SO) или их производных, причем R₁₄-R₁₉ соответственно и независимо представляют собой линейные, или разветвленные, или циклические группы: С₁-С₂₀-алкил, арил, арил-C₁-С₂₀-алкил, С₁-С₂₀-алкиларил, С₁-С₂₀-алкоксил, арилоксил или арил-С₁-С₂₀-алкоксил, которые необязательно замещены галогеном или нитрогруппой, или R₁₄ и R₁₅, R₁₆ и R₁₇ или R₁₈ и R₁₉ связаны между собой с образованием радикала C₄-С₂₀-алкилидена или циклоалкилидена, предпочтительно С₁-С₁₂-алкил, арил, арил С₁-С₁₂-алкил, C₁-С₁₂-алкиларил, С₁-С₁₂-алкоксил, арилоксил или арил-С1-С12-алкоксил, которые необязательно замещены галогеном или нитрогруппой, или R₁₄ и R₁₅, R₁₆ и R₁₇ или R₁₈ и R₁₉ связаны между собой с образованием радикала С₄-С₁₂-алкилидена или циклоалкилидена, причем арил или арил в составе арилсодержащей группы могут быть фенилом или нафтилом.

(4) Предпочтительно, чтобы фосфорсодержащее соединение представляло собой по меньшей мере одно из соединений следующей общей формулы: фосфинов (R₂₀PR₂₁R₂₂), фосфиноксидов (R₂₃R₂₄R₂₅PO), фосфатов (R₂₆R₂₇R₂₈PO₄), фосфитов (R₂₉R₃₀R₃₁PO₃), где R₂₀, R₂₃, R₂₆ и R₂₉ могут представлять собой Н, галоген, линейные или разветвленные или циклические группы: С₁-С₂₀-алкил, арил, арил-С₁-С₂₀-алкил или С₁-С₂₀-алкиларил, которые необязательно замещены галогеном или нитрогруппой, предпочтительно Н, галогеном, C₁-С₁₂-алкил, арил, арил-C₁-C₁₂-алкил, С₁-С₁₂-алкиларил, которые необязательно замещены галогеном или нитрогруппой; R₂₁, R₂₂, R₂₄, R₂₅, R₂₇ и R₂₈ соответственно и независимо представляют собой линейные, или разветвленные, или циклические группы: С₁-С₂₀-алкил, арил, арил-С₁-С₂₀-алкил, С₁-С₂₀-алкиларил, которые необязательно замещены галогеном или нитрогруппой, предпочтительно C₁-C₁₂-алкил, арил, арил-С₁-С₁₂-алкил, С₁-С₁₂-алкиларил, которые необязательно замещены галогеном или нитрогрупой, причем арил или арил в составе арилсодержащей группы могут быть фенилом или нафтилом; указанный галоген предпочтительно выбирать из группы, состоящей из хлора и брома.

(5) Предпочтительно, чтобы серо- и фосфорсодержащее соединение представляло собой по меньшей мере одно из соединений общей структурной формулы R₃₀PSR₃₁R₃₂ и их производных, в которой R₃₀, R₃₁ и R₃₂ соответственно и независимо представляют собой Н, галоген, линейные, или разветвленные, или циклические группы: С₁-С₂₀-алкил, арил, арил-С₁-С₂₀-алкил, С₁-С₂₀-алкиларил, C₁-С₂₀-алкоксил, арилоксил или арил-С₁-С₂₀-алкоксил, которые необязательно замещены галогеном или нитрогруппой, предпочтительно Н, галоген, С₁-С₁₂-алкил, арил, арил-C₁-С₁₂-алкил, С₁-С₁₂-алкиларил, С₁-С₁₂-алкоксил, арилоксил или арил-С₁-С₁₂-алкоксил, которые необязательно замещены галогеном или нитрогруппой, причем арил или арил в составе арилсодержащей группы могут быть фенилом или нафтилом; указанный галоген предпочтительно выбирать из группы, состоящей из хлора и брома.

В одном варианте указанная добавка может представлять собой соединение структурной формулы R₁-X-Y или его смеси, где R₁ выбирают из группы, состоящей из С₁-С₂₀-алкила, арил-С₁-С₂₀-алкила, арила, С₁-С₂₀-алкиларила, галогензамещенного С₁-С₂₀-алкила, галогензамещенного арил-С₁-С₂₀-алкила, замещенного арила или галогензамещенного С₁-С₂₀-алкиларила, предпочтительно из группы, состоящей из C₁-C₈-алкила, фенил-С₁-C₈-алкила, фенила, C₁-C₈-алкилфенила, хлорзамещенного C₁-C₈-алкила, хлорзамещенного фенил-С₁-С₈-алкила, хлорзамещенного фенила или хлорзамещенного C₁-C₈-алкилфенила, причем арил или арил в составе арилсодержащей группы могут быть фенилом или нафтилом.

Структура Х включает по меньшей мере один атом О и атом N, предпочтительно один из фрагментов -O-, -N-, -СО-, -СОО- и -CON-, более предпочтительно один из -O-, -СО-, -СОО- и -CON-.

Y выбирают из группы, состоящей из Н, С₁-С₂₀-алкила, арил-С₁-С₂₀-алкила, арила, С₁-С₂₀-алкиларила, галогензамещенного С₁-С₂₀-алкила, галогензамещенного арил-С₁-С₂₀-алкила, замещенного арила или галогензамещенного С₁-С₂₀-алкиларила, предпочтительно из группы, состоящей из Н, C₁-C₈-алкила, фенил-С₁-С₈-алкила, фенила или С₁-С₈-алкилфенила, хлорзамещенного C₁-C₈-алкила, хлорзамещенного фенил-С₁-С₈-алкила, хлорзамещенного фенила и хлорзамещенного C₁-C₈-алкилфенила, причем арил или арил в составе арилсодержащей группы могут быть фенилом или нафтилом.

Среди указанных добавок спирты можно выбирать из группы, состоящей из метанола, этанола, пропанола, бутанола, амилового спирта, гексанола, энантола, октанола, бензилового спирта, фенилэтилового спирта, фенилпропанола, фенилбутилового спирта, метилбензилового спирта; простые эфиры можно выбирать из группы, состоящей из диэтилового эфира, дипропилового эфира, дибутилового эфира, диамилового эфира, дигексилового эфира, дигептилового эфира, диоктилового эфира, анизола, фенилпропилового эфира, фенилбутилового эфира, дифенилового эфира, диксилилового эфира, дибензилового эфира, дихлорфенилового эфира и дихлорметилфенилового эфира. Кетон можно выбирать из группы, состоящей из ацетона, бутанона, пентанона, гексанона, гептанона, октанона, ацетофенона, фенилэтилкетона, фенилпропилкетона, валерофенона, фениламилкетона и фенилгексилкетона. Сложные эфиры можно выбирать из группы, состоящей из метилацетата, этилацетата, этилмонохлорацетата, этилдихлорацетата, этилтрихлорацетата, пропилацетата, бутилацетата, метилпропионата, этилпропионата, пропилпропионата, бутилпропионата, метилакрилата, этилакрилата, пропилакрилата, бутилакрилата, амилакрилата, метилбутирата, этилбутирата, пропилбутирата, бутилбутирата, метилметакрилата, этилметакрилата, пропилметакрилата, бутилметакрилата, амилметакрилата, метилбензоата, этилбензоата, пропилбензоата, бутилбензоата, амилбензоата, гексилбензоата, гептилбензоата, октилбензоата, диметилфталата, диэтилфталата, дипропилфталата, диаллилфталата, дибутилфталата, диоктилфталата, диметилтерефталата, диэтилтерефталата, дипропилтерефталата и дибутилтерефталата.

Среди указанных добавок амины можно выбрать из группы, состоящей из диэтиламина, триэтиламина, дифениламина, амиламина, диэтилметиламина, N,N-диметилгексиламина, N-метилбутиламина, N,N-диметилбутиламина, N-этилбутиламина, гексиламина, N-метилгексиламина, N-бутилпропиламина, гептиламина, 2-аминогептана, 3-аминогептана, N,N-дипропилэтиламина, N,N-диметилгексиламина, октиламина, анилина, бензиламина, N-метиланилина, фенилбутиламина, N-бутиланилина, N,N-диэтиланилина, 2,6-диэтиланилина и трифениламина. Амиды можно выбрать из группы, состоящей из N,N-диметилформамида, N,N-диметилацетамида, N,N-диэтилформамида и N,N-диэтилацетамида.

В другом варианте одну или несколько добавок можно выбирать из группы, состоящей из серосодержащих органических соединений, фосфорсодержащих органических соединений и серо- и фосфорсодержащих органических соединений.

Более конкретно, по меньшей мере одно серосодержащее соединение предпочтительно выбирать из группы, состоящей из тиоэфиров R₁-S-R₂, сульфонов R₃R₄SO₂ и сульфоксидов R₅R₆SO или их производных, где R₁-R₆ соответственно и независимо могут представлять собой линейные или разветвленные или циклические группы: С₁-С₂₀-алкил, арил, арил-С₁-С₂₀-алкил, С₁-С₂₀-алкиларил, С₁-С₂₀-алкоксил, арилоксил или арил-С₁-С₂₀-алкоксил, которые необязательно замещены галогеном или нитрогруппой, или R₁-R₆ связаны с функциональными группами с образованием С₄-С₂₀-циклоалкилиденового радикала или арилзамещенного алкилиденового радикала, причем арил или арил в составе арилсодержащей группы могут быть фенилом или нафтилом.

Предпочтительно выбирать тиоэфиры из группы, состоящей из диэтилсульфида, дипропилсульфида, диизопропилсульфида, дибутилсульфида, диамилсульфида, дигексилсульфида, дигептилсульфида, дифенилсульфида, динафтилсульфида, диантрилсульфида, дибензилсульфида, ксилилсульфида, дихлорбензолсульфида, динитрофенилсульфида, метилэтилсульфида, метилпропилсульфида, метилбутилсульфида, метилфенилсульфида, этилфенилсульфида, пропилфенилсульфида, бутилфенилсульфида, циклобутилсульфида, циклопентилсульфида, циклогексилсульфида, циклогептилсульфида, циклододецилсульфида. Более предпочтительно выбирать тиоэфиры из группы, состоящей из дипропилсульфида, дибутилсульфида, дифенилсульфида, динафтилсульфида, диантрилсульфида и дибензилсульфида.

Предпочтительно выбирать сульфоксиды из группы, состоящей из диметилсульфоксида, диэтилсульфоксида, дипропилсульфоксида, дибутилсульфоксида, диамилсульфоксида, дигексилсульфоксида, дигептилсульфоксида, дифенилсульфоксида, динафтилсульфоксида, диантрилсульфоксида, дибензилсульфоксида, ксилилсульфоксида, дихлорфенилсульфоксида, динитрофенилсульфоксида, метилэтилсульфоксида, метилпропилсульфоксида, метилбутилсульфоксида, метилфенилсульфоксида, этилфенилсульфоксида, пропилфенилсульфоксида, бутилфенилсульфоксида, циклобутилсульфоксида, циклопентилсульфоксида, циклогексилсульфоксида, циклогептилсульфоксида, изобутилдодецилсульфоксида. Более предпочтительно сульфоксиды выбирать из группы, состоящей из диметилсульфоксида, дипропилсульфоксида, дибутилсульфоксида, дифенилсульфоксида, динафтилсульфоксида, диантрилсульфоксида, дибензилсульфоксида, ксилилсульфоксида и дихлорфенилсульфоксида.

Предпочтительно выбирать сульфоны из группы, состоящей из диметилсульфона, диэтилсульфона, дипропилсульфона, дибутилсульфона, диамилсульфона, дигексилсульфона, дигептилсульфона, дифенилсульфона, динафтилсульфона, диантрилсульфона, дибензилсульфона, ксилилсульфона, дихлорфенилсульфона, динитрофенилсульфона, метилэтилсульфона, метилпропилсульфона, метилбутилсульфона, метилфенилсульфона, этилфенилсульфона, пропилфенилсульфона, бутилфенилсульфона, циклобутилсульфона, циклопентилсульфона, циклогексилсульфона, циклогептилсульфона, циклододецилсульфона. Более предпочтительно выбирать сульфоны из группы, состоящей из диметилсульфона, дипропилсульфона, дибутилсульфона, дифенилсульфона, динафтилсульфона, дибензилсульфона, ксилилсульфона, дихлорфенилсульфона и циклобутилсульфона.

Фосфорсодержащее органическое соединение представляет собой по меньшей мере одно соединение из органических фосфинов R₇PR₈R₉, органических фосфиноксидов R₁₀R₁₁R₁₂P=O, органических фосфатов R₁₃R₁₄R₁₅PO₄, органических фосфитов R₁₆R₁₇R₁₈PO₃ или их производных, где R₇, R₁₀, R₁₃ и R₁₆ в R₇-R₁₈ могут представлять собой Н, галоген, линейные или разветвленные или циклические группы: С₁-С₂₀-алкил, арил, арил-С₁-С₂₀-алкил или С₁-С₂₀-алкиларил, которые необязательно замещены галогеном или нитрогруппой; R₈, R₉, R₁₁, R₁₂, R₁₄, R₁₅, R₁₇ и R₁₈ соответственно и независимо представляют собой линейные или разветвленные или циклические группы: С₁-С₂₀-алкил, арил, арил-С₁-С₂₀-алкил или С₁-С₂₀-алкиларил, которые необязательно замещены галогеном или нитрогруппой; причем арил или арил в составе арилсодержащей группы могут быть фенилом или нафтилом; указанный галоген предпочтительно выбирать из группы, состоящей из хлора и брома.

Предпочтительно выбирать фосфины из группы, состоящей из триэтилфосфина, трипропилфосфина, трибутилфосфина, триамилфосфина, тригексилфосфина, тригептилфосфина, трифенилфосфина, тринафтилфосфина, триантрилфосфина, трибензилфосфина, триметилфенилфосфина, трихлорфенилфосфина, тринитрофенилфосфина, диметилфосфина, диэтилфосфина, дипропилфосфина, дибутилфосфина, диамилфосфина, дигексилфосфина, дигептилфосфина, дифенилфосфина, дифенилфосфинхлорида, динафтилфосфина, диантрилфосфина, дибензилфосфина, ксилилфосфина, метилдифенилфосфина, этилдифенилфосфина, пропилдифенилфосфина, бутилдифенилфосфина, трибутоксифосфина, трифеноксифосфина. Более предпочтительно выбирать фосфины из группы, состоящей из трипропилфосфина, трибутилфосфина, трифенилфосфина, тринафтилфосфина, трибензилфосфина, триметилфенилфосфина и трихлорфенилфосфина.

Предпочтительно выбирать фосфиноксиды из группы, состоящей из триметилфосфиноксида, триэтилфосфиноксида, трипропилфосфиноксида, трибутилфосфиноксида, триамилфосфиноксида, тригексилфосфиноксида, тригептилфосфиноксида, трифенилфосфиноксида, тринафтилфосфиноксида, триантрилфосфиноксида, трибензилфосфиноксида, триметилфенилфосфиноксида, трихлорфенилфосфиноксида, тринитрофенилфосфиноксида, диметилфосфиноксида, диметилхлорфосфиноксида, диэтилфосфиноксида, дипропилфосфиноксида, дибутилфосфиноксида, диамилфосфиноксида, дигексилфосфиноксида, дигептилфосфиноксида, дифенилфосфиноксида, динафтилфосфиноксида, диантрилфосфиноксида, дибензилфосфиноксида, диметилфенилфосфиноксида, дихлорфенилфосфиноксида, динитрофенилфосфиноксида, метилдифенилфосфиноксида, этилдифенилфосфиноксида, пропилдифенилфосфиноксида, бутилдифенилфосфиноксида. Более предпочтительно выбирать фосфиноксиды из группы, состоящей из триметилфосфиноксида, трипропилфосфиноксида, трибутилфосфиноксида, трифенилфосфиноксида, тринафтилфосфиноксида, триантрилфосфиноксида, трибензилфосфиноксида, триметилфенилфосфиноксида, трихлорфенилфосфиноксида, дифенилфосфиноксида и дифенилхлорфосфиноксида.

Предпочтительно выбирать фосфаты из группы, состоящей из триметилфосфата, триэтилфосфата, трипропилфосфата, трибутилфосфата, триамилфосфата, тригексилфосфата, тригептилфосфата, трифенилфосфата, тринафтилфосфата, триантрилфосфата, трибензилфосфата, триметилфенилфосфата, трихлорфенилфосфата, тринитрофенилфосфата, диметилфосфата, диметилхлорфосфата, диэтилфосфата, дипропилфосфата, дибутилфосфата, диамилфосфата, дигексилфосфата, дигептилфосфата, дифенилфосфата, динафтилфосфата, диантрилфосфата, дибензилфосфата, диметилфенилфосфата, дихлорфенилфосфата, динитрофенилфосфата, метилдифенилфосфата, этилдифенилфосфата, пропилдифенилфосфата, бутилдифенилфосфата. Более предпочтительно выбирать фосфаты из группы, состо