Пестицидные композиции
Патент 2513723
Авторы
- БРАЙАН Кристи (US)
- БРАУН Аннетт (US)
- ДЕМЕТЕР Дэвид (US)
- ДЭНТ Уилльям (US)
- КАДУОРТ Дениз (US)
- КРАУЗ Гари (US)
- МАКЛЕД КаСандра (US)
- НАДЖЕНТ Джейм (US)
- САМАРИТОНИ Джек (US)
- СПАРКС Томас (US)
- ХАНТЕР Рики (US)
Правообладатели
Классы МПК
- A01N43/40 - шестичленные кольца
- A01N43/50 - 1,3-диазолы; гидрированные 1,3-диазолы
- A01N43/653 - 1,2,4-триазолы; гидрированные 1,2,4-триазолы
- A01N47/02 - с атомом углерода, не имеющим связи с атомом азота
- A01N47/18 - содержащие группу -O-CO-N< или ее тиоаналог, непосредственно связанные с гетероциклическим или циклоалифатическим кольцом
- C07H13/12 - кислотами, содержащими группу -X-C(=X)-X-, или их галогенангидридами, где X - азот, кислород, сера, селен или теллур, например угольной кислотой, карбаминовой кислотой
- C07H15/18 - ациклические радикалы, замещенные карбоциклическими кольцами
- C07H15/26 - ациклические или карбоциклические радикалы, замещенные гетероциклическими кольцами
Пестицидные композиции
Иллюстрации
Данное изобретение относится к новым соединениям, имеющим следующую структурную формулу:
где радикалы Ar1, Ar2, Het, J, K, L, R1-R4 имеют значения, указанные в описании, обладающим пестицидным действием. Изобретение также относится к способам нанесения этих соединений на семена, на локус для борьбы с вредителями, такими как Lepidoptera, на растения и путем парорального введения или нанесения их на животных. 8 н. и 13 з.п. ф-лы, 7 табл., 91 пр.
Реферат
Перекрестная ссылка на родственную заявку
По настоящей заявке испрашивается приоритет в соответствии с предварительной заявкой США, серийный номер 61/065475, поданной 12 февраля 2008, полное содержание которой включено здесь в виде ссылки.
Область изобретения
Описанное в настоящем документе изобретение относится к области пестицидов и их применению для борьбы с вредителями.
Уровень техники
Каждый год вредители вызывают миллионы смертельных случаев у людей во всем мире. Кроме того, существует более десяти тысяч разновидностей вредителей, являющихся причиной потерь в сельском хозяйстве. Каждый год эти сельскохозяйственные потери составляют миллиарды долларов США. Термиты наносят урон различным сооружениям, таким как, например, дома. Эти потери в результате вредоносной деятельности термитов составляют миллиарды долларов США каждый год. И, наконец, большое количество вредителей поедают и портят хранящиеся в магазинах и на складах пищевые продукты. Эти потери продуктов питания составляют миллиарды долларов США каждый год, но что еще более важно, они лишают людей необходимой пищи.
Существует острая необходимость в новых пестицидах. К используемым в настоящее время пестицидам у насекомых развивается устойчивость. Сотни разновидностей насекомых являются устойчивыми к одному или нескольким пестицидам. Развитие устойчивости к некоторым из давно используемых пестицидов, таких как ДДТ, карбаматы и органофосфаты, хорошо известно. Однако устойчивость развивалась даже к некоторым более новым пестицидам. Соответственно существует потребность в новых пестицидах и в частности пестицидах, которые обладают новым принципом действия.
Заместители (неполный перечень)
Приведенные для заместителей примеры являются (за исключением галогена) неполными и не могут быть истолкованы как ограничивающие описанное в настоящем документе изобретение.
Термин “алкенил” обозначает ациклический ненасыщенный (по меньшей мере одна углерод-углеродная двойная связь) разветвленный или неразветвленный заместитель, содержащий углерод и водород, например винил, аллил, бутенил, пентенил, гексенил, гептенил, октенил, ноненил и деценил.
Термин “алкенилокси” обозначает алкенил, дополнительно имеющий углерод-кислородную одинарную связь, например аллилокси, бутенилокси, пентенилокси, гексенилокси, гептенилокси, октенилокси, ноненилокси и деценилокси.
Термин “алкокси” обозначает алкил, дополнительно имеющий углерод-кислородную одинарную связь, например метокси, этокси, пропокси, изопропокси, 1-бутокси, 2-бутокси, изобутокси, трет-бутокси, пентокси, 2-метилбутокси, 1,1-диметилпропокси, гексоокси, гептокси, октокси, нонокси и децокси.
Термин “алкил” обозначает ациклический насыщенный разветвленный или неразветвленный заместитель, содержащий углерод и водород, например, метил, этил, пропил, изопропил, 1-бутил, 2-бутил, изобутил, трет-бутил, пентил, 2-метилбутил, 1,1-диметилпропил, гексил, гептил, октил, нонил и децил.
Термин “алкинил” обозначает ациклический ненасыщенный (по меньшей мере одна углерод-углеродная тройная связь и любые двойные связи) разветвленный или неразветвленный заместитель, содержащий углерод и водород, например этинил, пропаргил, бутинил, пентинил, гексинил, гептинил, октинил, нонинил и децинил.
Термин “галоген” обозначает фтор, хлор, бром и иод.
Термин “галогеналкокси” обозначает галогеналкил, дополнительно содержащий углерод-кислородную одинарную связь, например фторметокси, дифторметокси и трифторметокси, 2-фторэтокси, 1,1,2,2,2-пентафторэтокси, 1,1,2,2-тетрафтор-2-бромэтокси и 1,1,2,2-тетрафторэтокси.
Термин “галогеналкил” обозначает алкил, дополнительно содержащий, в количестве от одного до максимально возможного, одинаковых или различных, галогенов, например фторметил, дифторметил, трифторметил, 2-фторэтил, 2,2,2-трифторэтил, хлорметил, трихлорметил и 1,1,2,2-тетрафторэтил.
Термин “галогенфенилокси” обозначает фенилокси, содержащий один или несколько, одинаковых или различных, галогенов.
Термин “гидроксиалкил” обозначает алкил, содержащий одну или несколько гидроксигрупп.
Подробное описание изобретения
Соединения по настоящему изобретению, имеют следующую формулу:
где:
(a) Ar1 представляет собой
(1) фуранил, фенил, пиридазинил, пиридил, пиримидинил, тиенил или
(2) замещенный фуранил, замещенный фенил, замещенный пиридазинил, замещенный пиридил, замещенный пиримидинил или замещенный тиенил, где указанные замещенный фуранил, замещенный фенил, замещенный пиридазинил, замещенный пиридил, замещенный пиримидинил и замещенный тиенил содержат один или несколько заместителей, которые независимо выбраны из H, OH, F, Cl, Br, I, CN, NO2, C1-C6алкила, C1-C6галогеналкила, C1-C6гидроксиалкила, C3-C6циклоалкила, C3-C6галогенциклоалкила, C3-C6гидроксициклоалкила, C3-C6циклоалкокси, C3-C6галогенциклоалкокси, C3-C6гидроксициклоалкокси, C1-C6алкокси, C1-C6галогеналкокси, C2-C6алкенила, C2-C6алкинила, S(=O)n(C1-C6алкил), S(=O)n(C1-C6галогеналкил), OSO2(C1-C6алкил), OSO2(C1-C6галогеналкил), C(=O)H, C(=O)OH, C(=O)NRxRy, (C1-C6алкил)NRxRy, C(=O)(C1-C6алкил), C(=O)O(C1-C6алкил), C(=O)(C1-C6галогеналкил), C(=O)O(C1-C6галогеналкил), C(=O)(C3-C6циклоалкил), C(=O)O(C3-C6циклоалкил), C(=O)(C2-C6алкенил), C(=O)O(C2-C6алкенил), (C1-C6алкил)O(C1-C6алкил), (C1-C6алкил)S(C1-C6алкил), C(=O)(C1-C6алкил)C(=O)O(C1-C6алкил), фенила, фенокси, замещенного фенила и замещенного фенокси (где такой замещенный фенил и замещенный фенокси содержат один или несколько заместителей, которые независимо выбраны из H, OH, F, Cl, Br, I, CN, NO2, C1-C6алкила, C1-C6галогеналкила, C1-C6гидроксиалкила, C3-C6циклоалкила, C3-C6галогенциклоалкила, C3-C6гидроксициклоалкила, C3-C6циклоалкокси, C3-C6галогенциклоалкокси, C3-C6гидроксициклоалкокси, C1-C6алкокси, C1-C6галогеналкокси, C2-C6алкенила, C2-C6алкинила, S(=O)n(C1-C6алкил), S(=O)n(C1-C6галогеналкил), OSO2(C1-C6алкил), OSO2(C1-C6галогеналкил), C(=O)H, C(=O)OH, C(=O)NRxRy, (C1-C6алкил)NRxRy, C(=O)(C1-C6алкил), C(=O)O(C1-C6алкил), C(=O)(C1-C6галогеналкил), C(=O)O(C1-C6галогеналкил), C(=O)(C3-C6циклоалкил), C(=O)O(C3-C6циклоалкил), C(=O)(C2-C6алкенил), C(=O)O(C2-C6алкенил), (C1-C6алкил)O(C1-C6алкил), (C1-C6алкил)S(C1-C6алкил), C(=O)(C1-C6алкил)C(=O)O(C1-C6алкил)фенила и фенокси);
(b) Het представляет собой 5- или 6-членное насыщенное или ненасыщенное гетероциклическое кольцо, содержащее один или несколько гетероатомов, которые независимо выбраны из атомов азота, серы или кислорода, и где Ar1 и Ar2 не находятся в орто-положении относительно друг друга (но могут находиться в мета- или пара-положении, например, для пятичленного кольца - это 1,3-положения, и для 6-членного кольца - это либо 1,3-, либо 1,4-положения), и где указанное гетероциклическое кольцо также может быть замещено одним или несколькими заместителями, независимо выбранными из H, OH, F, Cl, Br, I, CN, NO2, оксо, C1-C6алкила, C1-C6галогеналкила, C1-C6гидроксиалкила, C3-C6циклоалкила, C3-C6галогенциклоалкила, C3-C6гидроксициклоалкила, C3-C6циклоалкокси, C3-C6галогенциклоалкокси, C3-C6гидроксициклоалкокси, C1-C6алкокси, C1-C6галогеналкокси, C2-C6алкенила, C2-C6алкинила, S(=O)n(C1-C6алкил), S(=O)n(C1-C6галогеналкил), OSO2(C1-C6алкил), OSO2(C1-C6галогеналкил), C(=O)H, C(=O)OH, C(=O)NRxRy, (C1-C6алкил)NRxRy, C(=O)(C1-C6алкил), C(=O)O(C1-C6алкил), C(=O)(C1-C6галогеналкил), C(=O)O(C1-C6галогеналкил), C(=O)(C3-C6циклоалкил), C(=O)O(C3-C6циклоалкил), C(=O)(C2-C6алкенил), C(=O)O(C2-C6алкенил), (C1-C6алкил)O(C1-C6алкил), (C1-C6алкил)S(C1-C6алкил), C(=O)(C1-C6алкил)C(=O)O(C1-C6алкил), фенила, фенокси, замещенного фенила и замещенного фенокси (где такие замещенный фенил и замещенный фенокси содержат один или несколько заместителей, которые независимо выбраны из H, OH, F, Cl, Br, I, CN, NO2, C1-C6алкила, C1-C6галогеналкила, C1-C6гидроксиалкила, C3-C6циклоалкила, C3-C6галогенциклоалкила, C3-C6гидроксициклоалкила, C3-C6циклоалкокси, C3-C6галогенциклоалкокси, C3-C6гидроксициклоалкокси, C1-C6алкокси, C1-C6галогеналкокси, C2-C6алкенила, C2-C6алкинила, S(=O)n(C1-C6алкил), S(=O)n(C1-C6галогеналкил), OSO2(C1-C6алкил), OSO2(C1-C6галогеналкил), C(=O)H, C(=O)OH, C(=O)NRxRy, (C1-C6алкил)NRxRy, C(=O)(C1-C6алкил), C(=O)O(C1-C6алкил), C(=O)(C1-C6галогеналкил), C(=O)O(C1-C6галогеналкил), C(=O)(C3-C6циклоалкил), C(=O)O(C3-C6циклоалкил), C(=O)(C2-C6алкенил), C(=O)O(C2-C6алкенил), (C1-C6алкил)O(C1-C6алкил), (C1-C6алкил)S(C1-C6алкил), C(=O)(C1-C6алкил)C(=O)O(C1-C6алкил), фенила и фенокси);
(c) Ar2 представляет собой
(1) фуранил, фенил, пиридазинил, пиридил, пиримидинил, тиенил или
(2) замещенный фуранил, замещенный фенил, замещенный пиридазинил, замещенный пиридил, замещенный пиримидинил или замещенный тиенил, где указанные замещенный фуранил, замещенный фенил, замещенный пиридазинил, замещенный пиридил, замещенный пиримидинил и замещенный тиенил содержат один или несколько заместителей, которые независимо выбраны из H, OH, F, Cl, Br, I, CN, NO2, C1-C6алкила, C1-C6галогеналкила, C1-C6гидроксиалкила, C3-C6циклоалкила, C3-C6галогенциклоалкила, C3-C6гидроксициклоалкила, C3-C6циклоалкокси, C3-C6галогенциклоалкокси, C3-C6гидроксициклоалкокси, C1-C6алкокси, C1-C6галогеналкокси, C2-C6алкенила, C2-C6алкинила, S(=O)n(C1-C6алкил), S(=O)n(C1-C6галогеналкил), OSO2(C1-C6алкил), OSO2(C1-C6галогеналкил), C(=O)H, C(=O)OH, C(=O)NRxRy, (C1-C6алкил)NRxRy, C(=O)(C1-C6алкил), C(=O)O(C1-C6алкил), C(=O)(C1-C6галогеналкил), C(=O)O(C1-C6галогеналкил), C(=O)(C3-C6циклоалкил), C(=O)O(C3-C6циклоалкил), C(=O)(C2-C6алкенил), C(=O)O(C2-C6алкенил), (C1-C6алкил)O(C1-C6алкил), (C1-C6алкил)S(C1-C6алкил), C(=O)(C1-C6алкил)C(=O)O(C1-C6алкил), фенила, фенокси, замещенного фенила и замещенного фенокси (где такие замещенный фенил и замещенный фенокси содержат один или несколько заместителей, которые независимо выбраны из H, OH, F, Cl, Br, I, CN, NO2, C1-C6алкила, C1-C6галогеналкила, C1-C6гидроксиалкила, C3-C6циклоалкила, C3-C6галогенциклоалкила, C3-C6гидроксициклоалкила, C3-C6циклоалкокси, C3-C6галогенциклоалкокси, C3-C6гидроксициклоалкокси, C1-C6алкокси, C1-C6галогеналкокси, C2-C6алкенила, C2-C6алкинила, S(=O)n(C1-C6алкил), S(=O)n(C1-C6галогеналкил), OSO2(C1-C6алкил), OSO2(C1-C6галогеналкил), C(=O)H, C(=O)OH, C(=O)NRxRy, (C1-C6алкил)NRxRy, C(=O)(C1-C6алкил), C(=O)O(C1-C6алкил), C(=O)(C1-C6галогеналкил), C(=O)O(C1-C6галогеналкил), C(=O)(C3-C6циклоалкил), C(=O)O(C3-C6циклоалкил), C(=O)(C1-C6галогеналкил), C(=O)(C2-C6алкенил), C(=O)O(C2-C6алкенил), (C1-C6алкил)O(C1-C6алкил), (C1-C6алкил)S(C1-C6алкил), C(=O)(C1-C6алкил)C(=O)O(C1-C6алкил), фенила и фенокси);
(d) J представляет собой O, N, NR5, CR5, C=O, или J и Ar2 образуют 3-, 4-, 5- или 6-членное кольцо, такое как индан или индол, как представлено, например, в следующих структурах:
(e) L представляет собой одинарную или двойную связь;
(f) K представляет собой CR5, C=O, N, NR5 или C=S;
(g) Q представляет собой O или S;
(h) R1 представляет собой H, OH, F, Cl, Br, I, оксо, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C1-C6алкокси, C3-C6циклоалкокси, C1-C6галогеналкокси, C2-C6алкенилокси, (C1-C6алкил)O(C1-C6алкил), (C1-C6алкил)O(C1-C6алкокси), OC(=O)(C1-C6алкил), OC(=O)(C3-C6циклоалкил), OC(=O)(C1-C6галогеналкил), OC(=O)(C2-C6алкенил) или NRxRy;
(i) R2 представляет собой H, OH, F, Cl, Br, I, оксо, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C1-C6алкокси, C3-C6циклоалкокси, C1-C6галогеналкокси, C2-C6алкенилокси, (C1-C6алкил)O(C1-C6алкил), (C1-C6алкил)O(C1-C6алкокси), OC(=O)(C1-C6алкил), OC(=O)(C3-C6циклоалкил), OC(=O)(C1-C6галогеналкил), OC(=O)(C2-C6алкенил) или NRxRy;
(j) R3 представляет собой H, OH, F, Cl, Br, I, оксо, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C1-C6алкокси, C3-C6циклоалкокси, C1-C6галогеналкокси, C2-C6алкенилокси, (C1-C6алкил)O(C1-C6алкил), (C1-C6алкил)O(C1-C6алкокси), OC(=O)(C1-C6алкил), OC(=O)(C3-C6циклоалкил), OC(=O)(C1-C6галогеналкил), OC(=O)(C2-C6алкенил) или NRxRy;
(k) R4 представляет собой H, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C1-C6алкокси, C1-C6галогеналкокси, C2-C6алкенилокси, (C1-C6алкил)O(C1-C6алкил); и
(l) R5 представляет собой H, OH, F, Cl, Br, I, CN, NO2, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C1-C6гидроксиалкил, C3-C6циклоалкил, C3-C6галогенциклоалкил, C3-C6гидроксициклоалкил, C3-C6циклоалкокси, C3-C6галогенциклоалкокси, C3-C6гидроксициклоалкокси, C1-C6алкокси, C1-C6галогеналкокси, C2-C6алкенил, C2-C6алкинил, S(=O)n(C1-C6алкил), S(=O)n(C1-C6галогеналкил), OSO2(C1-C6алкил), OSO2(C1-C6галогеналкил), C(=O)H, C(=O)OH, C(=O)NRxRy, (C1-C6алкил)NRxRy, C(=O)(C1-C6алкил), C(=O)O(C1-C6алкил), C(=O)(C1-C6галогеналкил), C(=O)O(C1-C6галогеналкил), C(=O)(C3-C6циклоалкил), C(=O)O(C3-C6циклоалкил), C(=O)(C2-C6алкенил), C(=O)O(C2-C6алкенил), (C1-C6алкил)O(C1-C6алкил), (C1-C6алкил)S(C1-C6алкил), C(=O)(C1-C6алкил)C(=O)O(C1-C6алкил), фенил, фенокси,
где каждый алкил, галогеналкил, гидроксиалкил, циклоалкил, галогенциклоалкил, гидроксициклоалкил, циклоалкокси, галогенциклоалкокси, гидроксициклоалкокси, алкокси, галогеналкокси, алкенил, алкинил, фенил и фенокси необязательно замещены одним или несколькими заместителями, независимо выбранными из OH, F, Cl, Br, I, CN, NO2, оксо, C1-C6алкила, C1-C6галогеналкила, C1-C6гидроксиалкила, C3-C6циклоалкила, C3-C6галогенциклоалкила, C3-C6гидроксициклоалкила, C3-C6циклоалкокси, C3-C6галогенциклоалкокси, C3-C6гидроксициклоалкокси, C1-C6алкокси, C1-C6галогеналкокси, C2-C6алкенила, C2-C6алкинила, S(=O)n(C1-C6алкил), S(=O)n(C1-C6галогеналкил), OSO2(C1-C6алкил), OSO2(C1-C6галогеналкил), C(=O)H, C(=O)OH, C(=O)NRxRy, (C1-C6алкил)NRxRy, C(=O)(C1-C6алкил), C(=O)O(C1-C6алкил), C(=O)(C1-C6галогеналкил), C(=O)O(C1-C6галогеналкил), C(=O)(C3-C6циклоалкил), C(=O)O(C3-C6циклоалкил), C(=O)(C2-C6алкенил), C(=O)O(C2-C6алкенил), (C1-C6алкил)O(C1-C6алкил), (C1-C6алкил)S(C1-C6алкил), C(=O)(C1-C6алкил)C(=O)O(C1-C6алкил), фенила и фенокси;
(m) n = 0, 1 или 2;
(n) Rx и Ry независимо выбраны из H, C1-C6алкила, C1-C6галогеналкила, C1-C6гидроксиалкила, C3-C6циклоалкила, C3-C6галогенциклоалкила, C3-C6гидроксициклоалкила, C3-C6циклоалкокси, C3-C6галогенциклоалкокси, C3-C6гидроксициклоалкокси, C1-C6алкокси, C1-C6галогеналкокси, C2-C6алкенила, C2-C6алкинила, S(=O)n(C1-C6алкил), S(=O)n(C1-C6галогеналкил), OSO2(C1-C6алкил), OSO2(C1-C6галогеналкил), C(=O)H, C(=O)OH, C(=O)(C1-C6алкил), C(=O)O(C1-C6алкил), C(=O)(C1-C6галогеналкил), C(=O)O(C1-C6галогеналкил), C(=O)(C3-C6циклоалкил), C(=O)O(C3-C6циклоалкил), C(=O)(C2-C6алкенил), C(=O)O(C2-C6алкенил), (C1-C6алкил)O(C1-C6алкил), (C1-C6алкил)S(C1-C6алкил), C(=O)(C1-C6алкил)C(=O)O(C1-C6алкил), фенила и фенокси.
В другом варианте осуществления данного изобретения:
(a) Ar1 представляет собой фенил, пиридазинил, пиридил, тиенил, замещенный фенил, замещенный пиридазинил, замещенный пиридил или замещенный тиенил, где указанные замещенный фенил, замещенный пиридазинил, замещенный пиридил и замещенный тиенил содержат один или несколько заместителей, которые независимо выбраны из F, Cl, Br, I, CN, NO2, C1-C6алкила, C1-C6галогеналкила, C1-C6гидроксиалкила, C1-C6галогеналкокси, C2-C6алкенила, S(=O)n(C1-C6алкил), S(=O)n(C1-C6галогеналкил), OSO2(C1-C6галогеналкил), C(=O)(C1-C6алкил), (C1-C6алкил)S(C1-C6алкил) и фенокси (где такой замещенный фенокси имеет один или несколько заместителей, которые независимо выбраны из F, Cl, Br или I).
В другом варианте осуществления изобретения:
(a) Ar1 представляет собой замещенный фенил или замещенный пиридил, где указанные замещенный фенил и замещенный пиридил содержат один или несколько заместителей, которые независимо выбраны из F, Cl, Br, I, CN, NO2, C1-C6алкила, C1-C6галогеналкила, C1-C6гидроксиалкила, C1-C6галогеналкокси, C2-C6алкенила, S(=O)n(C1-C6алкил), S(=O)n(C1-C6галогеналкил), OSO2(C1-C6галогеналкил), C(=O)(C1-C6алкил), (C1-C6алкил)S(C1-C6алкил) и фенокси (где такой замещенный фенокси имеет один или несколько заместителей, которые независимо выбраны из F, Cl, Br или I).
В другом варианте осуществления изобретения:
(a) Ar1 представляет собой замещенный фенил, где указанный замещенный фенил имеет один или несколько заместителей, которые независимо выбраны из F, Cl, Br, I, C1-C6алкила, C1-C6галогеналкила и C1-C6галогеналкокси.
В другом варианте осуществления изобретения:
(b) Het представляет собой имидазолил, изотиазолил, изоксазолил, 1,2,4-оксадиазолил, 1,3,4-оксадиазолил, оксазолинил, оксазолил, пиперазинил, пиперидинил, пиразинил, пиразолинил, пиразолил, пиридазинил, пиридил, пиримидинил, пирролил, 1,2,3,4-тетразолил, тиадиазолил, тиазолинил, тиазолил, 1,2,3-триазинил, 1,2,4-триазинил, 1,3,5-триазинил, 1,2,3-триазолил, 1,2,4-триазолил, замещенный имидазолил, замещенный изотиазолил, замещенный изоксазолил, замещенный 1,2,4-оксадиазолил, замещенный 1,3,4-оксадиазолил, замещенный оксазолинил, замещенный оксазолил, замещенный пиперазинил, замещенный пиперидинил, замещенный пиразинил, замещенный пиразолинил, замещенный пиразолил, замещенный пиридазинил, замещенный пиридил, замещенный пиримидинил, замещенный пирролил, замещенный тетразолил, замещенный тиадиазолил, замещенный тиазолинил, замещенный тиазолил, замещенный 1,2,3-триазинил, замещенный 1,2,4-триазинил, замещенный 1,3,5-триазинил, замещенный 1,2,3-триазолил и замещенный 1,2,4-триазолил, где указанные замещенные группы содержат один или несколько заместителей, которые независимо выбраны из H, OH, F, Cl, Br, I, CN, NO2, оксо, C1-C6алкила, C1-C6галогеналкила, C1-C6гидроксиалкила, C3-C6циклоалкила, C3-C6галогенциклоалкила, C3-C6гидроксициклоалкила, C3-C6циклоалкокси, C3-C6галогенциклоалкокси, C3-C6гидроксициклоалкокси, C1-C6алкокси, C1-C6галогеналкокси, C2-C6алкенила, C2-C6алкинила, S(=O)n(C1-C6алкил), S(=O)n(C1-C6галогеналкил), OSO2(C1-C6алкил), OSO2(C1-C6галогеналкил), C(=O)H, C(=O)OH, C(=O)NRxRy, (C1-C6алкил)NRxRy, C(=O)(C1-C6алкил), C(=O)O(C1-C6алкил), C(=O)(C1-C6галогеналкил), C(=O)(C3-C6циклоалкил), C(=O)O(C3-C6циклоалкил), C(=O)(C1-C6галогеналкил), C(=O)(C2-C6алкенил), C(=O)O(C2-C6алкенил), (C1-C6алкил)O(C1-C6алкил), (C1-C6алкил)S(C2-C6алкил), C(=O)(C1-C6алкил)C(=O)O(C1-C6алкил) фенила, фенокси, замещенного фенила и замещенного фенокси (где такие замещенный фенил и замещенный фенокси содержат один или несколько заместителей, которые независимо выбраны из H, OH, F, Cl, Br, I, CN, NO2, оксо, C1-C6алкила, C1-C6галогеналкила, C1-C6гидроксиалкила, C3-C6циклоалкила, C3-C6галогенциклоалкила, C3-C6гидроксициклоалкила, C3-C6циклоалкокси, C3-C6галогенциклоалкокси, C3-C6гидроксициклоалкокси, C1-C6алкокси, C1-C6галогеналкокси, C2-C6алкенила, C2-C6алкинила, S(=O)n(C1-C6алкил), S(=O)n(C1-C6галогеналкил), OSO2(C1-C6алкил), OSO2(C1-C6галогеналкил), C(=O)H, C(=O)OH, C(=O)NRxRy, (C1-C6алкил)NRxRy, C(=O)(C1-C6алкил), C(=O)O(C1-C6алкил), C(=O)(C1-C6галогеналкил), C(=O)(C3-C6циклоалкил), C(=O)O(C3-C6циклоалкил), C(=O)(C1-C6галогеналкил), C(=O)(C2-C6алкенил), C(=O)O(C2-C6алкенил), (C1-C6алкил)O(C1-C6алкил), (C1-C6алкил)S(C1-C6алкил), C(=O)(C1-C6алкил)C(=O)O(C1-C6алкил) фенила и фенокси).
В другом варианте осуществления данного изобретения:
(b) Het представляет собой имидазолил, изоксазолил, 1,2,4-оксадиазолил, 1,3,4-оксадиазолил, оксазолил, пиперазинил, пиразинил, пиразолил, пиридазинил, пиридил, пиримидинил, пирролил, 1,2,3,4-тетразолил, тиадиазолил, тиазолил, 1,2,4-триазинил, 1,3,5-триазинил, 1,2,3-триазолил, 1,2,4-триазолил, замещенный имидазолил, замещенный 1,3,4-оксадиазолил, замещенный пиперазинил, замещенный пиразолил, замещенный пиримидинил и замещенный 1,2,4-триазолил, где указанные замещенные группы содержат один или несколько заместителей, которые независимо выбраны из F, Cl, Br, I, CN, NO2, оксо, C1-C6алкила, C1-C6галогеналкила, C1-C6гидроксиалкила, C1-C6алкокси, C1-C6галогеналкокси, C2-C6алкенила, S(=O)n(C1-C6алкил), S(=O)n(C1-C6галогеналкил), OSO2(C1-C6галогеналкил), C(=O)O(C1-C6алкил) и (C1-C6алкил)S(C1-C6алкил),
В другом варианте осуществления данного изобретения:
(b) Het представляет собой имидазолил, изоксазолил, 1,2,4-оксадиазолил, пиразинил, пиримидинил, тиазолил, 1,3,5-триазинил, 1,2,4-триазолил, замещенный имидазолил, замещенный пиразолил и замещенный 1,2,4-триазолил, где указанные замещенные группы содержат один или несколько заместителей, которые независимо выбраны из оксо, C1-C6алкила, C1-C6галогеналкила, C2-C6алкенила и C(=O)O(C1-C6алкил).
В другом варианте осуществления данного изобретения:
(c) Ar2 представляет собой фенил, пиридазинил, пиридил, тиенил, замещенный фенил, замещенный пиридазинил, замещенный пиридил или замещенный тиенил, где указанные замещенный фенил, замещенный пиридазинил, замещенный пиридил и замещенный тиенил содержат один или несколько заместителей, которые независимо выбраны из F, Cl, Br, I, CN, NO2, C1-C6алкила, C1-C6галогеналкила, C1-C6гидроксиалкила, C1-C6галогеналкокси, C2-C6алкенила, S(=O)n(C1-C6алкил), S(=O)n(C1-C6галогеналкил), OSO2(C1-C6галогеналкил), C(=O)(C1-C6алкил), (C1-C6алкил)S(C1-C6алкил) и фенокси (где такой замещенный фенокси имеет один или несколько заместителей, которые независимо выбраны из F, Cl, Br или I).
В другом варианте осуществления изобретения:
(c) Ar2 представляет собой замещенный фенил или замещенный пиридил, где указанные замещенный фенил и замещенный пиридил, содержат один или несколько заместителей, которые независимо выбраны из F, Cl, Br, I, CN, NO2, C1-C6алкила, C1-C6галогеналкила, C1-C6гидроксиалкила, C1-C6галогеналкокси, C2-C6алкенила, S(=O)n(C1-C6алкил), S(=O)n(C1-C6галогеналкил), OSO2(C1-C6галогеналкил), C(=O)(C1-C6алкил), (C1-C6алкил)S(C1-C6алкил) и фенокси (где такой замещенный фенокси имеет один или несколько заместителей, которые независимо выбраны из F, Cl, Br или I).
В другом варианте осуществления изобретения:
(c) Ar2 представляет собой замещенный фенил, где указанный замещенный фенил имеет один или несколько заместителей, которые независимо выбраны из F, Cl, Br, I, C1-C6алкила, C1-C6галогеналкила и C1-C6алкокси.
В другом варианте осуществления данного изобретения:
(d) J представляет собой NR5, CR5 или C=O.
В другом варианте осуществления данного изобретения:
(f) K представляет собой C=O, N, NR5 или C=S.
В другом варианте осуществления данного изобретения:
(h) R1 представляет собой H или C1-C6алкокси.
В другом варианте осуществления данного изобретения:
(i) R2 представляет собой H, C1-C6алкокси или C2-C6алкенилокси.
В другом варианте осуществления данного изобретения:
(j) R3 представляет собой C1-C6алкокси.
В другом варианте осуществления данного изобретения:
(k) R4 представляет собой H, C1-C6алкил, C1-C6алкокси или (C1-C6алкил)O(C1-C6алкил).
В другом варианте осуществления данного изобретения:
(l) R5 представляет собой H, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C1-C6гидроксиалкил, C2-C6алкенил, C(=O)(C1-C6алкил), (C1-C6алкил)O(C1-C6алкил) и C(=O)(C1-C6алкил)C(=O)O(C1-C6алкил).
В другом варианте осуществления данного изобретения:
(l) R5 представляет собой H, C1-C6алкил, C1-C6алкокси или C1-C6галогеналкил.
В другом варианте осуществления изобретения:
(a) Ar1 представляет собой фенил, пиридил, тиенил, замещенный фенил, замещенный пиридазинил или замещенный пиридил,
где указанный замещенный фенил имеет один или несколько заместителей, которые независимо выбраны из F, Cl, Br, I, CN, CH3, C3H7, C4H9, OCH3, OC4H9, CF3, C2F5, C3F7, OCF3, OC2F5, OCH2CF3, OCF2CHF2, SCF3, SCH3, S(=O)CF3, S(=O)2CF3, OPhCl и C(OH)C2H5;
где указанный замещенный пиридазинил имеет один или несколько Cl,
где указанный замещенный пиридил имеет один или несколько заместителей, которые независимо выбраны из F, Cl, I, CF3, OCF3, OCF2CHFCF3 и OCH2CF3.
В другом варианте осуществления данного изобретения:
(b) Het представляет собой имидазолил, изоксазолил, 1,3,4-оксадиазолил, пиразинил, пиразолинил, пиразолил, пиридил, пиримидинил, пирролил, 1,2,3,4-тетразолил, тиазолил, 1,3,5-триазинил, 1,2,3-триазолил, 1,2,4-триазолил, замещенный пиразолинил, замещенный пиримидинил или замещенный 1,2,4-триазолил,
где указанный замещенный пиразолил имеет один или несколько заместителей, которые независимо выбраны из H, CH3, C3H7, C(=O)OCH3, C(=O)OC2H5 и C(=O)OC4H9,
где указанный замещенный пиримидинил имеет один или несколько заместителей, которые независимо выбраны из CF3 и C3F7,
где указанный замещенный 1,2,4-триазолил имеет один или несколько заместителей, которые выбраны из CH3 и оксо.
В другом варианте осуществления данного изобретения:
(c) Ar2 представляет собой фенил, тиенил или замещенный фенил,
где указанный замещенный фенил имеет один или несколько заместителей, которые независимо выбраны из F, Cl, OCH3 и CF3.
В другом варианте осуществления данного изобретения:
(d) J представляет собой NH, CH, CCH3 или C=O.
В другом варианте осуществления данного изобретения:
(h) R1 представляет собой OCH3 или OC2H5.
В другом варианте осуществления данного изобретения:
(i) R2 представляет собой OCH2CH=CH2, OCH3, OC2H5, OC3H7 или OC4H9.
В другом варианте осуществления данного изобретения:
(j) R3 представляет собой OH, OCH3, OC2H5 или OC3H7.
В другом варианте осуществления данного изобретения:
(k) R4 представляет собой CH3 или CH2OCH3.
В другом варианте осуществления данного изобретения:
(a) Ar1 представляет собой фуранил, фенил, пиридазинил, пиридил, пиримидинил, тиенил, замещенный фуранил, замещенный фенил, замещенный пиридазинил, замещенный пиридил, замещенный пиримидинил или замещенный тиенил, где указанные замещенный фуранил, замещенный фенил, замещенный пиридазинил, замещенный пиридил, замещенный пиримидинил и замещенный тиенил содержат один или несколько заместителей, которые независимо выбраны из H, F, Cl, Br, I, CN, NO2, оксо, C1-C6алкила, C2-C6алкенила, C2-C6алкинила, C1-C6алкокси, C1-C6галогеналкила, C1-C6галогеналкокси, S(=O)nC1-C6алкила, S(=O)nC1-C6галогеналкила, OSO2C1-C6галогеналкила, C(=O)OC1-C6алкила, C(=O)C1-C6алкила, C(=O)C1-C6галогеналкила, фенила, фенокси, галогенфенокси и C1-C6гидроксиалкила;
(b) Het представляет собой 5- или 6-членное насыщенное или ненасыщенное гетероциклическое кольцо, содержащее один или несколько гетероатомов, которые независимо выбраны из азота, серы или кислорода, и где Ar1 и Ar2 не находятся в орто-положении относительно друг друга (но могут находиться в мета- или пара-положении, например, для пятичленного кольца - это 1,3-положения, и для 6-членного кольца - это либо 1,3-, либо 1,4-положения, соответственно), и где указанное гетероциклическое кольцо также может быть замещено одним или несколькими заместителями, независимо выбранными из H, F, Cl, Br, I, CN, NO2, оксо, C1-C6алкила, C2-C6алкенила, C2-C6алкинила, C1-C6алкокси, C1-C6галогеналкила, C1-C6галогеналкокси, S(=O)nC1-C6алкила, S(=O)nC1-C6галогеналкила, OSO2C1-C6галогеналкила, C(=O)OC1-C6алкила, C(=O)C1-C6алкила, C(=O)C1-C6галогеналкила, фенила, фенокси, галогенфенокси и C1-C6гидроксиалкила;
(c) Ar2 представляет собой фуранил, фенил, пиридазинил, пиридил, пиримидинил, тиенил, замещенный фуранил, замещенный фенил, замещенный пиридазинил, замещенный пиридил, замещенный пиримидинил или замещенный тиенил, где указанные замещенный фуранил, замещенный фенил, замещенный пиридазинил, замещенный пиридил, замещенный пиримидинил и замещенный тиенил содержат один или несколько заместителей, которые независимо выбраны из H, F, Cl, Br, I, CN, NO2, оксо, C1-C6алкила, C2-C6алкенила, C2-C6алкинила, C1-C6алкокси, C1-C6галогеналкила, C1-C6галогеналкокси, S(=O)nC1-C6алкила, S(=O)nC1-C6галогеналкила, OSO2C1-C6галогеналкила, C(=O)OC1-C6алкила, C(=O)C1-C6алкила, C(=O)C1-C6галогеналкила, фенила, фенокси, галогенфенокси и C1-C6гидроксиалкила;
(d) J представляет собой O, N, NR5, CR5 или C=O;
(e) L представляет собой одинарную или двойную связь;
(f) K представляет собой CR5, C=O, N, NR5 или C=S;
(g) Q представляет собой O или S;
(h) R1 представляет собой C1-C6алкил, C1-C6алкил-O-C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, галоген, оксо, C1-C6галогеналкокси, C1-C6алкил-O-C1-C6алкокси, H, OH, C1-C6алкокси, C2-C6алкенилокси;
(i) R2 представляет собой C1-C6алкил, C1-C6алкил-O-C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, галоген, оксо, C1-C6галогеналкокси, C1-C6алкил-O-C1-C6алкокси, H, OH, C1-C6алкокси, C2-C6алкенилокси;
(j) R3 представляет собой C1-C6алкил, C1-C6алкил-O-C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, галоген, оксо, C1-C6галогеналкокси, C1-C6алкил-O-C1-C6алкокси, H, OH, C1-C6алкокси, C2-C6алкенилокси;
(k) R4 представляет собой C1-C6алкил, C1-C6алкил-O-C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, H, C1-C6алкокси, C1-C6галогеналкокси, C2-C6алкенилокси;
(l) R5 представляет собой H или C1-C6алкил; и
(m) n = 0, 1 или 2.
Несмотря на то, что представлены эти варианты осуществления изобретения, возможны и другие варианты осуществления и сочетания данных представленных вариантов осуществления и других вариантов осуществления.
ПОЛУЧЕНИЕ ПИРАНОЗА-ПРОМЕЖУТОЧНЫХ СОЕДИНЕНИЙ
Для получения соединений по настоящему изобретению может быть использовано широкое разнообразие пираноз (в виде различных структурных форм, например, D и L). Например, могут быть использованы следующий не-исчерпывающий перечень пираноз: рибоза, арабиноза, ксилоза, ликсоза, рубилоза, ксилулоза, аллоза, альтроза, глюкоза, манноза, гулоза, идоза, галактоза, талоза, псикоза, фруктоза, сорбоза, тагатоза, фукоза, микароза, хиновоза, олеандроза, рамноза и паратоза. В большинстве примеров, представленных ниже, для получения пираноза-промежуточных соединений использовали L-рамнозу.
Обычно, пираноза-промежуточные соединения могут быть получены следующим образом (используя L-рамнозу в качестве примера). O-алкилированные производные рамнозы могут быть получены исходя из коммерчески доступных L-рамнозы или гидрата L-рамнозы используя алкилиодид и порошкообразный гидроксид калия в сухом диметилсульфоксиде (ДМСО) при температуре от 5°C до 15°C. Полностью алкилированный продукт затем выделяли с помощью экстракции диметилсульфоксидного раствора гексаном, затем концентрированием гексанового слоя в вакууме. Этот промежуточный продукт - алкилпиранозид затем обрабатывали напрямую водной HCl или другой водной кислотой, которая образует свободный гидрокси сахар, обычно в виде смеси α- и β-аномеров.
Альтернативно, пер-алкилированная L-рамноза может быть выделена гидролизом спиносада (spinosad) или другого три-(O-алкил)рамнозилированного природного продукта, используя условия, подобные тем, которые описаны для выделения метилолеандрозида из авермектина B2 (Loewe et al. J. Org. Chem. 1994, 59, 7870). Таким образом, обработка технического спиносада избытком концентрированной серной кислоты в сухом метаноле (MeOH) приводит к гидролизу сахара рамнозы и преобразованию в метилпиранозид. Чистый метилпи