Эмульсионный пеноматериал с высоким содержанием дисперсной фазы, имеющий низкие уровни неполимеризованных мономеров

Эмульсионный пеноматериал с высоким содержанием дисперсной фазы, имеющий низкие уровни неполимеризованных мономеров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ

Данная заявка относится к пеноматериалу на основе эмульсии с высоким содержанием дисперсной фазы (HIPE), имеющему низкие уровни неполимеризованных мономеров.

ИЗВЕСТНЫЙ УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

Эмульсия представляет собой дисперсию одной жидкости в другой жидкости и обычно имеет вид смеси вода-в-масле, в которой водная фаза или фаза воды диспергирована в по существу несмешиваемой непрерывной масляной фазе. Эмульсии вода-в-масле (или масло-в-воде), имеющие высокое соотношение диспергированной водной фазы к непрерывной масляной фазе, известны специалистам как эмульсии с высоким содержанием дисперсной фазы, которые также обозначаются "HIPE" или HIPEs. При относительно высоких значениях отношения диспергированой водной фазы к непрерывной масляной фазе непрерывная масляная фаза становится по существу тонкой пленкой, разделяющей и покрывающей каплевидные структуры внутренней, диспергированной водной фазы. В одном варианте исполнения непрерывная масляная фаза HIPE типа вода-в-масле содержит один или несколько полимеризуемых мономеров. Эти мономеры могут полимеризоваться с образованием ячеистой структуры, например, пены, имеющей распределение ячеек по размеру, определяемое распределением по размеру диспергированных капелек водной фазы.

Полимеризация мономеров начинается после активации инициатора и продолжается на протяжении процесса сшивания. Процесс сшивания часто проводится в конце или перед концом процесса ценообразования; после чего вспененный HIPE-материал готов к его последующему использованию. Однако после прибавления инициатора и проведения процесса сшивания не все мономеры будут полимеризованы. Такие остаточные неполимеризованные мономеры могут вызывать проблемы как в HIPE-пеноматериале, так и в процессе, используемом для получения HIPE-пеноматериалов. Если в HIPE-пеноматериале присутствуют непрореагировавшие мономеры, то они в определенных количествах могут создавать факторы опасности, отрицательно влиять на желательные свойства HIPE-пеноматериала или препятствовать проведению последующих стадий технологической обработки HIPE-пеноматериала, таких как резание или введение других компонентов в HIPE-пеноматериал. Кроме того, мономеры также имеют склонность приставать к поверхностям, что может создавать технологические проблемы, как при периодических процессах, в которых мономеры могут приставать к поверхности полости формы, вызывая необходимость очистки форм, или, в случае непрерывного процесса, требуя очистки поверхности, на которую наносится HIPE.

Соответственно, существует потребность в HIPE-пеноматериалах, имеющих низкие уровни неполимеризованных мономеров, и способе, уменьшающем количество неполимеризованного мономера в HIPE-пеноматериалах.

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Предусматривается эмульсионный пеноматериал с высоким содержанием дисперсной фазы, полученный путем полимеризации эмульсии с высоким содержанием дисперсной фазы, включающей масляную фазу, содержащую мономер, сшивающий агент, эмульгатор; фотоинициатор; и водную фазу; где эмульсионный пеноматериал с высоким содержанием дисперсной фазы содержит менее 400 ppm (млн^-1) неполимеризованного мономера.

Предусматривается эмульсионный пеноматериал с высоким содержанием дисперсной фазы, полученный путем полимеризации эмульсии с высоким содержанием дисперсной фазы, которая включает первый слой, содержащий масляную фазу, включающую мономер, сшивающий агент, эмульгатор; фотоинициатор; и водную фазу. Эмульсия с высоким содержанием дисперсной фазы также содержит второй слой, включающий масляную фазу, которая содержит мономер, сшивающий агент, эмульгатор; фотоинициатор; и водную фазу; где эмульсионный пеноматериал с высоким содержанием дисперсной фазы содержит менее 400 ppm неполимеризованного мономера.

КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ

Фиг.1 представляет собой принципиальную схему технологического процесса по настоящему изобретению.

Фиг.2 представляет собой принципиальную схему технологического процесса по настоящему изобретению.

Фиг.3 представляет собой график, демонстрирующий снижение содержания мономера.

ДЕТАЛЬНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Настоящее изобретение относится к пеноматериалу на основе эмульсии с высоким содержанием дисперсной фазы (HIPE), имеющему низкие уровни неполимеризованного мономера. HIPE по настоящему изобретению, включающие непрерывную масляную фазу, содержащую мономеры, и водную фазу, получают непрерывным способом, например, путем нанесения HIPE на конвейерную ленту, такую как бесконечная конвейерная лента. Вместе с лентой HIPE перемещается в зону нагрева, где мономеры полимеризуются с образованием HIPE-пеноматериала. После зоны нагрева HIPE-пеноматериал перемещается в зону облучения УФ-излучением, где неполимеризованные мономеры подвергаются воздействию УФ-излучения, которое их полимеризует.

Эмульсия с высоким содержанием дисперсной фазы (HIPE) содержит две фазы. Одна фаза представляет собой непрерывную масляную фазу, содержащую мономеры, которые полимеризуются с образованием HIPE-пеноматериала, и эмульгатор, помогающий стабилизировать HIPE. Масляная фаза может также включать один или несколько фотоинициаторов. Мономерный компонент может присутствовать в количестве от примерно 80% до примерно 99% и, в определенных вариантах исполнения, от примерно 85% до примерно 95% от веса масляной фазы. Компонент эмульгатора, который является растворимым в масляной фазе и пригодным для образования стабильной эмульсии вода-в-масле, может присутствовать в масляной фазе в количестве от примерно 1% до примерно 20% от веса масляной фазы. Эмульсия может быть приготовлена при температуре эмульгирования от примерно 10°C до примерно 130°C и, в определенных вариантах исполнения, от примерно 50°C до примерно 100°C.

В общем, мономеры будут включать от примерно 20% до примерно 97%, от веса масляной фазы, по меньшей мере одного по существу водонерастворимого монофункционального алкилакрилата или алкилметакрилата. Например, мономеры этого типа могут включать C₄-C₁₈ алкилакрилаты и C₂-C₁₈ метакрилаты, такие как этилгексилакрилат, бутилакрилат, гексилакрилат, октилакрилат, нонилакрилат, децилакрилат, изодецилакрилат, тетрадецилакрилат, бензилакрилат, нонилфенилакрилат, гексилметакрилат, 2-этилгексилметакрилат, октилметакрилат, нонилметакрилат, децилметакрилат, изодецилметакрилат, додецилметакрилат, тетрадецилметакрилат и октадецилметакрилат.

Масляная фаза может также содержать от примерно 2% до примерно 40% и, в определенных вариантах исполнения, от примерно 10% до примерно 30%, от веса масляной фазы, по существу водонерастворимого полифункционального сшивающего алкилакрилата или метакрилата. Этот сшивающий сомономер или сшивающий агент прибавляют для придания прочности и эластичности полученному HIPE-пеноматериалу. Примеры сшивающих мономеров этого типа включают мономеры, содержащие две или больше активированные акрилатные, метакрилатные группы или их комбинации. Неограничивающие примеры этой группы включают 1,6-гександиолдиакрилат, 1,4-бутандиолдиметакрилат, триметилолпропантриакрилат, триметилолпропантриметакрилат, 1,12-додецилдиметакрилат, 1,14-тетрадекандиолдиметакрилат, этилен гликоль-диметакрилат, неопентилгликольдиакрилат (2,2-диметилпропандиолдиакрилат), гександиолакрилатметакрилат, глюкозапентаакрилат, сорбитанпентаакрилат и т.п. Другие примеры сшивающих агентов содержат смесь акрилатных и метакрилатных фрагментов, таких как этиленгликольакрилат-метакрилат и неопентилгликольакрилат-метакрилат. Соотношение метакрилатных:акрилатных групп в смешанном сшивающем агенте может изменяться от 50:50 до любого другого соотношения, по необходимости.

Любой третий по существу водонерастворимый сомономер может быть добавлен в масляную фазу в количестве от примерно 0% до примерно 15% от веса масляной фазы, в определенных вариантах исполнения, от примерно 2% до примерно 8%, для модификации свойств HIPE-пеноматериалов. В определенных случаях могут быть желательны "упрочняющие" (toughening) мономеры, которые придают жесткость полученному HIPE-пеноматериалу. Они включают такие мономеры, как стирол, винилхлорид, винилиденхлорид, изопрен и хлоропрен. Без ограничения теорией, считается, что такие мономеры помогают стабилизировать HIPE во время полимеризации (также называемой "сшиванием" (curing)) для получения более гомогенного и лучше сформованного HIPE-пеноматериала, приводя к улучшенной ударной вязкости, пределу прочности на растяжение, сопротивлению истиранию и т.п. Также могут быть добавлены мономеры для придания огнестойкости, как раскрыто в патенте США №6160028 (Dyer), выданном 12 декабря 2000 г. Мономеры могут быть добавлены для придания окраски, например, винилферроцен, флуоресцентных свойств, радиационной стойкости, непроницаемости для излучения, например, тетраакрилат свинца, для рассеяния заряда, для отражения падающего инфракрасного излучения, для поглощения радиоволн, для получения смачиваемой поверхности на опорах из HIPE-пеноматериала или для обеспечения любого другого желательного свойства HIPE-пеноматериала. В некоторых случаях такие дополнительные мономеры могут замедлять общую скорость процесса превращения эмульсии HIPE в HIPE-пеноматериал, но такой компромисс необходим для достижения желательного свойства. Таким образом, такие мономеры могут быть использованы для замедления скорости полимеризации HIPE. Примеры мономеров этого типа включают стирол и винилхлорид.

Масляная фаза может дополнительно содержать эмульгатор, используемый для стабилизации HIPE. Эмульгаторы, используемые в HIPE, могут включать: (а) сложные моноэфиры сорбитана и разветвленных C₁₆-C₂₄ жирных кислот; линейных ненасыщенных C₁₆-C₂₂ жирных кислот; и линейных насыщенных C₁₂-C₁₄ жирных кислот, такие как сорбитанмоноолеат, сорбитанмономиристат и сложные моноэфиры сорбитана, сорбитанмонолауратдиглицеринмоноолеат (DGMO), полиглицеринмоноизостеарат (PGMIS) и полиглицеринмономиристат (PGMM); (b) сложные полиглицериновые моноэфиры разветвленных C₁₆-C₂₄ жирных кислот, линейных ненасыщенных C₁₆-C₂₂ жирных кислот или линейных насыщенных C₁₂-C₁₄ жирных кислот, такие как диглицеринмоноолеат (например, сложные диглицериновые моноэфиры С 18:1 жирных кислот), диглицеринмономиристат, диглицеринмоноизостеарат и сложные диглицериновые моноэфиры; (с) простые диглицериновые моноалифатические эфиры разветвленных C₁₆-C₂₄ спиртов, линейных ненасыщенных C₁₆-C₂₂ спиртов и линейных насыщенных C₁₂-C₁₄ спиртов, и смеси таких эмульгаторов. См. патент США №5287207 (Dyer et al.), выданный 7 февраля 1995 г., и патент США №5500451 (Goldman et al.) выданный 19 марта 1996 г. Другим эмульгатором, который может быть использован, является полиглицеринсукцинат (PGS), который получают из алкилсукцината, глицерина и триглицерина.

Такие эмульгаторы, и их комбинации могут быть добавлены к масляной фазе так, чтобы они составляли от примерно 1% до примерно 20%, в определенных вариантах исполнения, от примерно 2% до примерно 15% и, в определенных других вариантах исполнения, от примерно 3% до примерно 12% от веса масляной фазы. В определенных вариантах исполнения также могут быть использованы соэмульгаторы для обеспечения дополнительного контроля размера ячеек, распределения ячеек по размеру и стабильности эмульсии, особенно при повышенных температурах, например, выше примерно 65°C. Примеры соэмульгаторов включают фосфатидилхолины и фосфатидилхолин-содержащие композиции, алифатические бетаины, длинноцепочечные C₁₂-C₂₂ диалифатические четвертичные аммониевые соли, короткоцепочечные C₁-C₄ диалифатические четвертичные аммониевые соли, длинноцепочечный C₁₂-C₂₂ диалкоил(алкеноил)-2-гидроксиэтил, короткоцепочечные C₁-C₄ диалифатические четвертичные аммониевые соли, длинноцепочечные C₁₂-C₂₂ диалифатические имидазолиниевые четвертичные аммониевые соли, короткоцепочечные C₁-C₄ диалифатические имидазолиниевые четвертичные аммониевые соли, длинноцепочечные C₁₂-C₂₂ моноалифатические четвертичные бензиламмониевые соли, длинноцепочечный C₁₂-C₂₂ диалкоил(алкеноил)-2-аминоэтил, короткоцепочечные C₁-C₄ моноалифатические четвертичные бензиламмониевые соли, короткоцепочечные C₁-C₄ моногидроксиалифатические четвертичные аммониевые соли. В определенных вариантах исполнения, в качестве соэмульгатора может быть использован диталлоудиметиламмония метилсульфат (DTDMAMS).

Фотоинициаторы могут составлять от примерно 0,05% до примерно 10% и, в определенных вариантах исполнения, от примерно 0,2% до примерно 10% от веса масляной фазы. Меньшие количества фотоинициатора позволяют свету лучше проникать через HIPE-пеноматериал, что может обеспечить большую глубину полимеризации HIPE-пеноматериала. Однако, если полимеризация проводится в кислородсодержащей среде, то количество фотоинициатора должно быть достаточным для инициирования полимеризации и преодоления кислородного ингибирования. Фотоинициаторы могут быстро и эффективно реагировать на источник освещения, образуя радикалы, катионы и другие частицы, способные инициировать реакцию полимеризации. Фотоинициаторы, используемые в настоящем изобретении, могут поглощать УФ-излучение с длинами волн от примерно 200 нанометров (нм) до примерно 800 нм, в определенных вариантах исполнения, от примерно 250 нм до примерно 450 нм. Если фотоинициатор находится в масляной фазе, то пригодные типы маслорастворимых фотоинициаторов включают бензилкетали, α-гидроксиалкилфеноны, α-аминоалкилфеноны и ацилфосфиноксиды. Примеры фотоинициаторов включают 2,4,6-[триметилбензоилдифосфин]оксид в комбинации с 2-гидрокси-2-метил-1-фенилпропан-1-он (50:50 смесь этих двух компонентов продается фирмой Ciba Speciality Chemicals, Ludwigshafen, Germany, под наименованием DAROCUR^® 4265); бензилдиметилкеталь (продается фирмой Ciba Geigy под наименованием IRGACURE 651); α,α-диметокси-α-гидроксиацетофенон (продается фирмой Ciba Speciality Chemicals под наименованием DAROCUR^® 1173); 2-метил-1-[4-(метилтио)фенил]-2-морфолино-пропан-1-он (продается фирмой Ciba Speciality Chemicals под наименованием IRGACURE^® 907); 1-гидроксициклогексилфенилкетон (продается фирмой Ciba Speciality Chemicals под наименованием IRGACURE^® 184); бис(2,4,6-триметилбензоил)фенилфосфиноксид (продается фирмой Ciba Speciality Chemicals под наименованием IRGACURE 819); диэтоксиацетофенон, и 4-(2-гидроксиэтокси)фенил-(2-гидрокси-2-метилпропил)кетон (продается фирмой Ciba Speciality Chemicals под наименованием IRGACURE^® 2959); и олиго-[2-гидрокси-2-метил-1-[4-(1-метилвинил)фенил]пропанон] (продается фирмой Lamberti spa, Gallarate, Italy, под наименованием ESACURE® KIP ЕМ.

Диспергированная водная фаза HIPE содержит воду и может также содержать один или несколько компонентов, таких как инициатор, фотоинициатор или электролит, причем в определенных вариантах исполнения один или несколько компонентов являются по меньшей мере частично водорастворимыми.

Одним из компонентов водной фазы может быть водорастворимый электролит. Фаза воды могут содержать от примерно 0,2% до примерно 40%, в определенных вариантах исполнения, от примерно 2% до примерно 20%, от веса водной фазы, водорастворимого электролита. Электролит минимизирует склонность мономеров, сомономеров и сшивающих агентов, которые являются преимущественно маслорастворимыми, растворяться также в водной фазе. Примеры электролитов включают хлориды или сульфаты щелочноземельных металлов, таких как кальций или магний, и хлориды или сульфаты щелочных (alkali earth) металлов, таких как натрий. Такой электролит может включать буферный агент для контроля pH во время полимеризации, включая такие неорганические противоионы, как фосфат, борат и карбонат и их смеси. В водной фазе также могут быть использованы водорастворимые мономеры, примерами которых являются акриловая кислота и винилацетат.

Другой компонент, который может присутствовать в водной фазе, представляет собой водорастворимый инициатор свободных радикалов. Инициатор может присутствовать в количестве до примерно 20 молярных процентов от общего числа молей полимеризуемых мономеров, присутствующих в масляной фазе. В определенных вариантах исполнения, инициатор присутствует в количестве от примерно 0,001 до примерно 10 молярных процентов от общего числа молей полимеризуемого мономера в масляной фазе. Пригодные инициаторы включают перекись водорода, лаурилпероксид, т-бутилпероксид (t-butyl hydrogen peroxide), другие пригодные пероксиды, персульфат аммония, персульфат натрия, персульфат калия, 2,2'-азобис(N,N'-диметиленизобутирамидина) дигидрохлорид и другие пригодные азоинициаторы, окислительно-восстановительные пары, такие как персульфат-бисульфат, персульфат-аскорбиновая кислота и другие. В определенных вариантах исполнения, для уменьшения потенциала преждевременной полимеризации, которая может приводить к засорению системы эмульгирования, добавление инициатора может осуществляться сразу после или близко к концу эмульгирования. В определенных вариантах исполнения небольшое количество ингибитора может быть добавлено для ингибирования полимеризации во время эмульгирования.

Фотоинициаторы, присутствующие в водной фазе, могут быть по меньшей мере частично водорастворимыми и могут составлять от примерно 0,05% до примерно 10% и, в определенных вариантах исполнения, от примерно 0,2% до примерно 10%, от веса масляной фазы. Меньшие количества фотоинициатора позволяют свету лучше проникать в HIPE-пеноматериал, что может обеспечивать большую глубину полимеризации HIPE-пеноматериала. Однако, если полимеризация проводится в кислородсодержащей среде, то количество фотоинициатора должно быть достаточным для инициирования полимеризации и преодоления кислородного ингибирования. Фотоинициаторы могут быстро и эффективно реагировать на источник освещения, образуя радикалы, катионы и другие частицы, способные инициировать реакцию полимеризации. Фотоинициаторы, используемые в настоящем изобретении, могут поглощать УФ-излучение с длинами волн от примерно 200 нанометров (нм) до примерно 800 нм, в определенных вариантах исполнения, от примерно 200 нм до примерно 350 нм и, в определенных вариантах исполнения, от примерно 350 нм до примерно 450 нм. Если фотоинициатор находится в водной фазе, то пригодные типы водорастворимых фотоинициаторов включают бензофеноны, бензилы и тиоксантоны. Примеры фотоинициаторов включают 2,2'-азобис[2-(2-имидазолин-2-ил)пропан]дигидрохлорид; 2,2'-азобис[2-(2-имидазолин-2-ил)пропан]дисульфат дегидрат; 2,2'-азобис(1-имино-1-пирролидино-2-этилпропан)дигидрохлорид; 2,2'-азобис[2-метил-N-(2-гидроксиэтил)пропионамид]; 2,2'-азобис(2-метилпропион-амидин)дигидрохлорид; 2,2'-дикарбоксиметоксидибензальацетон, 4,4'-дикарбоксиметоксидибензальацетон, 4,4'-дикарбоксиметоксидибензаль-циклогексанон, 4-диметиламино-4'-карбоксиметоксидибензальацетон; и 4,4'-дисульфоксиметоксидибензальацетон. Другие пригодные фотоинициаторы, которые могут быть использованы в настоящем изобретении, перечислены в патенте США №4824765 (Sperry et al.) выданном 25 апреля 1989 г.

В дополнение к ранее описанным компонентам, другие компоненты могут быть включены в водную или масляную фазу HIPE. Примеры включают антиоксиданты, например, стерически затрудненные фенольные смолы, стерически затрудненные аминовые светостабилизаторы; пластификаторы, например, диоктилфталат, динонилсебакат; замедлители горения, например, галогенированные углеводороды, фосфаты, бораты, неорганические соли, такие как триоксид сурьмы или фосфат аммония или гидроксид магния; красители и пигменты; люминофоры; частицы наполнителя, например, крахмала, диоксида титана, газовой сажи или карбоната кальция; волокна; агенты переноса цепи; дезодорирующие агенты, например, дисперсный активированный уголь; растворенные полимеры; растворенные олигомеры; и т.п.

HIPE-пеноматериал получают в результате полимеризации мономеров, образующих непрерывную масляную фазу HIPE. В определенных вариантах исполнения, HIPE-пеноматериалы могут иметь один или несколько слоев и могут представлять собой гомогенные или гетерогенные полимерные пеноматериалы с открытыми порами. Гомогенность и гетерогенность относятся к разным слоям одного и того же HIPE-пеноматериала, которые являются подобными в случае гомогенных HIPE-пеноматериалов или различаются в случае гетерогенных HIPE-пеноматериалов. Гетерогенный HIPE-пеноматериал может содержать по меньшей мере два разных слоя, которые отличаются по своему химическому составу, физическим свойствам или по обоим этим параметрам; например, слои могут различаться по одному или нескольким показателям из плотности пены, состава полимерной композиции, площади удельной поверхности или размера пор (также называемого размером ячеек). Например, для HIPE-пеноматериала, если различия относятся к размеру пор, средний размер пор в каждом слое может отличаться на по меньшей мере примерно 20%, в определенных вариантах исполнения - на по меньшей мере примерно 35%, и в других вариантах исполнения - на по меньшей мере примерно 50%. В другом примере, если различия слоев HIPE-пеноматериала относятся к плотности, то плотности слоев могут отличаться на по меньшей мере примерно 20%, в определенных вариантах исполнения - на по меньшей мере примерно 35%, и в других вариантах исполнения - на по меньшей мере примерно 50%. Например, если один слой HIPE-пеноматериала имеет плотность 0,020 г/куб.см, то другой слой может иметь плотность, равную по меньшей мере примерно 0,024 г/куб.см или же менее примерно 0,016 г/куб.см, в определенных вариантах исполнения, по меньшей мере примерно 0,027 г/куб.см или менее примерно 0,013 г/куб.см, и в других вариантах исполнения - по меньшей мере примерно 0,030 г/куб.см или менее примерно 0,010 г/куб.см. Если различия между слоями относятся к химическому составу эмульсии HIPE или HIPE-пеноматериала, то различия могут отражать разницу в относительном количестве по меньшей мере одного мономерного компонента, составляющую, например, по меньшей мере примерно 20%, в определенных вариантах исполнения, по меньшей мере примерно 35%, и в других вариантах исполнения - по меньшей мере примерно 50%. Например, если один слой эмульсии HIPE или HIPE-пеноматериала содержит в своем составе примерно 10% стирола, то другой слой HIPE или HIPE-пеноматериала будет содержать по меньшей мере примерно 12%, и в определенных вариантах исполнения - по меньшей мере примерно 15%.

HIPE-пеноматериал, имеющий отдельные слои, сформованные из разных HIPE-эмульсий, как описано более подробно ниже, обеспечивает HIPE-пеноматериал, обладающий спектром желательных эксплуатационных характеристик. Например, HIPE-пеноматериал, включающий первый и второй слой пены, где первый слой пены имеет относительно больший размер пор или ячеек, чем второй слой, при использовании в поглощающем изделии, может быстрее абсорбировать поступающую жидкость, чем второй слой. В качестве примера, при использовании в поглощающем изделии, первый слой пены может быть нанесен поверх второго слоя пены, имеющего относительно меньший размер пор, по сравнению с первым слоем пены, который будет создавать большее капиллярное давление и впитывать удерживаемую жидкость из первого слоя пены, восстанавливая способность первого слоя пены поглощать дополнительное количество жидкости. Размер пор HIPE-пеноматериала может находиться в интервале значений от 1 до 200 мкм и, в определенных вариантах исполнения, может быть менее 100 мкм. HIPE-пеноматериалы по настоящему изобретению, имеющие две основные параллельные поверхности, могут иметь толщину от 0,05 до 10 мм и, в определенных вариантах исполнения, от 2 до 8 мм. Желательная толщина HIPE будет зависеть от материалов, используемых для получения HIPE, скорости, с которой HIPE наносится на ленту, и предполагаемого назначения получаемого HIPE-пеноматериала.

HIPE-пеноматериалы по настоящему изобретению представляют собой материалы с относительно открытыми порами. Это относится к индивидуальным ячейкам или порам HIPE-пеноматериала, которые по существу беспрепятственно сообщаются с соседними ячейками. Ячейки в таких структурах HIPE-пеноматериала с по существу открытыми порами имеют отверстия или окошки между ячейками, достаточно большие для того, чтобы обеспечить легкое перемещение жидкости из одной ячейки в другую в структуре HIPE-пеноматериала. В целях настоящего изобретения, HIPE-пеноматериал считается имеющим "открытые поры", если по меньшей мере примерно 80% ячеек HIPE-пеноматериала, имеющих размер по меньшей мере 1 мкм, сообщаются по жидкости с по меньшей мере одной соседней ячейкой.

Кроме наличия открытой пористости, в определенных вариантах исполнения, HIPE-пеноматериалы являются в достаточной степени гидрофильными для того, чтобы позволить HIPE-пеноматериалу впитывать водные жидкости, например, внутренним поверхностям HIPE-пеноматериала может быть придана гидрофильность с помощью остаточных гидрофилизирующих поверхностно-активных веществ или солей, оставшихся в HIPE-пеноматериале после полимеризации, с помощью выбранных процедур послеполимеризационной обработки HIPE-пеноматериала (как описано ниже), или комбинациями этих двух способов.

В определенных вариантах исполнения, например, при использовании в определенных поглощающих изделиях, HIPE-пеноматериал может быть гибким и иметь соответствующую температуру стеклования (Tg). Tg представляет собой среднюю точку перехода между стеклообразным и каучукоподобным состояниями полимера. В общем, HIPE-пеноматериалы, имеющие Tg выше температуры использования, могут быть очень прочными, но также будут очень жесткими и потенциально склонными к хрупкому разрушению. В определенных вариантах исполнения, области HIPE-пеноматериалов по настоящему изобретению, имеющие относительно высокую Tg или чрезмерную хрупкость, будут прерывистыми. Поскольку такие прерывистые области будут также обычно обладать высокой прочностью, они могут быть изготовлены с пониженной плотностью без ухудшения общей прочности HIPE-пеноматериала.

HIPE-пеноматериалы, предназначенные для областей применения, требующих эластичности, должны содержать по меньшей мере одну непрерывную область, имеющую как можно более низкую Tg, при условии, что HIPE-пеноматериал в целом будет иметь приемлемую прочность при температуре использования. В определенных вариантах исполнения, Tg этой области будет иметь значение ниже примерно 30°C для пеноматериалов, используемых в условиях, близких к температуре окружающей среды, в определенных других вариантах исполнения - ниже примерно 20°C. Для HIPE-пеноматериалов, используемых в областях применения, в которых температура использования выше или ниже температуры окружающей среды, Tg непрерывной области может не более чем на 10°C превышать температуру использования, в определенных вариантах исполнения, быть равной температуре использования, и в других вариантах исполнения - быть на примерно 10°C ниже температуры использования, если желательна эластичность. Соответственно, выбирают мономеры, которые в максимально возможной степени позволяют получить соответствующие полимеры, имеющие более низкие значения Tg.

HIPE-пеноматериалы по настоящему изобретению могут быть использованы в качестве материалов поглощающей сердцевины в поглощающих изделиях, таких как женские гигиенические изделия, например, косметические подушечки, гигиенические прокладки и тампоны; одноразовые пеленки; изделия для лиц, страдающих недержанием, например, прокладки, подгузники для взрослых; средства для домашнего ухода, например, салфетки, прокладки, полотенца; и изделия для косметического ухода, например, подушечки, салфетки и изделия для ухода за кожей, такие как используемые для очистки пор.

Для получения HIPE с использованием вышеупомянутых материалов и как показано на Фиг.1, водную фазу 10 и масляную фазу 20 объединяют в соотношении от примерно 8:1 до 140:1. В определенных вариантах исполнения, соотношение водной фазы к масляной фазе составляет от примерно 10:1 до примерно 75:1 и, в определенных других вариантах исполнения, соотношение водной фазы к масляной фазе составляет от примерно 13:1 до примерно 65:1. Это называется соотношением "вода-к-маслу" или W:O и может быть использовано для определения плотности полученного HIPE-пеноматериала. Как описывалось, масляная фаза может содержать один или несколько мономеров, сомономеров, фотоинициаторов, сшивающих агентов и эмульгаторов, а также необязательные компоненты. Фаза воды будет содержать воду и, в определенных вариантах исполнения, один или несколько компонентов, таких как электролит, инициатор или необязательные компоненты.

Эмульсия HIPE может быть получена из объединенных водной 10 и масляной 20 фаз путем воздействия на эти объединенные фазы перемешиванием со сдвиговой нагрузкой в смесительной камере или зоне смешения 30. Объединенные водная 10 и масляная 20 фазы, подвергнутые перемешиванию со сдвиговой нагрузкой, образуют стабильную HIPE, имеющую капли воды желательного размера. Процесс приготовления эмульсии дает HIPE, в которой капли водной фазы диспергированы в такой степени, чтобы получаемый HIPE-пеноматериал обладал желательными структурными характеристиками. Эмульгирование комбинации водной 10 и масляной 20 фаз в зоне смешения 30 может предусматривать использование смесительного или перемешивающего устройства, такого как лопастное колесо, пропускание объединенных водной и масляной фаз через ряд статических смесителей со скоростью, необходимой для создания требуемой сдвиговой нагрузки, или комбинацию обоих этих способов. После получения, HIPE может быть удалена или откачана насосом из зоны смешения 30. Один из способов получения HIPE с использованием непрерывного процесса описан в патенте США №5149720 (DesMarais et al.), выданном 22 сентября 1992 г., и патенте США №5827909 (DesMarais), выданном 27 октября 1998 г.

В определенных вариантах исполнения для непрерывного процесса HIPE может быть удалена или откачана из зоны смешения и перемещена в зону нагрева 50, такую как вулканизационная печь, путем нанесения на ленту 40, перемещающуюся в по существу горизонтальном направлении. Инициатор может присутствовать в водной фазе или инициатор может быть введен в процессе приготовления HIPE и, в определенных вариантах исполнения, после приготовления HIPE, но до нанесения HIPE на ленту 40. HIPE может быть нанесен на ленту с помощью одного или нескольких устройств для нанесения 70, таких как экструзионная головка, разбрызгиватель или литейная машина. Как изображено на Фиг.2, в настоящем изобретении может быть приготовлено две или больше разных HIPE, которые после полимеризации будут образовывать два или больше отличных друг от друга слоев в HIPE-пеноматериале, например, первая HIPE и вторая HIPE, причем каждая HIPE может иметь индивидуальный состав (водной и масляной фаз) или индивидуальные комбинации свойств, например, размеры пор, механические свойства и т.п., отличные от других HIPE. Индивидуальные HIPE могут быть приготовлены из одной или нескольких индивидуальных масляных фаз и одной или нескольких индивидуальных водных фаз, и их комбинаций. Например, индивидуальные HIPE могут быть приготовлены из одной масляной фазы, объединенной с 2 или больше разными водными фазами или, как изображено на Фиг.2, одной водной фазы 11, объединенной с 2 или больше индивидуальными масляными фазами 21, 22.

Индивидуальные водные 11 и масляные фазы 21, 22 поступают в разные зоны смешения 31 и 32 и затем наносятся таким же образом, как и индивидуальные HIPE. Например, в непрерывном процессе по настоящему изобретению, первая экструзионная головка 71 может наносить один слой HIPE на ленту 40, а затем эта же экструзионная головка или вторая экструзионная головка 72, как изображено на Фиг.2, может наносить вторую HIPE поверх первой HIPE. В определенных вариантах исполнения, верхняя вторая HIPE может иметь более низкую концентрацию фотоинициатора по сравнению с нижней первой HIPE, так чтобы в обоих слоях HIPE образовывалось близкое количество радикалов. В другом варианте исполнения с использованием ранее описанного непрерывного способа, экструзионная головка может наносить HIPE на ленту рядом друг с другом, причем индивидуальные HIPE могут перекрываться друг с другом или нет, или могут быть использованы любые другие средства перемещения одной или нескольких HIPE из зоны смешения для получения HIPE-пеноматериала.

Примеры лент могут включать бесконечные ленты, изготовленные из одного или нескольких металлов, смолы или их комбинаций; или листовые материалы, такие как пленки, которые могут быть размещены на ленте и перемещаться вместе с ней. Средняя толщина HIPE, измеренная от поверхности HIPE, контактирующей с лентой, до противоположной поверхности HIPE, может быть отрегулирована путем изменения скорости движения ленты, расхода HIPE, наносимой на ленту, или конфигурации одного или нескольких устройств для нанесения, используемых для нанесения HIPE на ленту.

Лента может иметь любую толщину или форму, пригодные для производства HIPE-пеноматериала. Кроме того, поверхность ленты, на которую будет наноситься HIPE, может быть по существу гладкой или может иметь углубления, выступы или их комбинации. Выступы или углубления могут быть расположены в любом порядке или последовательности и могут быть использованы для создания схем, узоров, маркировки и т.п. на HIPE-пеноматериале. Лента может включать один или несколько материалов, пригодных для использования в условиях полимеризации (различные свойства, такие как теплостойкость, атмосферостойкость, поверхностная энергия, сопротивление истиранию, рециркулируемость, предел прочности на растяжение и другие показатели механической прочности) и может включать по меньшей мере один материал из группы, включающей пленки, нетканые материалы, тканые материалы и их комбинации. Примеры пленок включают фторсодержащие смолы, такие как политетрафторэтилен, сополимеры тетрафторэтилена-перфторалкилвинилового эфира, сополимеры тетрафторэтилена-гексафторпропилена и сополимеры тетрафторэтилена-этилена; могут быть использованы силиконовые смолы, такие как диметилполисилоксан и диметилсилоксан-дифенилсилоксановые сополимеры; термостойкие смолы, такие как полиимиды, полифениленсульфиды, полисульфоны, полиэфирсульфоны, полиэфиримиды, полиэфирэфиркетоны и пара-арамидные смолы; термопластичные сложные полиэфирные смолы, такие как полиэтилентерефталаты, полибутилентерефталаты, полиэтиленнафталаты, полибутиленнафталаты и полициклогексантерефталаты, термопластичные эластомерные смолы полиэфирного типа, такие как блок-сополимеры (типа простого полиэфира), состоящие из PBT (полибутилентерефталат) и политетраметиленоксидгликоля, и блок-сополимеры (типа сложного полиэфира), полученные из РВТ и поликапролактона. Эти материалы могут быть использованы по отдельности или в виде смеси двух или больше материалов. Кроме этого, лента может быть ламинатом, содержащим два или больше разных материалов или два или больше материалов одинакового состава, но различающихся по одной или нескольким физическим характеристикам, таким как качество или толщина. В определенных вариантах исполнения, лента или пленка, размещенная на ленте и перемещающаяся вместе с ней, могут быть прозрачными для УФ-излучения; позволяя УФ-излучению от источника УФ-излучения, размещенного под лентой, пленкой или ими обоими, полимеризовать мономеры в HIPE-пеноматериале.

В определенных вариантах исполнения, лента 40 перемещает HIPE в зону нагрева 50, где мономеры, присутствующие в HIPE, полимеризуются. Без ограничения теорией, считается, что образование HIPE-пеноматериала включает два перекрывающихся процесса. Это полимеризация мономеров и образование сшивок между активными центрами в соседних основных цепях полимера. В используемом тут значении термин "полимеризоваться", такой как в полимеризации мономеров с образованием HIPE-пеноматериала, охватывает как полимеризацию мономеров, так и образование сшивок между активными центрами в соседних основных цепях полимера. Сшивание позволяет получить HIPE-пеноматериалы, обладающие прочностью и целостностью, что помогает в дальнейшем обеспечить возможность проведения манипуляций с ними и их использование. Настоящее изобретение предусматривает увеличение общей степени полимеризации и сшивки, тем самым уменьшая количество неполимеризованного мономера в HIPE-пеноматериале. Полимеризация может быть инициирована перед дос