Композиция, содержащая микрокапсулы

Композиция, содержащая микрокапсулы

Реферат

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ

Данная заявка относится к композиции, содержащей микрокапсулы ароматизатора, и их стабильности в композициях моющих средств.

ИЗВЕСТНЫЙ УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

Агенты для создания полезных эффектов, такие как ароматизаторы, силиконы, воска, вкусовые вещества, витамины и мягчители тканей, являются дорогостоящими и обычно менее эффективны при использовании в больших количествах в композициях средств личной гигиены, чистящих композициях и композициях для ухода за тканями. Вследствие этого, существует желание увеличить эффективность таких агентов для создания полезных эффектов. Одним из способов достижения такой цели является увеличение эффективности доставки и времени активной жизни агента для создания полезных эффектов. Это может быть достигнуто путем создания агента для создания полезных эффектов в виде компонента микрокапсулы.

Микрокапсулы обеспечивают несколько полезных эффектов. Они обеспечивают защиту агента для создания полезных эффектов от физических взаимодействий или химических реакций с несовместимыми ингредиентами в композиции, перехода в летучее состояние или испарения. Микрокапсулы обладают дополнительным преимуществом, которое заключается в том, что они могут доставлять агент для создания полезных эффектов к субстрату и могут быть рассчитаны на разрушение в желательных условиях, например при высыхании ткани. Микрокапсулы могут быть особенно эффективными для доставки и обеспечения сохранности ароматизаторов. Микрокапсулы могут доставлять и удерживать ароматизаторы в ткани, разрушаясь и выделяя при этом ароматизатор только после высыхания ткани.

Микрокапсулы изготавливают или путем нанесения агента для создания полезных эффектов на водонерастворимый пористый носитель или путем инкапсулирования агента для создания полезных эффектов в водонерастворимой оболочке. В последнем случае, микроинкапсулированные частицы получают путем осаждения и отложения полимеров на поверхности раздела, например в коацерватах, например, как раскрыто в GB-A-0751600, US-A-3341466 и ЕР-А-0385534, или другими способами полимеризации, такими как межфазная поликонденсация, US-A-3577515, US-A-2003/0125222, US-A-6020066, W02003/101606, US-A-5066419. Особенно пригодным средством инкапсулирования является использование реакции конденсации меламина/мочевины и формальдегида, как описано в US-A-3516941, US-A-5066419 и US-A-5154842. Такие капсулы получают путем сначала эмульгирования агента для создания полезных эффектов в маленьких капельках среды предконденсата, полученного путем проведения реакции меламина/мочевины и формальдегида, и затем проведения реакции полимеризации с осаждением на поверхности раздела масло-вода. При этом инкапсулированные частицы, имеющие размеры в интервале значений от нескольких микрометров до миллиметра, получают в виде суспензии в водной среде.

Однако наиболее сложной проблемой при включении микрокапсул в композиции моющих средств является их стабильность. Ароматизатор со временем просачивается из микрокапсул. Это особенно заметно в тех случаях, когда композиция содержит поверхностно-активное вещество и растворитель, как это и бывает в большинстве композиций моющих средств. Заявитель неожиданно обнаружил решение этой проблемы при создании композиции ароматизатора.

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

В соответствии с настоящим изобретением предусматривается жидкая композиция моющего средства, содержащая:

a) менее 20% мас. воды;

b) от 10% до 89,9% одного или нескольких компонентов, имеющих алкильные или алкенильные цепи, содержащие более 6 атомов углерода;

c) от 10% до 60% мас. смешивающегося с водой органического растворителя, имеющего молекулярный вес более 70; и

d) микрокапсулы ароматизатора, причем содержащийся в микрокапсулах ароматизатор включает:

i) от 1% до 30% сырьевых материалов ароматизатора, имеющих ClogP менее 3 и точку кипения ниже 250°С, и

ii) более 70% сырьевых материалов ароматизатора, выбранных из группы, состоящей из материалов, имеющих ClogP более 3 или ClogP менее 3, с точкой кипения выше 250°С.

ДЕТАЛЬНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Жидкие композиции по настоящему изобретению, предпочтительно, являются пригодными для использования в качестве композиций для очистки твердых поверхностей, но предпочтительно, для машинной стирки.

Подразумевается, что термин жидкость включает вязкие или текучие жидкости с ньютоновской или не-ньютоновской реологией и гели. Указанная композиция может быть упакована в контейнер или выполнена в виде стандартной дозы инкапсулированного материала. Последняя форма описана более подробно ниже. Жидкие композиции являются по существу неводными. Под неводным подразумевается, что композиции по настоящему изобретению содержат менее 20% общей воды, предпочтительно, от 1 до 15%, наиболее предпочтительно, от 1 до 10% общей воды. Под общей водой понимается как свободная, так и связанная вода. Композиции, используемые в продуктах в виде стандартных доз, содержащих жидкую композицию, заключенную в водорастворимую пленку, часто описываются как неводные.

Композиции по настоящему изобретению, предпочтительно, имеют вязкость от 1 до 10000 сантипуаз (1-10000 мПа·с), более предпочтительно, от 100 до 7000 сантипуаз (100-7000 мПа·с), и наиболее предпочтительно, от 200 до 1500 сантипуаз (200-1500 мПа·с) при 20 с^-1 и 21°С. Вязкость может быть определена обычными методами. Однако в соответствии с настоящим изобретением вязкость измеряют с помощью реометра AR 550 фирмы ТА Instruments при использовании шпинделя диаметром 40 мм из стальной пластины и величине зазора 500 мкм.

Микрокапсула

Композиция по настоящему изобретению включает микрокапсулы ароматизатора. Микрокапсула, предпочтительно, включает материал сердцевины и материал стенки, который по меньшей мере частично окружает указанную сердцевину.

В одном аспекте, по меньшей мере 75%, 85% или даже 90% указанных микрокапсул могут иметь размер частиц от примерно 1 микрона до примерно 80 микрон, от примерно 5 микрон до 60 микрон, от примерно 10 микрон до примерно 50 микрон или даже от примерно 15 микрон до примерно 40 микрон. В другом аспекте, по меньшей мере 75%, 85% или даже 90% указанных частиц для доставки агента, создающего полезный эффект, могут иметь толщину стенки частиц от примерно 60 нм до примерно 250 нм, от примерно 80 нм до примерно 180 нм, или даже от примерно 100 нм до примерно 160 нм.

В одном аспекте указанный материал стенки микрокапсул может содержать пригодную смолу, включая продукт реакции альдегида и амина, причем пригодные альдегиды включают формальдегид. Пригодные амины включают меламин, мочевину, бензогуанамин, гликолурил и их смеси. Пригодные меламины включают метилолмеламин, метилированный метилолмеламин, иминомеламин и их смеси. Пригодные мочевины включают диметилолмочевину, метилированную диметилолмочевину, мочевину-резорцин и их смеси. Пригодные материалы для изготовления могут быть получены от одной или нескольких из следующих компаний: Solutia Inc. (St Louis, Missouri USA), Cytec Industries (West Paterson, New Jeresy USA), Sigma-Aldrich (St. Louis, Missouri USA). Было обнаружено, что можно получить микрокапсулы, содержащие меламин-5-формальдегидный аминопластовый терполимер, содержащий полиольные фрагменты, особенно, ароматические полиольные фрагменты.

Таким образом, предусматриваются микрокапсулы, содержащие сердцевину из ароматизатора и оболочку из аминопластового полимера, причем в состав оболочки входят 75-100% термореактивной смолы, содержащей 50-90%, предпочтительно, 60-85% терполимера, и 10-50%, предпочтительно, 10-25% полимерного стабилизатора; терполимер содержит: (а) 20-60%, предпочтительно, 30-50% фрагментов, производных от по меньшей мере одного полиамина, (b) 3-50%, предпочтительно, 5-25% фрагментов, производных от по меньшей мере одного ароматического полиола; и (с) 20-70%, предпочтительно, 40-60% фрагментов, выбиранных из группы, состоящей из алкиленовых и алкиленокси фрагментов, содержащих от 1 до 6 метиленовых звеньев, предпочтительно, от 1 до 4 метиленовых звеньев, и наиболее предпочтительно, метиленовое звено, диметоксиметилен и диметоксиметилен. Под "фрагментом" понимается химическая частица, являющаяся частью терполимера и производная от конкретной молекулы. Примеры пригодных полиаминовых фрагментов включают, без ограничений, производные от мочевины, меламина, 3-замещенного 1,5-диамино-2,4,6-триазина (1,5-30 диамино-2,4,6-триазин) и гликолурила (glycouril). Примеры пригодных ароматических полиольных фрагментов включают, без ограничений, производные фенола, 3,5-дигидрокситолуола, бисфенола А, резорцина, гидрохинона, ксиленола, полигидроксинафталина и полифенолов, образующихся при деградации целлюлозы и гуминовых кислот.

Использование термина "производный от" не обязательно означает, что фрагмент терполимера является непосредственно производным от самого вещества, хотя такое возможно (и часто действительно так и есть). Фактически, один из более удобных способов получения терполимера включает использование замещенных алкилольными группами (alkylolated) полиаминов в качестве исходных материалов; они объединяют в одной молекуле как (а), так и (с) фрагменты, указанные выше.

Пригодные замещенные алкилольными группами полиамины охватывают смеси моно- или полизамещенных алкилольными группами полиаминов, которые, в свою очередь, могут быть частично алкилированы спиртами, содержащими от 1 до 6 метиленовых звеньев. Алкилированные полиамины, особенно пригодные для использования в целях настоящего изобретения, включают моно- и полиметилолмочевинные предконденсаты, такие как коммерчески доступные под торговой маркой URAC (фирмы Cytec Technology Corp.) и/или частично метилированные моно- и полиметилол-1,3,5-триамино-2,4,6-триазиновые предконденсаты, такие как коммерчески доступные под торговой маркой CYMEL (фирмы Cytec Technology Corp.) или LURACOLL (фирмы BASF), и/или моно- и полиалкилол-бензогуанаминовые предконденсаты, и/или моно- и полиалкилол-гликолуриловые (glycouril) предконденсаты. Такие замещенные алкилольными группами полиамины могут быть получены в виде частично алкилированных форм, получаемых путем присоединения короткоцепочечных спиртов, типично содержащих от 1 до 6 метиленовых звеньев. Известно, что такие частично алкилированные формы являются менее реакционноспособными и потому более стабильны при хранении. Предпочтительными полиалкилол-полиаминами являются полиметилол-меламины и полиметилол-1-(3,5-дигидроксиметилбензил)-3,5-триамино-2,4,6-триазин.

Полимерный стабилизатор может быть использован для предотвращения агломерирования микрокапсул, выступая, таким образом, в качестве защитного коллоида. Его добавляют к смеси мономеров перед полимеризацией, и это приводит к его частичному удерживанию полимером. Конкретные примеры пригодных полимерных стабилизаторов включают акриловые сополимеры, несущие сульфонатные группы, такие как коммерчески доступные под торговой маркой LUPASOL (фирмы BASF), например, LUPASOL PA 140 или LUPASOL VFR; сополимеры акриламида и акриловой кислоты, сополимеры алкилакрилатов и N-винилпирролидона, такие как доступные под торговой маркой Luviskol (напр., LUVISKOL К 15, К 30 или К 90 фирмы BASF); поликарбоксилаты натрия (фирмы Polyscience Inc.) или поли(стиролсульфонат) натрия (фирмы Polyscience Inc.); сополимеры винилового и метилвинилового простого эфира и малеинового ангидрида (напр., AGRIMER™ VEMA™ AN, фирмы ISP), и сополимеры этилена, изобутилена или стирола и малеинового ангидрида. Таким образом, предпочтительными полимерными стабилизаторами являются анионные полиэлектролиты.

Микрокапсулы описанного выше типа изготавливаются в виде водной суспензии, типично, имеющей содержание сухих веществ от 20 до 50%, более типично, содержание сухих веществ от 30 до 45%, где термин "содержание сухих веществ" относится к общему весу микрокапсул. Суспензия может содержать технологические добавки, такие как гидроколлоиды для стабилизации и контроля вязкости, биоциды и дополнительные поглотители формальдегида.

Типично, гидроколлоиды или эмульгаторы используются в процессе эмульгирования ароматизатора. Такие коллоиды повышают стабильность суспензии к коагуляции, седиментации и расслаиванию. Термин "гидроколлоид" относится к обширному классу водорастворимых или вододиспергируемых полимеров анионного, катионного, цвиттерионного или неионного характера. Указанные гидроколлоиды/эмульгаторы могут содержать фрагмент, выбранный из группы, состоящей из карбокси, гидроксила, тиола, амина, амида и их комбинаций. Гидроколлоиды, пригодные для использования по настоящему изобретению, охватывают: полиуглеводы, такие как крахмал, модифицированный крахмал, декстрин, мальтодекстрин и производные целлюлозы, и их кватернизированные формы; природные смолы, такие как альгинатные сложные эфиры, каррагенан, ксантаны, агар-агар, пектины, пектиновую кислоту, и природные камеди, такие как гуммиарабик, трагакантовая камедь и камедь карайи, гуаровые камеди и кватернизированные гуаровые камеди; желатин, белковые гидролизаты и их кватернизированные формы; синтетические полимеры и сополимеры, такие как поли(винилпирролидон-ко-винилацетат), поливиниловый спирт-ко-винилацетат), поли((мет)акриловая кислота), поли(малеиновая кислота), поли(алкил(мет)акрилат-ко-(мет)акриловая кислота), сополимер полиакриловой кислоты-ко-малейновой кислоты), поли(алкиленоксид), поли(винилметиловый эфир), поливиниловый эфир-ко-малеиновый ангидрид) и т.п., а также поли(этиленимин), поли((мет)акриламид), поли(алкиленоксид-ко-диметилсилоксан), поли(аминодиметилсилоксан) и т.п., и их кватернизированные формы. В одном аспекте указанный эмульгатор может иметь значение рКа менее 5, предпочтительно, более 0, но менее 5. Эмульгаторы включают сополимеры акриловой кислоты-алкилакрилата, полиакриловую кислоту, жирные сложные эфиры полиоксиалкиленсорбитана, полиалкилен-ко-карбоксиангидриды, полиалкилен-ко-малеиновые ангидриды, поли(метилвиниловый эфир-ко-малеиновый ангидрид), поли(бутадиен-ко-малеиновый ангидрид) и поли(винилацетат-ко-малеиновый ангидрид), поливиниловые спирты, полиалкиленгликоли, полиоксиалкиленгликоли и их смеси. Наиболее предпочтительно, гидроколлоид представляет собой полиакриловую кислоту или модифицированную полиакриловую кислоту. Величина рКа коллоидов, предпочтительно, имеет значение от 4 до 5, и потому капсула имеет отрицательный заряд при значении рН суспензии микрокапсул ароматизатора (РМС) выше 5,0.

Микрокапсулы, предпочтительно, имеют номинальное массовое соотношение оболочки к сердцевине ниже 15%, предпочтительно, ниже 10%, и наиболее предпочтительно, ниже 5%. Таким образом, микрокапсулы могут иметь очень тонкую и хрупкую оболочку. Соотношение оболочки и сердцевины определяют путем измерения эффективного количества инкапсулированного парфюмерного масла в микрокапсулах, предварительно промытых водой и выделенных фильтрацией. Его проводят путем экстракции осадка влажных микрокапсул методом усиленной микроволновым облучением экстракции растворителем и последующим газохроматографическим анализом экстракта.

Наиболее предпочтительно, ароматизатор инкапсулирован внутри аминопластовой капсулы, причем оболочка капсулы содержит мочевина-формальдегидный или меламин-формальдегидный полимер. Более предпочтительно, микрокапсула дополнительно имеет покрытие или частичное покрытие из второго полимера, содержащего полимер или сополимер одного или нескольких ангидридов (таких как малеиновый ангидрид или сополимер этилена/малеинового ангидрида).

Микрокапсулы по настоящему изобретению могут быть положительно или отрицательно заряженными. Однако, предпочтительно, микрокапсулы по настоящему изобретению являются отрицательно заряженными и имеют дзета-потенциал от -0,1 мэВ до -100 мэВ, при диспергировании в деионизированной воде. "Дзета-потенциал" (ζ) обозначает кажущийся электростатический потенциал, создаваемый любыми электрически заряженными объектами в растворе, измеренный специальными методами. Детальное описание теоретических основ и практической значимости дзета-потенциала приведено, напр., в книге "Colloid Science: Zeta Potential in Colloid Sciences: Principles and Applications" (Hunter Robert J.; Editor.; Publisher (Academic Press, London); 1981; p. 1988). Дзета-потенциал объекта измеряют на некотором расстоянии от поверхности объекта и он обычно не совпадает с, и имеет меньшее значение, чем электростатический потенциал на самой поверхности.

Тем не менее, его значение является пригодной мерой способности объекта вступать в электростатические взаимодействия с другими объектами, присутствующими в растворе, особенно с молекулами, имеющими множество участков связывания. Дзета-потенциал является относительным показателем и его значение зависит от способа его измерения. В данном случае, дзета-потенциал микрокапсул измеряют так называемым методом фазового анализа рассеянного света с помощью прибора Malvern Zetasizer (Malvern Zetasizer 3000; Malvern Instruments Ltd; Worcestershire UK, WR14 1XZ). Дзета-потенциал данного объекта может также зависеть от количества ионов, присутствующих в растворе. Величины дзета-потенциала, указанные в данной заявке, измерены в деионизированной воде, в которой присутствуют только противоионы заряженных микрокапсул. Более предпочтительно, микрокапсулы по настоящему изобретению имеют дзета-потенциал, равный от -10 мэВ до -80 мэВ, и наиболее предпочтительно, от -20 мэВ до -75 мэВ.

Дзета-потенциал: В целях настоящего описания и формулы изобретения, дзета-потенциал определяется следующим образом:

а) Оборудование: Malvern Zetasizer 3000

b) Процедура приготовления образца:

(i) Прибавляют 5 капель суспензии, содержащей представляющий интерес инкапсулированный материал, к 20 мл 1 мМ раствора NaCl для разбавления суспензии. Может потребоваться корректировка концентрации для того, чтобы частота отсчетов находилась в интервале значений от 50 до 300 kcps (тысяч отсчетов в секунду),

(ii) измеряют дзета-потенциал разведенного образца без фильтрации,

(iii) вводят профильтрованную суспензию в ячейку Zetasizer и устанавливают ячейку в прибор. Температуру проведения испытаний устанавливают равной 25°С,

(iv) после стабилизации температуры (обычно, 3-5 минут) начинают измерения. Для каждого образца выполняют пять измерений. Берут по три образца каждой представляющей интерес суспензии. Рассчитывают среднее для 15 измеренных показаний.

с) Настройки прибора для проведения измерений:

Используют следующие значения параметров для образца:

Материал: меламин, Rl (коэффициент преломления) 1,680, поглощение 0,10

Диспергирующая фаза: NaCl, 1 мМ

Температура: 25°С

Вязкость: 0,8900 сП

RI (коэффициент преломления): 1,330

Диэлектрическая проницаемость: 100

Выбор F(ka): Модель: Смолуховского F(ka) 1,5

В качестве вязкости образца используют вязкость диспергирующей фазы

Тип ячейки: DTS1060C: прозрачные одноразовые ячейки для измерения дзета-потенциала

Измерения: 3 измерения

d) Результаты: Значения дзета-потенциала приведены в мВ как среднее для 15 измерений, выполненных для представляющей интерес суспензии.

В микрокапсулах используется такой ароматизатор, чтобы от 1 до 30% сырьевых материалов ароматизатора, известные как сырьевые материалы ароматизатора квадранта 1, имели ClogP менее 3 и точку кипения ниже 250°С, и более 70% сырьевых материалов ароматизатора выбирают из группы, состоящей из материалов, имеющих ClogP более 3 или ClogP менее 3, с точкой кипения выше 250°С, известных как сырьевые материалы ароматизатора квадрантов 2, 3 и (an) 5. Пригодные сырьевые материалы ароматизатора квадрантов I, II, III и IV раскрыты в патенте США 6869923 В1.

Примеры пригодных сырьевых материалов ароматизатора квадранта 1, которые должны добавляться в композицию ароматизатора в количестве от 1 до 30% от веса ароматизатора, приведены ниже:

	Т.кип.(Т)°С	ClogP
Аллилкапроат	185	2,772
Амилацетат	142	2,258
Амилпропионат	161	2,657
Анисовый альдегид	248	1,779
Анизол	154	2,061
Бензальдегид	179	1,480
Бензилацетат	215	1,680
Бензилацетон	235	1,739
Бензиловый спирт	205	1,100
Бензилформиат	202	1,414
Бензилизовалерат	246	2,887
Бензилпропионат	222	2,489
Бета-гамма-гексенол	157	1,337
Камфорная смола	208	2,117
лево-Карвеол	227	2,265
d-Карвон	231	2,010
лево-Карвон	230	2,203
Коричный спирт	258	1,950
Циннамилформиат	250	1,908
цис-Жасмон	248	2,712
цис-3-Гексенилацетат	169	2,243
Куминовый (curninic) спирт	248	2,531
Куминовый альдегид	236	2,780
Циклаль С	180	2,301
Диметилбензилкарбинол	215	1,891
Диметилбензилкарбинилацетат	250	2,797
Этилацетат	77	0,730
Этилацетоацетат	181	0,333
Этиламилкетон	167	2,307
Этилбензоат	212	2,640
Этилбутират	121	1,729
Этилгексилкетон	190	2,916
Этилфенилацетат	229	2,489
Эвкалиптол	176	2,756
Эвгенол	253	2,307
Фенхиловый спирт	200	2,579
Флорацетат (трициклодеценилацетат)	175	2,357
Фрутен (трициклодеценилпропионат)	200	2,260
Гераниол	230	2,649
Гексенол	159	1,397
Гексенилацетат	168	2,343
Гексилацетат	172	2,787
Гексилформиат	155	2,381
Гидратроповый спирт	219	1,582
Гидроксицитронеллаль	241	1,541
Изоамиловый спирт	132	1,222
Изоментон	210	2,831
Изопулегилацетат	239	2,100
Изохинолин	243	2,080
Лигустраль	177	2,301
Линалоол	198	2,429
Линалоол-оксид	188	1,575
Линалилформиат	202	2,929
Ментон	207	2,650
Метилацетофенон	228	2,080
Метиламилкетон	152	1,848
Метилантранилат	237	2,024
Метилбензоат	200	2,111
Метилбензилацетат	213	2,300

Дополнительные примеры сырьевых материалов ароматизатора квадранта 1, имеющих ClogP<3 и BP (т.кип.)<250°С, включают следующие:

Пропионовая кислота, сложный этиловый эфир	Этилпропионат
Уксусная кислота, 2-метилпропиловый сложный эфир	Изобутилацетат
Бутановая кислота, 2-метил-, сложный этиловый эфир	Этил-2-метилбутират
2-Гексеналь, (Е)-	2-Гексеналь
Бензолуксусная кислота, сложный метиловый эфир	Метилфенилацетат
1,3-Диоксолан-2-уксусная кислота, 2-метил-, сложный этиловый эфир	Фруктон
Бензолацетальдегид, альфа-метил-	Гидратроповый альдегид
Уксусная кислота, (2-метилбутокси)-, 2-пропениловый сложный эфир	Аллилацетогликолят
Этанол, 2,2'-оксибис-	Calone 161
2(ЗН)-Фуранон, 5-этилдигидро-	Гамма-гексалактон
2Н-Пиран, 3,6-дигидро-4-метил-2-(2-метил-1-пропенил)-	Неролоксид
2-Пропеналь, 3-фенил-	Коричный альдегид
2-Пропеновая кислота, 3-фенил-, метиловый сложный эфир	Метилциннамат
4Н-Пиран-4-он, 2-этил-3-гидрокси-	Этилмальтол
2-Гептанон	Метилацетокетон
Уксусная кислота, пентиловый сложный эфир	Изоацетоацетат
Гептенон, метил-	Метилгептенон
1-Гептанол	Гептиловый спирт
5-Гептен-2-он, 6-метил-	Метилгептенон
Этанол, 2-(2-метоксиэтокси)-	Veramoss SPS
Трицикло[2.2.1.02,6]гептан, 1-этил-3-метокси-	Неопроксен
Бензол, 1,4-диметокси-	Гидрохинона диметиловый эфир
Угольная кислота, 3-гексенилметиловый сложный эфир, (Z)-	Liffarome
Оксиран, 2,2-диметил-3-(3-метил-2,4-пентадиенил)-	Мироксид
Этанол, 2-(2-этоксиэтокси)-	Диэтиленгликоля моноэтиловый эфир
Циклогексанэтанол	Циклогексилэтиловый спирт
3-Октен-1-ол, (Z)-	Octenol Dix
3-Циклогексен-1 -карбоксальдегид, 3,6-диметил-	Цикловерталь (Cyclovertal)
1,3-Оксатиан, 2-метил-4-пропил-, цис-	Оксан
Уксусная кислота, 4-метилфениловый сложный эфир	пара-Крезилацетат
Бензол, (2,2-диметоксиэтил)-	Фенилацетальдегиддиметил-ацеталь
Октаналь, 7-метокси-3,7-диметил-	Метоксицитронеллаль Pq
2Н-1-Бензопиран-2-он, октагидро-	Октагидрокумарин
Бензолпропаналь, бета-метил-	Триферналь (Trifernal)
4,7-Метано-1 Н-инденкарбоксальдегид, октагидро-	Формилтрициклодекан
Этанон, 1-(4-метоксифенил)-	пара-Метоксиацетофенон
Пропаннитрил, 3-(3-гексенилокси)-, (Z)-	Парманил (Parmanyl)
1,4-Метанонафталин-5(1 Н)-он, 4,4а,6,7,8,8а-гексагидро-	Тамизон (Tamisone)
Бензол, [2-(2-пропенилокси)этил]-	LRA 220
Бензолпропанол	Фенилпропиловый спирт
1Н-Индол	Индол
1,3-Диоксолан, 2-(фенилметил)-	Этиленгликольацеталь/Фенил-ацетальдегид
2Н-1 -Бензопиран-2-он, 3,4-дигидро-	Дигидрокумарин

Примеры пригодных ингредиентов сырьевых материалов ароматизаторов квадрантов 2, 3 и 4 можно легко найти в уровне техники и они хорошо известны квалифицированному специалисту.

Способ изготовления микрокапсул и суспензия, содержащая микрокапсулы Микрокапсулы являются коммерчески доступными. Способы изготовления указанных микрокапсул описаны в литературе. Более конкретно, способы изготовления пригодных микрокапсул раскрыты в US 6592990 В2 и/или US 6544926 В1 и примерах, приведенных в данном описании.

Композиция, полученная этим способом, представляет собой суспензию. Указанная суспензия включает микрокапсулы, воду и материалы прекурсора для изготовления микрокапсул. Суспензия может содержать другие второстепенные ингредиенты, такие как активатор процесса полимеризации и/или буфер для регулировки рН. К суспензии может быть добавлен поглотитель формальдегида.

Компоненты, имеющие алкильные или алкенильные цепи, содержащие более 6 атомов углерода

Композиция в соответствии с настоящим изобретением содержат от 10% до 89,9% одного или нескольких компонентов, имеющих алкильные или алкенильные цепи, содержащие более 6 атомов углерода. Более предпочтительно, композиция содержит от более 20% до 80%, более предпочтительно, от 30% до 70% мас. композиции одного или нескольких компонентов, имеющих алкильные или алкенильные цепи, содержащие более 6 атомов углерода.

Без ограничения поверхностно-активными веществами, компонент, имеющий алкильные или алкенильные цепи, содержащие более 6 атомов углерода, предпочтительно, предствляет собой поверхностно-активное вещество. Используемое поверхностно-активное вещество может быть анионным, неионным, цвиттерионным, амфолитным или катионным или может содержать совместимые смеси этих типов. Более предпочтительно, поверхностно-активные вещества выбирают из группы, состоящей из анионных, неионных, катионных поверхностно-активных веществ и их смесей. Предпочтительно, композиции по существу не содержат бетаиновых поверхностно-активных веществ. Обладающие моющим действием поверхностно-активные вещества, пригодные для использования по настоящему изобретению, описаны в патенте США №3664961, Norris, выдан 23 мая 1972 г., патенте США №3919678, Laughlin et al., выдан 30 декабря 1975 г., патенте США №4222905, Cockrell, выдан 16 сентября 1980 г., и в патенте США №4239659, Murphy, выдан 16 декабря 1980 г. Предпочтительными являются анионные и неионные поверхностно-активные вещества.

Пригодные анионные поверхностно-активные вещества сами могут принадлежать к нескольким разным типам. Например, водорастворимые соли высших жирных кислот, т.е. "мыла", являются пригодными анионными поверхностно-активными веществами в композициях по настоящему изобретению. Они включают мыла щелочных металлов, такие как натриевые, калиевые, аммониевые и алкиламмониевые соли высших жирных кислот, содержащие от примерно 8 до примерно 24 атомов углерода, предпочтительно, от примерно 12 до примерно 18 атомов углерода. Мыла могут быть получены прямым омылением жиров и масел или нейтрализацией свободных жирных кислот. Особенно пригодными являются натриевые и калиевые соли смесей жирных кислот, выделенных из кокосового масла и животного жира (tallow), т.е., натриевые или калиевые мыла животного жира и кокосового масла. Мыла также обладают полезной функцией усиления моющего действия.

Дополнительные не относящиеся к мылам анионные поверхностно-активные вещества, пригодные для использования по настоящему изобретению, включают водорастворимые соли, предпочтительно, щелочных металлов, и аммониевые соли органических продуктов реакции с серной кислотой, имеющие в своей молекулярной структуре алкильную группу, содержащую от примерно 10 до примерно 20 атомов углерода, группу сульфоновой кислоты или сложного эфира серной кислоты и, необязательно, алкоксилирование (термин "алкил" включает алкильную часть ацильной группы). Примерами этой группы синтетических поверхностно-активных веществ являются а) алкилсульфаты натрия, калия и аммония, особенно, полученные путем сульфирования высших спиртов (С₈-С₁₈ атомов углерода), такие как получаемые восстановлением глицеридов животных жиров (tallow) или кокосового масла; b) алкилполиэтоксилатсульфаты натрия, калия и аммония, особенно те, в которых алкильная группа содержит от 10 до 22, предпочтительно, от 12 до 18 атомов углерода, и полиэтоксилатная цепь содержит от 1 до 15, предпочтительно, от 1 до 6 этоксилатных фрагментов; и с) алкилбензолсульфонаты натрия и калия, в которых алкильная группа содержит от примерно 9 до примерно 15 атомов углерода, с линейной или разветвленной конфигурацией цепи, напр., принадлежащие к типу, описанному в патентах США 2220099 и 2477383. Особенно ценными являются алкилбензолсульфонаты с линейной цепью, в которых среднее число атомов углерода в алкильной группе составляет от примерно 11 до 13, сокращенно обозначаемые как С₁₁-С₁₃ LAS.

Предпочтительными неионными поверхностно-активными веществами являются соединения формулы R¹(OC₂H₄)_nOH, где R¹ обозначает С₁₀-С₁₆ алкильную группу или C₈-C₁₂ алкилфенильную группу, и n имеет значение от 3 до примерно 80. Особенно предпочтительными являются продукты конденсации С₁₂-С₁₅ спиртов с от примерно 5 до примерно 20 молями этиленоксида на моль спирта, напр., С₁₂-С₁₃ спирт, конденсированный с примерно 6.5 молями этиленоксида на моль спирта.

Весовое соотношение компонента, имеющего алкильные или алкенильные цепи, содержащие более 6 атомов углерода, к смешиваемому с водой органическому растворителю с молекулярным весом более 70, составляет, предпочтительно, от 1:10 до 10:1, более предпочтительно, от 1:6 до 6:1, еще более предпочтительно, от 1:5 до 5:1, напр., от 1:3 до 3:1.

Смешиваемый с водой органический растворитель

Композиции по настоящему изобретению содержат от 10 до 60% смешиваемого с водой органического растворителя, имеющего молекулярный вес более 70. Предпочтительно, растворитель присутствует в композиции в количестве от 20 до 50% мас. смешивающегося с водой органического растворителя, имеющего молекулярный вес более 70.

Предпочтительные растворители такого типа включают простые эфиры, простые полиэфиры, алкиламины и жирные амины (особенно ди- и триалкил-и/или N-замещенные жирные амины), алкил- (или жирные) амиды и их моно- и ди-N-алкилзамещенные производные, низшие алкильные сложные эфиры алкил-(или жирной) карбоновой кислоты, кетоны, альдегиды, полиолы и глицериды.

Конкретные примеры включают, соответственно, диалкильные простые эфиры, полиэтиленгликоли, алкилкетоны (такие как ацетон) и глицерилтриалкил-карбоксилаты (такие как глицерил-три (tn-) ацетат), глицерин, пропиленгликоль и сорбит.

Другие пригодные растворители включают высшие (С₅ или больше, напр., С₅-С₈ (Сg)) алканолы, такие как гексанол. Низшие (С₁-С₄) алканолы также пригодны для использования, хотя они являются менее предпочтительными и потому в тех случаях, когда они вообще применяются, предпочтительно, они используются в количествах ниже 20% мас. от композиции в целом, более предпочтительно, менее 10% мас., еще более предпочтительно, менее 5% мас. Еще одними пригодными растворителями являются алканы и олефины. Любые из этих растворителей могут быть скомбинированы с материалами растворителя, представляющими собой поверхностно-активные вещества и не-поверхностно-активные вещества, имеющие вышеупомянутые "предпочтительные" виды молекулярной структуры. Даже если они, по-видимому, не играют никакой роли в процессе дефлокуляции, их включение часто является желательным для снижения вязкости продукта и/или способствует удалению загрязнений во время очистки.

Необязательные ингредиенты композиции

Жидкие композиции по настоящему изобретению могут содержать другие ингредиенты, выбранные из перечня необязательных ингредиентов, приведенного ниже. Если не будет определенно указано ниже, "эффективное количество" конкретного вспомогательного средства для стирки составляет, предпочтительно, от 0,01%, более предпочтительно, от 0,1%, еще более предпочтительно, от 1%, до 20%, более предпочтительно, до 15%, еще более предпочтительно, до 10%, еще более предпочтительно, до 7%, наиболее предпочтительно, до 5% мас. от композиции моющего средства.

Ионные частицы

Композиции по настоящему изобретению, предпочтительно, содержат ионные частицы, имеющие по меньшей мере 2 анионных центра. Кроме того, считаются, что действию ионных частиц в некоторых случаях способствует взаимодействие с катионами в композиции. В одном аспекте изобретения ионные частицы выбирают из группы, состоящей из карбоновых кислот, поликарбоксилата, фосфата, фосфоната, полифосфата, полифосфоната, бората и их смесей, содержащих 2 или больше анионных центра. В одном аспекте, ионные частицы выбирают из группы, состоящей из оксидиянтарной кислоты, аконитовой кислоты, лимонной кислоты, винной кислоты, яблочной кислоты, малеиновой кислоты, фумаровой кислоты, янтарной кислоты, себациновой (sepacic) кислоты, цитраконовой (citaconic) кислоты, адипиновой кислоты, итаконовой кислоты, додекановой кислоты и их смесей. В дополнительном аспекте настоящего изобретения композиция включает ионные частицы, выбранные из группы, состоящей из гомополимеров акриловой кислоты и сополимеров акриловой кислоты и малеиновой кислоты и их смесей.

В предпочтительном аспекте настоящего изобретения композиция включает положительно заряженные ионы, содержащие по меньшей мере 2 катионных центра. В одном аспекте изобретения положительно заряженный ион выбирают из ионов кальция, магния, железа, марганца, кобальта, меди, цинка и их смесей.

Ионные частицы, содержащие по меньшей мере 2 анионных центра, присутствуют в композиции так, чтобы они обеспечивали ионную силу более 0,045 моль/кг, более предпочтительно, ионная сила, создаваемая ионными частицами, содержащими по меньшей мере 2 анионных центра, составляет от 0,05 до 2 моль/кг, наиболее предпочтительно, от 0,07 до 0,5 моль/кг. Ионную силу рассчитывают по уравнению:

И о н н а я   с и л а = 1 2 ( C i z i 2 ) ,

где С_i=концентрация ионных частиц в готовом продукте (моль/кг), z - заряд ионных частиц.

Поглотитель формальдегида

Композиции по настоящему изобретению, предпочтительно, содержат поглотитель формальдегида. Поглотители формальдегида, предпочтительно, выбирают из группы, состоящей из ацетоацетамида, гидроксида аммония, сульфита, бисульфита щелочного или щелочноземельного металла и их смесей. Наиболее предпочтительно, поглотитель формальдегида представляет собой комбинацию сульфита калия и ацетоацетамида. Поглотитель формальдегида в соответствии с настоящим изобретением присутствует в общем количестве от 0,001 до примерно 3,0%, более предпочтительно, от примерно 0.01% до примерно 1%.

Перламутровый агент

В одном варианте исполнения настоящего