Содержащая альфа-силан полиуретановая композиция с анизотропными свойствами материала

Содержащая альфа-силан полиуретановая композиция с анизотропными свойствами материала

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Область техники

Настоящее изобретение относится к области однокомпонентных влагоотверждаемых полиуретановых композиций, а также к их применению, в частности, в качестве герметиков.

Уровень техники

Однокомпонентные влагоотверждаемые полиуретановые композиции давно используются как клеи, герметики и покрытия. Для применения в качестве уплотнителей деформационных швов в сооружениях требуются композиции, которые отверждаются без пузырей и после своего отверждения являются мягкоэластичными в широком диапазоне температур, то есть в области сильных растяжений они имеют как можно более низкие значения растягивающего напряжения и одновременно имеют высокую способность возврата деформации. Поэтому такие герметики способны обратимо малой передачей усилия на основу шва перекрывать расширение или сжатие швов, вызванное деформациями или разницей температуры, и тем самым как можно меньше нагружать их или повреждать.

Из WO 2007/104761 A1 известны однокомпонентные полиуретановые композиции, содержащие длинноцепочные полиальдимины, которые подходят как мягкоэластичные герметики. Описанные композиции отверждаются без пузырей и имеют как при комнатной температуре, так и -20°C низкие значения 100%-ного растягивающего напряжения. Однако, как и другие выполненные мягкоэластичными полиуретановые композиции, они склонны к тому, чтобы при отверждении образовывать более или менее сильно липкие поверхности, которые легко загрязняются. Деформационные швы в наружной области сооружений чаще всего хорошо различимы наблюдателем и по цвету подобраны к фасаду здания. Кроме того, они часто имеют светлый оттенок, например белый, светло-серый или цвета бетона; поэтому их загрязненность быстро становится видной и поэтому раздражающей.

Из документов WO 2008/116900 A1 и WO 2008/116902 A1 известны однокомпонентные полиуретановые композиции, содержащие особые полиальдимины, которые подходят в качестве герметиков с низкой склонностью к загрязнению. Описанные композиции после отверждения имеют низкую липкость поверхности, но, однако, не обнаруживают никаких анизотропных свойств материала.

Из WO 2006/130592 A1 известны полиуретановые композиции, которые содержат по меньшей мере один полиуретановый преполимер, содержащий изоцианатные группы, по меньшей мере один катализатор, который ускоряет реакцию NCO-групп с водой, и по меньшей мере одно соединение, содержащее по меньшей мере одну α-силановую группу, и которые подходят в качестве клеев для вклеивания автомобильных стекол. Однако описанные композиции не имеют анизотропных свойств материала.

Описание изобретения

Таким образом, задачей настоящего изобретения является предоставить однокомпонентные влагоотверждаемые полиуретановые композиции, которые отверждаются без пузырей и после отверждения имеют по существу нелипкую поверхность, а также низкие значения 100%-ного растягивающего напряжения, и отличаются хорошей способностью возврата деформации.

Неожиданно оказалось, что эта задача может быть решена композицией, раскрытой в пункте 1 формулы изобретения. Композиция отверждается влагой по существу без пузырей. При отверждении композиции влагой воздуха получается анизотропный материал с преимущественно эластичной, практически нелипкой на поверхности оболочкой ("кожа") и преимущественно пластичной серединой. Напротив, при отверждении композиции достаточно большим количеством воды, вмешанной по существу однородно, образуется по существу изотропный материал. Механические свойства композиции можно менять в широком диапазоне. Она подходит, в частности, как мягкоэластичный герметик для строительных и промышленных приложений, например, для деформационных швов в сооружениях или для уплотнения в автомобилях. Но она может также применяться в качестве гасящего колебания клея или герметика или как гасящее удары и/или колебания покрытие. При ее применении как герметика для швов после отверждения влагой воздуха образуется шов с нелипкой прочной поверхностью, который как целое имеет в широком диапазоне температур выраженные мягкоэластичные свойства и хорошую способность возврата деформации и мало склонен к загрязнениям.

Следующие аспекты изобретения являются объектом дальнейших независимых пунктов формулы. Особенно предпочтительные формы осуществления изобретения являются объектом зависимых пунктов.

Способы осуществления изобретения

Объектом изобретения является однокомпонентная влагоотверждаемая композиция, содержащая

a) по меньшей мере один полиизоцианат P;

b) по меньшей мере один альдимин A формулы (I),

причем n означает 2, или 3, или 4,

E означает органический остаток n-атомного амина B после удаления n первичных аминогрупп, и

Y означает одновалентный углеводородный остаток с 1-35 атомами C, который при необходимости содержит по меньшей мере один гетероатом,

c) по меньшей мере один органоалкоксисилан OS, который имеет по меньшей мере один фрагмент формулы (VI),

причем

a означает 0, или 1, или 2, предпочтительно 0 или 1,

R⁷ означает алкильный остаток с 1-5 атомами C, в частности метильный или этильный остаток,

R⁸ означает алкильный остаток с 1-8 атомами C, в частности метильный остаток, и

X означает атом кислорода или замещенный атом азота,

d) по меньшей мере одну кислоту S;

при условии, что в композиции

(i) соотношение V1 между числом альдиминовых групп и числом изоцианатных групп лежит в интервале от 0,2 до 0,8, и что

(ii) соотношение V2 между числом алкокси-групп органоалкоксисилана OS и числом изоцианатных групп лежит в интервале от 0,1 до 0,5.

Пунктирные линии в формулах в данном документе означают связь между заместителем и соответствующим остатком молекулы.

Названия веществ, начинающиеся с приставки "поли", как полиол, полиизоцианат или полиальдегид, в настоящем документе обозначают вещества, которые формально содержат две или более имеющихся в их названии функциональных групп на молекулу.

Термин "полиизоцианат" относится в настоящем документе к соединениям с двумя или более изоцианатными группами, независимо от того, идет ли при этом речь о мономерном диизоцианате, олигомерном полиизоцианате или полимерах с относительно высоким молекулярным весом, содержащих изоцианатные группы.

Термином "органоалкоксисилан" в настощем документе обозначается кремнийсодержащее соединение, в котором атом кремния, который несет как по меньшей мере одну, в частности, две или три алкокси-группы, так и по меньшей мере один напрямую связанный органический остаток и, таким образом, имеет по меньшей мере одну связь Si-C. В соответствии с этим термин "силановая группа" означает содержащую кремний группу, связанную с органическим остатком органоалкоксисилана. Органоалкоксисиланы, соответственно их силановые группы, имеют особенность гидролизоваться при контакте с влагой и при этом выделять спирт, в частности метанол или этанол.

Термин "растягивающее напряжение" обозначает напряжение, которое действует на материал в растянутом состоянии. Понятие "100%-ное растягивающее напряжение" означает напряжение, которое приложено к материалу, вытянутому до удвоенной первоначальной длины.

В качестве полиизоцианата P в одной форме осуществления подходит полиуретановый полимер PUP, содержащий изоцианатные группы.

Понятие "полиуретановый полимер" относится ко всем полимерам, которые получены так называемым способом полиприсоединения диизоцианата. Оно охватывает также такие полимеры, которые почти или совсем не содержат уретановых групп. Примерами полиуретановых полимеров являются простой полиэфир-полиуретан, сложный полиэфир-полиуретан, простой полиэфир-полимочевина, полимочевина, сложный полиэфир-полимочевина, полиизоцианураты и поликарбодиимиды.

Подходящий полиуретановый полимер PUP можно получить, в частности, реакцией по меньшей мере одного полиола с по меньшей мере одним полиизоцианатом. Это превращение можно осуществить тем, что полиол и полиизоцианат обычным способом, например, при температурах от 50°C до 100°C, при необходимости с одновременным применением подходящих катализаторов, приводят в реакцию, причем полиизоцианат дозируется так, чтобы его изоцианатные группы были в стехиометрическом избытке по отношению к гидроксильным группам полиола. Предпочтительно, полиизоцианат дозируют так, чтобы придерживаться отношения NCO/OH от 1,3 до 5, в частности, от 1,5 до 3. Под отношением "NCO/OH" понимается отношение числа используемых изоцианатных групп к числу используемых гидроксильных групп. Предпочтительно, в полиуретановом полимере PUP после конверсии всех гидроксильных групп полиола остается содержание свободных изоцианатных групп от 0,5 до 15 вес.%, особенно предпочтительно от 0,5 до 5 вес.%.

При необходимости можно получать полиуретановый полимер PUP с применением пластификаторов, причем используемые пластификаторы не содержат групп, химически активных к изоцианатам.

В качестве полиолов для получения полиуретанового полимера PUP могут применяться, например, следующие имеющиеся в продаже полиолы или их смеси:

- полиоксиалкиленполиолы, называемые также простыми полиэфирполиолами или простыми олигоэтеролами, какие являются продуктами полимеризации этиленоксида, 1,2-пропиленоксида, 1,2- или 2,3-бутиленоксида, оксетана, тетрагидрофурана или их смесей, возможно, полимеризованные с помощью молекул-стартеров с двумя или более активными атомами водорода, как, например, вода, аммиак или соединения с несколькими OH- или NH-группами, как, например, 1,2-этандиол, 1,2- и 1,3-пропандиол, неопентилгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, изомерные дипропиленгликоли и трипропиленгликоли, изомерные бутандиолы, пентандиолы, гександиолы, гептандиолы, октандиолы, нонандиолы, декандиолы, ундекандиолы, 1,3- и 1,4-циклогександиметанол, бисфенол A, гидрированный бисфенол A, 1,1,1-триметилолэтан, 1,1,1-триметилолпропан, глицерин, анилин, а также смеси вышеуказанных соединений. Могут применяться как полиоксиалкиленполиолы, которые имеют низкую степень ненасыщенности (измеряется согласно ASTM D-2849-69 и указывается в миллиэквивалентах ненасыщенности на грамм полиола (м-экв/г)), полученные, например, с помощью так называемых двойных металлоцианидных комплексных катализаторов (DMC-катализаторов), так и полиоксиалкиленполиолы с более высокой степенью ненасыщенности, полученные, например, с помощью анионных катализаторов, таких как NaOH, KOH, CsOH, или с алкоголятами щелочных металлов.

Особенно подходят полиоксиалкилендиолы или полиоксиалкилентриолы, в частности полиоксиэтилен- и полиоксипропиленди- и -триолы.

Особенно хорошо подходят полиоксиалкилендиолы и -триолы со степенью ненасыщенности более 0,02 м-экв/г и с диапазоном молекулярных весов 1000-30000 г/моль, а также полиоксипропилендиолы и -триолы с молекулярным весом 400-8000 г/моль.

Равным образом, особенно подходят так называемые полиоксипропиленполиолы с концевыми этиленоксидными группами. Это особые полиоксипропиленполиоксиэтиленполиолы, которые получают, например, тем, что чистые полиоксипропиленполиолы, в частности, полиоксипропилендиолы и -триолы, по завершении реакции полипропоксилирования алкоксилируют дальше с этиленоксидом, и поэтому они содержат первичные гидроксильные группы.

- простые полиэфирполиолы, привитые стирол-акрилонитрилом или акрилонитрил-метилметакрилатом;

- сложные полиэфирполиолы, называемые также сложными олигоэстеролами, получаемые известными способами, в частности, поликонденсацией гидроксикарбоновых кислот или поликонденсацией алифатических и/или ароматических поликарбоновых кислот с двух- или многоатомными спиртами.

В качестве сложных полиэфирполиолов особенно подходят такие, что получены из двух- или трехатомных, в частности двухатомных спиртов, как, например, этиленгликоль, диэтиленгликоль, пропиленгликоль, дипропиленгликоль, неопентилгликоль, 1,4-бутандиол, 1,5-пентандиол, 3-метил-1,5-гександиол, 1,6-гександиол, 1,8-октандиол, 1,10-декандиол, 1,12-додекандиол, 1,12-гидроксистеариловый спирт, 1,4-циклогександиметанол, диол димерной жирной кислоты (димерный диол), гидроксипивалиновой кислоты неопентилгликолевый эфир, глицерин, 1,1,1-триметилолпропан или смеси вышеуказанных спиртов, с органическими ди- или трикарбоновыми кислотами, в частности, дикарбоновыми кислотами, или их ангидридами или сложными эфирами, как, например, янтарная кислота, глутаровая кислота, адипиновая кислота, триметиладипиновая кислота, пробковая кислота, азелаиновая кислота, себациновая кислота, додекандикарбоновая кислота, малеиновая кислота, фумаровая кислота, димерная жирная кислота, фталевая кислота, ангидрид фталевой кислоты, изофталевая кислота, терефталевая кислота, диметилтерефталат, гексагидрофталевая кислота, тримеллитовая кислота и ангидрид тримеллитовой кислоты, или смеси вышеуказанных кислот, а также сложные полиэфирполиолы из лактонов, например, из ε-капролактона и стартеров, как вышеуказанные двух- и многоатомные спирты.

Особенно подходящими сложными полиэфирполиолами являются полиэфирдиолы.

- Поликарбонатные полиолы, какие могут быть получены реакцией, например, вышеуказанных, используемых для образования сложных полиэфирполиолов, спиртов с диалкилкарбонатами, диарилкарбонатами или фосгеном.

- Блок-сополимеры с по меньшей мере двумя гидроксильными группами, которые содержат по меньшей мере два разных блока со структурой простого полиэфира, сложного полиэфира и/или поликарбоната вышеописанного типа, в частности, простые полиэфир-сложные полиэфирполиолы.

- Полиакрилат- и полиметакрилатполиолы.

- Полигидроксифункциональные жиры и масла, например, натуральные жиры и масла, в частности, касторовое масло; или полиолы, получаемые химической модификацией натуральных жиров и масел, так называемые олеохимические полиолы, например, сложные и простые эпоксиполиэфиры, получаемые эпоксидированием ненасыщенных масел и последующим раскрытием цикла с карбоновыми кислотами или спиртами, или полиолы, получаемые гидроформилированием и гидрированием ненасыщенных масел; или полиолы, получаемые из натуральных жиров и масел процессами разложения, как алкоголиз или озонолиз, и последующим химическим сочетанием, например, переэтерификацией или димеризацией полученных так продуктов разложения или их производных. Подходящими продуктами разложения натуральных жиров и масел являются, в частности, жирные кислоты и жирные спирты, а также сложные эфиры жирных кислот, в частности, метиловый эфир (FAME), которые могут быть дериватизированы, например, гидроформилированием и гидрированием до сложных эфиров жирных гидроксикислот.

- Полиуглеводородные полиолы, называемые также олигогидрокарбонолами, как, например, полигидроксифункциональные полиолефины, полиизобутилены, полиизопрены; полигидроксифункциональные этилен-пропиленовые, этилен-бутиленовые или этилен-пропилен-диеновые сополимеры, какие производятся, например, фирмой Kraton Polymers; полигидроксифункциональные полимеры диенов, в частности, 1,3-бутадиена, какие могут быть также получены, в частности, анионной полимеризацией; полигидроксифункциональные сополимеры диенов, как 1,3-бутадиен, или смесей диенов и виниловых мономеров, таких как стирол, акрилонитрил, винилхлорид, винилацетат, виниловый спирт, изобутилен и изопрен, например, полигидроксифункциональные акрилонитрил/бутадиеновые сополимеры, какие могут быть получены, например, из эпоксидов или аминоспиртов и акрилонитрил/бутадиеновых сополимеров с карбоксильными концевыми группами (например, выпускаются в продажу под наименованиями Hypro^® (ранее Hycar^®) CTBN и CTBNX и ETBN компанией Nanoresins AG, Германия, или Emerald Performance Materials LLC); а также гидрированные полигидроксифункциональные полимеры или сополимеры диенов.

Эти указанные полиолы предпочтительно имеют средний молекулярный вес 250-30000 г/моль, в частности, 400-20000 г/моль, и предпочтительно имеют среднюю OH-функциональность в интервале от 1,6 до 3.

В качестве полиолов предпочтительны простые полиэфирные, сложные полиэфирные, поликарбонатные и полиакрилатные полиолы, предпочтительно ди- и триолы. Особенно предпочтительны простые полиэфирполиолы, в частности, полиоксипропилен- и полиоксипропиленполиоксиэтиленполиолы, а также жидкие сложные полиэфирполиолы и простые полиэфир-сложные полиэфирполиолы.

Дополнительно к этим указанным полиолам, при получении полиуретанового полимера PUP одновременно могут также использоваться небольшие количества низкомолекулярных двух- или многоатомных спиртов, как, например, 1,2-этандиол, 1,2- и 1,3-пропандиол, неопентилгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, изомерные дипропиленгликоли и трипропиленгликоли, изомерные бутандиолы, пентандиолы, гександиолы, гептандиолы, октандиолы, нонандиолы, декандиолы, ундекандиолы, 1,3- и 1,4-циклогександиметанол, гидрированный бисфенол A, димерные жирные спирты, 1,1,1-триметилолэтан, 1,1,1-триметилолпропан, глицерин, пентаэритрит, сахарные спирты, как ксилит, сорбит или маннит, сахара, как сахароза, другие высшие спирты, низкомолекулярные продукты алкоксилирования вышеуказанных двух- и многоатомных спиртов, а также смеси вышеуказанных спиртов. Могут также дополнительно использоваться малые количества полиолов со средней OH-функциональностью выше 3, например, сахарные полиолы.

В качестве полиизоцианата для получения содержащего изоцианатные группы полиуретанового полимера PUP применяются ароматические или алифатические полиизоцианаты, в частности, ароматические или алифатические диизоцианаты.

"Ароматическим изоцианатом" обозначается органическое соединение, которое содержит исключительно ароматические изоцианатные группы. "Ароматической" называется изоцианатная группа, которая связана на ароматическом или гетероароматическом остатке. "Алифатическим изоцианатом" обозначено органическое соединение, которое содержит алифатические изоцианатные группы. "Алифатической" называется изоцианатная группа, которая связана на алифатическом, циклоалифатическом или арилалифатическом остатке.

В качестве ароматических полиизоцианатов подходят, в частности, мономерные ди- или триизоцианаты, как 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианат и произвольные смеси этих изомеров (TDI), 4,4'-, 2,4'- и 2,2'-дифенилметандиизоцианат и произвольные смеси этих изомеров (MDI), смеси MDI и MDI-гомологов (полимерный MDI, или PMDI), 1,3- и 1,4-фенилендиизоцианат, 2,3,5,6-тетраметил-1,4-диизоцианатобензол, нафталин-1,5-диизоцианат (NDI), 3,3'-диметил-4,4'-диизоцианатодифенил (TODI), дианисидиндиизоцианат (DADI), 1,3,5-трис-(изоцианатометил)бензол, трис-(4-изоцианатофенил)-метан, трис-(4-изоцианатофенил)тиофосфат, олигомеры и полимеры вышеуказанных изоцианатов, а также произвольные смеси вышеуказанных изоцианатов. Предпочтительны MDI и TDI.

В качестве алифатических полиизоцианатов подходят, в частности, мономерные ди- или триизоцианаты, как 1,4-тетраметилендиизоцианат, 2-метилпентаметилен-1,5-диизоцианат, 1,6-гексаметилендиизоцианат (HDI), 2,2,4- и 2,4,4-триметил-1,6-гексаметилендиизоцианат (TMDI), 1,10-декаметилендиизоцианат, 1,12-додекаметилендиизоцианат, диизоцианат лизина и сложного эфира лизина, циклогексан-1,3- и -1,4-диизоцианат, 1-метил-2,4- и -2,6-диизоцианатоциклогексан и произвольные смеси этих изомеров (HTDI или H₆TDI), 1-изоцианато-3,3,5-триметил-5-изоцианатометилциклогексан (=изофорондиизоцианат или IPDI), пергидро-2,4'- и -4,4'-дифенилметандиизоцианат (HMDI или H₁₂MDI), 1,4-диизоцианато-2,2,6-триметилциклогексан (TMCDI), 1,3- и 1,4-бис(изоцианатометил)циклогексан, м- и п-ксилилендиизоцианат (м- и п-XDI), м- и п-тетраметил-1,3- и -1,4-ксилилендиизоцианат (м- и п-TMXDI), бис(1-изоцианато-1-метилэтил)нафталин, изоцианаты димерных и тримерных жирных кислот, как 3,6-бис(9-изоцианатононил)-4,5-ди-(1-гептенил)циклогексен (димерилдиизоцианат), α,α,α',α',α",α"-гексаметил-1,3,5-мезитилентриизоцианат, олигомеры и полимеры вышеуказанных изоцианатов, а также произвольные смеси вышеуказанных изоцианатов. Предпочтительны HDI и IPDI.

Предпочтительными являются полиуретановые полимеры PUP с ароматическими изоцианатными группами.

В качестве полиизоцианата P в следующей форме осуществления подходит полиизоцианат PI в форме мономерного ди- или триизоцианата или олигомера мономерного диизоцианата или производного мономерного диизоцианата, причем в качестве мономерного ди- или триизоцианата подходят, в частности, вышеуказанные ароматические и алифатические ди- и триизоцианаты.

В качестве полиизоцианата PI особенно подходят олигомеры или производные мономерных диизоцианатов, в частности, олигомеры или производные HDI, IPDI, TDI и MDI. Серийно выпускаемыми типами являются, в частности, HDI-биуреты, например, Desmodur^® N 100 и N 3200 (Bayer), Tolonate^® HDB и HDB-LV (Rhodia) и Duranate^® 24A-100 (Asahi Kasei); HDI-изоцианураты, например, Desmodur^® N 3300, N 3600 и N 3790 BA (все производства Bayer), Tolonate^® HDT, HDT-LV и HDT-LV2 (Rhodia), Duranate^® TPA-100 и THA-100 (Asahi Kasei) и Coronate^® HX (Nippon Polyurethane); HDI-уретдионы, например, Desmodur^® N 3400 (Bayer); HDI-иминооксадиазиндионы, например, Desmodur^® XP 2410 (Bayer); HDI-аллофанаты, например, Desmodur^® VP LS 2102 (Bayer); IPDI-изоцианураты, например, в растворе, как Desmodur^® Z 4470 (Bayer), или в твердой форме, как Vestanat^® T1890/100 (Degussa); TDI-олигомеры, например, Desmodur^® IL (Bayer); а также смешанные изоцианураты на основе TDI/HDI, например, Desmodur^® HL (Bayer). Кроме того, особенно хорошо подходят жидкие при комнатной температуре формы MDI (так называемый "модифицированный MDI"), которые представляют собой смеси MDI с производными MDI, как, например, MDI-карбодиимиды или MDI-уретонимины, или MDI-уретаны, известные, например, под такими торговыми марками, как Desmodur^® CD, Desmodur^® PF, Desmodur^® PC (все производства Bayer), а также смеси гомологов MDI и MDI (полимеры MDI или PMDI), выпускающиеся под торговыми наименованиями Desmodur^® VL, Desmodur^® VL50, Desmodur^® VL R10, Desmodur^® VL R20 и Desmodur^® VKS 20F (все - Bayer), Isonate^® M 309, Voranate^® M 229 и Voranate^® M 580 (все производства Dow) или Lupranat^® M 10 R (BASF).

Вышеуказанные олигомерные полиизоцианаты PI на практике обычно представляют собой смеси веществ с различными степенями олигомеризации и/или различными химическими структурами. Предпочтительно они имеют среднюю NCO-функциональность от 2,1 до 4,0 и содержат, в частности, изоциануратные, иминооксадиазиндионовые, уретдионовые, уретановые, биуретовые, аллофанатные, карбодиимидные, уретониминовые или оксадиазинтрионовые группы. Предпочтительно, эти олигомеры имеют низкое содержание мономерных диизоцианатов.

В качестве полиизоцианата PI предпочтительны жидкие при комнатной температуре формы MDI, а также олигомеры HDI, IPDI и TDI, в частности, изоцианураты и биуреты.

В следующей форме осуществления полиизоцианат P представляет собой смесь, состоящую из по меньшей мере одного полиуретанового полимера PUP и по меньшей мере одного полиизоцианата PI, какие уже были описаны выше.

Предпочтительно, полиизоцианат P является полиуретановым полимером PUP, содержащим ароматические изоцианатные группы.

Обычно полиизоцианат P присутствует в количестве от 5 до 95 вес.%, предпочтительно в количестве от 10 до 90 вес.%, в расчете на всю композицию. В наполненных композициях, т.е. композициях, которые содержат наполнитель, полиизоцианат P предпочтительно присутствует в количестве от 5 до 60 вес.%, в частности, от 10 до 50 вес.%, в расчете на всю композицию.

Кроме того, однокомпонентная влагоотверждаемая композиция содержит по меньшей мере один альдимин A формулы (I).

Предпочтительным альдимином A формулы (I) является альдимин A1 формулы (Ia) или (Ib),

причем

R¹ и R² означают

либо, независимо друг от друга, одновалентный углеводородный остаток с 1-12 атомами C,

либо вместе с двухвалентным углеводородным остатком с 4-12 атомами C составляют часть карбоциклического кольца, при необходимости замещенного, с 5-8, предпочтительно 6 атомами C;

Y¹ означает одновалентный углеводородный остаток с 1-32 атомами C, который при необходимости содержит по меньшей мере один гетероатом, в частности, кислород в составе группы простого эфира, карбонильной или сложноэфирной группы;

Y² означает

либо замещенный или незамещенный арильный или гетероарильный остаток, который имеет величину цикла от 5 до 8, предпочтительно 6 атомов,

либо , причем R⁶ означает атом водорода, или алкоксильный остаток, или замещенный или незамещенный алкенильный или арилалкенильный остаток с по меньшей мере 6 атомами C;

и E и n имеют уже упоминавшиеся значения.

Предпочтительно каждый R¹ и R² означает метильный остаток.

Далее, Y¹ предпочтительно означает остаток формулы (II) или (III),

причем

R³ означает атом водорода или алкильный, циклоалкильный, арилалкильный остаток или алкоксикарбонильный остаток с 1-12 атомами C;

R⁴ означает углеводородный остаток с 1-30 атомами C, который при необходимости содержит атомы кислорода в составе группы простого эфира;

R⁵ означает

либо атом водорода,

либо линейный или разветвленный алкильный остаток с 1-30 атомами C, при необходимости с циклическими фрагментами и при необходимости с по меньшей мере одним гетероатомом, в частности, кислород в составе группы простого эфира, карбонильной или сложноэфирной группы,

либо одно- или полиненасыщенный, линейный или разветвленный углеводородный остаток с 5-30 атомами C,

либо ароматический или гетероароматический 5- или 6-членный цикл, при необходимости замещенный.

Предпочтительно, R³ означает атом водорода.

Предпочтительно, R⁴ означает углеводородный остаток с 6-30, в частности, с 11-30, атомами C, который при необходимости содержит атомы кислорода в составе группы простого эфира.

Предпочтительно, R⁵ означает линейный или разветвленный алкильный остаток с 6-30, в частности, с 11-30 атомами C, при необходимости с циклическими фрагментами и при необходимости с по меньшей мере одним гетероатомом, или одно- или полиненасыщенный, линейный или разветвленный углеводородный остаток с 6-30, в частности, с 11-30 атомами C.

Наиболее предпочтительно R⁵ означает C₁₁-алкильный остаток.

Наиболее предпочтительны в качестве альдимина A альдимины A1 формулы (Ia), у которых Y¹ означает остаток формулы (III).

Альдимин A может быть получен реакцией конденсации с отщеплением воды между по меньшей мере одним амином B формулы (IV) и по меньшей мере одним альдегидом ALD формулы (V). При этом альдегид ALD используется в стехиометричесокм количестве или в стехиометрическом избытке по отношению к аминогруппам амина B.

В формулах (IV) и (V) E, n и Y имеют уже упоминавшиеся выше значения.

В качестве амина B в одной форме осуществления подходят полиамины с по меньшей мере двумя первичными алифатическими аминогруппами, такие, в частности, как:

- алифатические, циклоалифатические или арилалифатические диамины, например, этилендиамин, 1,2-пропандиамин, 1,3-пропандиамин, 2-метил-1,2-пропандиамин, 2,2-диметил-1,3-пропандиамин, 1,3-бутандиамин, 1,4-бутандиамин, 1,3-пентандиамин (DAMP), 1,5-пентандиамин, 1,5-диамино-2-метилпентан (MPMD), 2-бутил-2-этил-1,5-пентандиамин (C11-неодиамин), 1,6-гександиамин, 2,5-диметил-1,6-гександиамин, 2,2,4- и 2,4,4-триметилгексаметилендиамин (TMD), 1,7-гептандиамин, 1,8-октандиамин, 1,9-нонандиамин, 1,10-декандиамин, 1,11-ундекандиамин, 1,12-додекандиамин, 1,2-, 1,3- и 1,4-диаминоциклогексан, бис(4-аминоциклогексил)метан (H₁₂-MDA), бис(4-амино-3-метилциклогексил)метан, бис(4-амино-3-этилциклогексил)метан, бис(4-амино-3,5-диметилциклогексил)метан, бис(4-амино-3-этил-5-метилциклогексил)метан (M-MECA), 1-амино-3-аминометил-3,5,5-триметилциклогексан (= изофорондиамин или IPDA), 2- и 4-метил-1,3-диаминоциклогексан и их смеси, 1,3- и 1,4-бис(аминометил)циклогексан, 2,5(2,6)-бис(аминометил)-бицикло[2.2.1]гептан (NBDA), 3(4),8(9)-бис-(аминометил)-трицикло[5.2.1.0²'⁶]декан, 1,4-диамино-2,2,6-триметилциклогексан (TMCDA), 1,8-метандиамин, 3,9-бис-(3-аминопропил)-2,4,8,10-тетраоксаспиро[5.5]ундекан, а также 1,3- и 1,4-ксилилендиамин;

- алифатические диамины с концевыми группами простого эфира, например, простой бис(2-аминоэтиловый) эфир, 3,6-диоксаоктан-1,8-диамин, 4,7-диоксадекан-1,10-диамин, 4,7-диоксадекан-2,9-диамин, 4,9-диоксадодекан-1,12-диамин, 5,8-диоксадодекан-3,10-диамин и высшие олигомеры этих диаминов, бис-(3-аминопропил)политетрагидрофураны и другие политетрагидрофурандиамины с молекулярным весом в диапазоне, например, от 350 до 5200, а также полиоксиалкилендиамины. Последние типично представляют собой продукты аминирования полиоксиалкилендиолов и могут быть приобретены, например, под торговыми наименованиями Jeffamine^® (Huntsman), под названиями полиэфирамин (BASF) или под названиями PC-амин^® (Nitroil). Особенно подходящими полиоксиалкилендиаминами являются Jeffamine^® D-230, Jeffamine^® D-400, Jeffamine^® D-2000, Jeffamine^® D-4000, Jeffamine^® XTJ-511, Jeffamine^® ED-600, Jeffamine^® ED-900, Jeffamine^® ED-2003, Jeffamine^® XTJ-568, Jeffamine^® XTJ-569, Jeffamine^® XTJ-523, Jeffamine^® XTJ-536, Jeffamine^® XTJ-542, Jeffamine^® XTJ-559, Jeffamine^® EDR-104, Jeffamine^® EDR-148, Jeffamine^® EDR-176; простой полиэфирамин D 230, простой полиэфирамин D 400 и простой полиэфирамин D 2000, PC-амины^® DA 250, PC-амины^® DA 400, PC-амины^® DA 650 и PC-амины^® DA 2000;

- алифатические, циклоалифатические или арилалифатические триамины, как 4-аминометил-1,8-октандиамин, 1,3,5-трис-(аминометил)бензол, 1,3,5-трис-(аминометил)циклогексан, трис-(2-аминоэтил)амин, трис-(2-аминопропил)амин, трис-(3-аминопропил)амин;

- полиоксиалкилентриамины, которые типично представляют собой продукты аминирования полиоксиалкилентриолов и могут быть приобретены, например, под торговыми наименованиями Jeffamine^® (Huntsman), под названиями простой полиэфирамин (BASF) или под названиями PC-амины^® (Nitroil), как, например, Jeffamine^® T-403, Jeffamine^® T-3000, Jeffamine^® T-5000; простой полиэфирамин T403, простой полиэфирамин T5000; и PC-амины^® TA 403, PC-амины^® TA 5000.

В следующей форме осуществления в качестве амина B подходят полиамины с по меньшей мере двумя первичными ароматическими аминогруппами, в частности,

- ароматические ди- и триамины, как, например, 1,2-, 1,3- и 1,4-фенилендиамин, 2,4- и 2,6-толуилендиамин (TDA), 3,4-толуилендиамин, 3,5-диметилтио-2,4- и -2,6-толуилендиамин, 3,5-диэтил-2,4- и -2,6-толуилендиамин (DETDA), 2,4,6-триэтил-1,3-фенилендиамин, 2,4,6-триизопропил-1,3-фенилендиамин, 3-этил-5-метил-2,4-толуилендиамин, 3,5-диизопропил-2,4-толуилендиамин, 3,5-бис-(1-метилпропил)-2,4-толуилендиамин, 3,5-бис-(трет-бутил)-2,4-толуилендиамин, 3-этил-5-изопропил-2,4-толуилендиамин, 5-изопропил-2,4-толуилендиамин, 5-(трет-бутил)-2,4-толуилендиамин, 4,6-бис-(1-метилпропил)-1,3-фенилендиамин, 4-изопропил-6-(трет-бутил)-1,3-фенилендиамин, 4-этил-6-изопропил-1,3-фенилендиамин, 4-этил-6-(2-метилпропил)-1,3-фенилендиамин, 4-этил-6-(1-метилпропил)-1,3-фенилендиамин, 4-этил-6-(2-метилпропил)-1,3-фенилендиамин, 4-изопропил-6-(1-метилпропил)-1,3-фенилендиамин, 4-(трет-бутил)-6-(2-метилпропил)-1,3-фенилендиамин, 4-циклопентил-6-этил-1,3-фенилендиамин, 4-циклопентил-6-изопропил-1,3-фенилендиамин, 4,6-дициклопентил-1,3-фенилендиамин, 3-изопропил-2,6-толуилендиамин, 2-метилпропил-(4-хлоро-3,5-диаминобензоат), трет-бутил-(4-хлоро-3,5-диаминобензоат), 2,6-диаминопиридин, меламин, 4,4'-, 2,4'- и 2,2'-диаминодифенилметан (MDA), 3,3'-диметил-4,4'-диаминодифенилметан, 3,3'-дихлоро-4,4'-диаминодифенилметан (MOCA), 3,3',5,5'-тетраэтил-4,4'-диаминодифенилметан (M-DEA), 3,3',5,5'-тетраэтил-2,2'-дихлоро-4,4'-диаминодифенилметан (M-CDEA), 3,3'-диизопропил-5,5'-диметил-4,4'-диаминодифенилметан (M-MIPA), 3,3',5,5'-тетраизопропил-4,4'-диаминодифенилметан (M-DIPA), 3,3',5,5'-тетра-(1-метилпропил)-4,4'-диаминодифенилметан, 3,3'-диметил-5,5'-ди-трет-бутил-4,4'-диаминодифенилметан, 3,3'-ди-трет-бутил-4,4'-диаминодифенилметан, 4,4'-диаминодифенилсульфон (DDS), 4-амино-N-(4-аминофенил)бензолсульфонамид, 5,5'-метилендиантраниловая кислота, диметил(5,5'-метилендиантранилат), 1,3-пропилен-бис(4-аминобензоат), 1,4-бутилен-бис(4-аминобензоат), политетраметиленоксид-бис(4-аминобензоат) (продается как Versalink^® компанией Air Products) и 1,2-бис(2-аминофенилтио)этан.

В следующей форме осуществления в качестве амина B подходят полиамины с первичными ароматическими и первичными алифатическими аминогруппами, как, в частности, 4-аминоэтиланилин, 4-аминометиланилин, 4-[(4-аминоциклогексил)метил]анилин, 2-аминоэтиланилин, 2-аминометиланилин, 2-[(4-аминоциклогексил)метил]анилин и 4-[(2-аминоциклогексил)метил]анилин.

"Алифатическим" называется амин или аминогруппа, в которых атом азота связан исключительно на алифатическом, циклоалифатическом или арилалифатическом остатке. "Ароматическим" называется амин или аминогруппа, в которых атом азота связан непосредственно с по меньшей мере одним ароматическим или гетероароматическим остатком.

Предпочтительно, амин B выбран из группы, состоящей из 1,6-гексаметилендиамина, MPMD, DAMP, IPDA, TMD, 1,3-ксилилендиамина, 1,3-бис(аминометил)циклогексана, бис-(4-аминоциклогексил)метана, бис(4-амино-3-метилциклогексил)метана, 3(4),8(9)-бис(аминометил)трицикло[5.2.1.0²⁶]декана, 1,2-, 1,3- и 1,4-диаминоциклогексана, 1,4-диамино-2,2,6-триметилциклогексана, 3,6-диоксаоктан-1,8-диамина, 4,7-диоксадекан-1,10-диамина, 4-аминометил-1,8-октандиамина; из полиоксиалкиленполиаминов с двумя или тремя аминогруппами, в частности, имеющихся в продаже под торговыми наименованиями Jeffamine^®, серия D-230, D-400, D-2000, T-403 и T-5000 от Huntsman, и аналогичных им соединений фирм BASF или Nitroil; из 1,3- и 1,4-фенилендиамина, 2,4- и 2,6-толуилендиамина, 4,4'-, 2,4'- и 2,2'-диаминодифенилметана, 3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметана; и смесей указанных полиаминов.

Особенно предпочтительно, амин B выбран из группы, состоящей из 1,6-гексаметилендиамина, MPMD, DAMP, IPDA, TMD и полиоксиалкиленполиаминов с двумя или тремя аминогруппами, в частности, выпускаемых в продажу под торговыми наименованиями Jeffamine^® серий D-230, D-400 и T-403 фирмы Huntsman, и из аналогичных им соединений фирм BASF или Nitroil.

В качестве альдегида ALD подходят первичные и вторичные алифатические альдегиды, в частности, пропаналь, 2-метилпропаналь, бутаналь, 2-метилбутаналь, 2-этилбутаналь, пентаналь, 2-метилпентаналь, 3-метилпентаналь, 4-метилпентаналь, 2,3-диметилпентаналь, гексаналь, 2-этилгексаналь, гептаналь, октаналь, нонаналь, деканаль, ундеканаль, 2-метилундеканаль, додеканаль, метоксиацетальдегид, циклопропанкарбоксальдегид, циклопентанкарбоксальдегид, циклогексанкарбоксальдегид и дифенилацетальдегид.

В качестве альдегида ALD особенно подходят альдегиды, которые неспособны к енолизации, так как они при реакции с первичными аминами образуют альдиминовые группы, которые нельзя таутомеризовать в енаминовые группы и которые поэтому являются особенно хорошими блокирующими аминогруппами. В частности, неэнолизируемыми альдегидами являются третичные алифатические, а также ароматические альдегиды.

В качестве альдегида ALD особенно хорошо подходят третичные алифатические альдегиды ALD1 формулы (Va),

причем R¹, R² и Y¹ имеют уже упоминавшиеся значения.

Подходящим альдегидом ALD1 формулы (Va) являются, в частности, пивалальдегид (= 2,2-диметилпропаналь), 2,2-диметилбутаналь, 2,2-диэтилбутаналь, 1-метилциклопентанкарбоксальдегид, 1-метилциклогексанкарбоксальдегид; простые эфиры 2-гидрокси-2-метилпропаналя и спирты, как пропанол, изопропанол, бутанол и 2-этилгексанол; сложные эфиры 2-формил-2-метилпропионовой кислоты или 3-формил-3-метилмасляной кислоты и спиртов, как пропанол, изопропанол, бутанол и 2-этилгексанол; сложные эфиры 2-гидрокси-2-метилпропаналя и карбоновых кислот, как масляная кислота, изомасляная кислота и 2-этилгексановая кислота; а также описываемые далее как особенно подходящие простые и сложные эфиры 2,2-дизамещенных 3-гидроксипропаналей, -бутаналей или аналогичных высших альдегидов, в частности, 2,2-диметил-3-гидроксипропаналя.

Особенно подходящими альдеги