Способ получения 3,6-диокси-2,4,5-трихлорфенил- уксусной кислоты

Способ получения 3,6-диокси-2,4,5-трихлорфенил- уксусной кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

2!ф ОфО 1

Фовз Советскин

Социалистическиз

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 21.1Х.1968 (№ 1273847/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 26.VIII.1969. Бюллетснь ¹ 27

Дата опубликования описания 20.1.1970

Кл. 12о, 12

МПК С 07с

УДК 547.29 07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Лвторы изобретения

Е. П. Фокин и Е. П. Прудченко

Новосибирский институт органической химии

Всасоюзнал патеятн но техничесн бииблисте

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,6-ДИОКСИ-2,4,5-ТРИХЛОРФЕНИЛУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к способу получения окоихлорфенилуксуоных кислот, а именно

3,6-диокси-2,4,5-трихлорфенилуксусной кислоты,,ранее в литературе не описанной, которая может найти неприменение в качестве гербпцида.

Предлагаемый способ синтеза основан на не известном ранее превращении 2-(Х-диметиламиновинил)-3,5,6-трихлорбензохинона под действием концентрированной соляной кислоты,при,нагревании до кипения в 3,6-диокои2,4,5-трихлорфен илуксусную кислоту (1) .

Строение .последней установлено на основании данных элементарного анализа, ИК- и ПМРспектров и ее химических свойств. В ИКспектре соединения I имеется полоса при

1715 см т, соответствующая поглощению С=О алифатической кислоты; поглощение при

3540 см — 1 и 3500 см — 1,соответствует фе нольным ОН-группам. Hpm взаимодействии соединения 1 с абсолютным метанолом, насыщенным сухим хлористывт,водородом, получают его монометиловый эфир (II) . Нагреванием соединения 1 до температуры, несколько больureA точки плавления (около 215 C), получают

v-лактон-3,6-диокси-2,4,5 - трихлорфенилуксусной кислоты (111). Ацетилированием соединения III уксусным ангидридом получают ацетильное п роизводное (IV). Окисляя соединение 1 водным раствором FeCI, получают 2,4,5трихлор-3,6-хинонилуксусную кислоту (V).

В ИК-.спектре,соединения V имеются полосы прп 1680 см т и 1700 см т, соответствующие поглощению C=O хпнона. Действием сухого мета нола, насыщенного HCI, получают метиловый эфп|р (VI). Последний может быть получен также окислением соединения II хлорным железом в воднодиоксановом растворе.

Предлагаемый способ получения 3,6-дпокси2,4,5-трихлорфенплуксусной кислоты технологически прост и позволяет получать ее с высоким выходом (75%).

Пример 1. 3,6-Дптокси-2,4,5-трихлорфенплуксусная кислота (I) 2 г 2-(N-дпметиламиновинил)-3,5,6-трихлорбензохинона в 140 м,т концентрированной соляной кислоты медленно нагревают до кипения и кипятят 30 — 40 мин.

При этом наблюдается сначала образование белого кристаллического осадка, который к концу реакции полностью переходит в желтый раствор. Горячий раствор фильтруют через стеклянный фильтр. Пр и охлаждении из раствора, выкристаллизовывается светлый осадок; т. пл. 207 — 208 C (из воды). Выход 1,5 г

25 (75% )

Найдено, %: С 35,7; Н 1,9; Cl 39,3; мол. в.

268/С!зз (масс) .

СнН-Сlс04

Вь(числено, %: С 35,4; Н 1,8; Cl 39,3; мол. в.

30 268/С 1з .

250901 го

Предмет изобретения

Составитель Н. Токарева

Техрсд Л. К. Малова Корректоры: Е. Ласточкина и М. Коробова

Редактор С. Лазарева

Заказ 3779/14 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и сткрытий при Совете Министров СССР

Москва Я-35. Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Строение 3,6-диокси-2,4,5-трихлорфенилуксусной .кислоты подтверждается получением ее производных.

П,р,и м е р 2. Метиловый эфир (II) получают кипячением 1 г .соединения I в .мета ноле, насыщенном, сухим хлористым, водородом. Выход 0,8 г (72 /о); т. пл. 123 — 124 С (из СС1;).

Найдено, %: С 37,9; Н 2,5; Cl 38,0; мол. в.

284/С 1з .

Сзнтс 1304, Вычислено, %. С 37,8; Н 2,5; С! 37,4; мол. в.

284/С l з.Пример 3. -Лактон (III) получают нагреванием соединения 1 при температуре, .несколько большей точки его плавления (205 —210 С). Выход 0,9 г (96%); т. пл. 234 — 235"С (из они рта).

Найдено, % . .С 379; Н 1,3; Сl 42,1.

СНC10.

Выч,пслено, /о . .С 37,9; Н 1,2; Cl 42,3.

Пример 4. Ацетат т-лактона (IV) получают действием уксусного ангидрида на 0,5 г соеди|нения III. Выход 0,52 г (89%); т..пл.

203 — 204 С (из СНСlз).

Найдено, %. С 40,6; Н 1,8; Сl 35,8; мол. в.

294/Сlзз (масс).

С ) оН вС 1 904.

Вычислено, %. С 40,7; Н 1,7; Cl 36,0; мол. в.

294/Cl»

Пример 5. 2,4,5-Трихлор-3,6-хинонилуксусную кислоту (V) получают окислением 1 г соединения I хлорным железом. Выход 0,8 г

81.%); т.,пл. 168 — 171 С.

Найдено, %. С 35,9; Н 0,9; Cl 39,1.

СзНзСlз04.

Вычислено, /о.. С 35,6; Н 1,1; С! 39,6.

П р,имер 6. Метиловый эфир (VI) получают нагреванием 0 5 г соединения V с мета иолом, насыщенным сухим НС1, с,последующим хроматограф ированием на окиси алюминия.

Выход 0,2 г (40/о); т. пл. 74 — 76 С, Это соединение можно получить также окислением

0,3 г соединения II хлорным железом. Выход

15 0,27 г (90 /о ); т. пл. 74 — 76 С.

Найдено, /о. .С 38,4; Н 1,8; С! 37,5.

С,Н-С190,.

Вычислено, %. С 38,1; Н 1,8; Cl 37,8.

Способ получения 3,6-диокси-2,4,5-трихлорфенилуксусн ой,кислоты, отличающийся тем, что 2-(N-диметиламиновинил) -3,5,6-трихлорбензохинон обрабатывают концентри р ован ной солянкой кислотой при нагревании до кипения с последующим выделением целевого, продукта известными приемами.