Яатентно- технйческ'дя бйблиотекдjo

Яатентно- технйческ'дя бйблиотекдjo

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е 25 l503

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ секта Советски

Социалистических

Республик

Зависимый от патента ¹вЂ”

Заявлено 03.I.1968 (¹ 1207393/23-4) Кл. 57Ь, 8/02

МПК G 03с

УДК 77.021.132(088.8) Приоритет 03.1.1967 № 606587, США.

Комитет по делам иаобрвтвний и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 26.V111.1969. Бюллетень № 27

Дата опубликования описания 26.1.1970

Автор изобретения

Иностранец

Джозеф Стенли Данн (Соединенные Штаты Америки) Иностранная фирма

«Истман Кодак Компани» (Соединенные Штаты Америки) 1 04ТЕНТф)ТЕХНИЦЕЦ»49

БИБДИОТЕ1 д

Заявитель

СПОСОБ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ

ГАЛОГЕНИДОСЕРЕБРЯНЫХ ЭМУЛЬСИЙ

Известен способ сенсибилизации галогенидосеребряных фотоэмульсий введением в эмульсию соединений благородных металлов, например хлораурата калия.

Для увеличения сенсибилизации эмульсий совместно действуют сенсибилизатор — соединение блатородного металла и соединение лабильного селена, что апособствует регулированию сенсибилизации.

Согласно изобретению, способ сенсибилизации галогенидосеребряных фотографических эмульсий состоит в том, что в эмульсию, сенсибилизированную соединением благородного металла, вводят соединение нелабильного селена, которое активируют до образования лабильного селена. Термин «лабильный селен» относится к коллоидальному селену, а также к селену в его соединении, способном реагировать при комнатной температуре с азотнокислым серебром в водном растворе до образования водонерастворимого селенида серебра.

Степень сенсибилизации можно регулировать путем изменения интенсивности активирования. Таким образом можно достигнуть заранее намеченной степени светочувствительности.

Применяют любой способ активирования соединения нелабильного селена. Предпочтительнее использовать способ, предусматривающий применение восстановителей. Можно применять более высокую молярную концентрацию соединения благородного металла по сравнению с концентрацией соединения нела5 бильного селена.

Можно также нагревать соединения нелабильного селена в системе после сенсибилизации ее в присутствии сенсибилизатора в виде соединения благородного металла.

10 К соединениям нелабильного селена относятся, например, селеноцианат калия, селенистая кислота, неорганические изоселеноцианатные ком плексы.

Концентрацию соединения нелабильного се15 лена можно изменять в зависимости от примененного соединения селена, свойств эмульсии, количества и химических свойств сенсибилизатора.

Установлено, что, например, в системах га20 логенида серебра хороших результатов можно достигнуть при применении 0,05 мг соединения нелабильного селена на 1 люль галогенида серебра, но можно применять .и большие количества, например 5 мг на 1 люль галогенида

25 серебра.

К:пригодным в качестве сенсибилизаторов соединениям, которые могут содержать золото, палладий, платину и другие благородные

251503

Металлы, относятся хлористое золото, аурат калия, ауриаурит калия, аурицианид калия, ауритиоцианат калия, сульфид золота, селенид золота, йодид золота, хлораурат калия, этилендиамин-бис-хлорид золота, хлорплатинит аммония формулы (Х I>)>PtC14, хлорпалладат аммония формулы (ХН. ) PdCI и сенспбилизаторы в форме органических комплексных соединений золота, указанные в патенте CLLIA

Хо 2642361 от 1 до Х. Можно также применять хлорид трифенилфосфинзолота (I) в присутствии иона золота в качестве сенсибилизатора и трифенилфосфина для активирования соединения нелабильного селена.

При сенсибилизации эмульсии на основе галогенида серебра с применением золотого сенсибилизатора и соединения нестабильного селена, активированного восстановителем, достаточно от 0,1 до 5 мг золотого сенсибилизатора на 1 моль галогенида серебра. Можно применять любой восстановитель, пригодный для активации нелабильного селена: четвертичные соли бензтиазола, например йодметилат бензтиазола, бромметилат бензтиазола, йодэтилат

2-оксиметилбензтиазола и йодметилат 2-оксиметилбензтиазола; меркаптаны, например 2меркаптобензойную и тиомолочную кислоты, 2-меркаптобензтиазол; дисульфиды, например дифенилдисульфид; трифенилфосфин; двухлористое олово; производные бензтиазолина, например 2-метилбензтиазолин, 2-метил-3-метилбензтиазолин, 2,2-диметил-З-метилбензтиазолин; сульфиты щелочных металлов, например, сульфит натрия или калия.

Восстановитель можно добавлять непосредственно к смеси сенсибилизаторов, а также к фотографической галогенидосеребряной эмульсии после добавления сенсибилизаторов с целью получения лабильного селена. Восстановитель можно также предварительно вводить в желатинированную галогенидосеребряную эмульсию.

Концентрацию восстановителя изменяют в зависимости от примененного соединения нелабильного селена, концентрации этого соединения, свойств фотографической эмульсии и т. д. Восстановитель предпочтительно добавляют в стехиометрическом избытке по отношению к восстанавливаемому соединению нелабильного селена. Пригодны концентрации восстановителя в пределах примерно от 1 до

50 мг,на 1 моль серебра.

Особенно хорошие результаты получались, если смесь сенсибилизаторов, использованная в процессе сенсибилизации в соответствии с данным изобретением, содержала водорастворимый тиоцианат, например тиоцианат натрия, калия или аммония.

Количество тиоцпаната может изменяться i3 зависимости от стабилизируемой эмульсии, относительного количества примененного сенсибилизатора и т. д.

Сенсибилизатор, соединение нелабильного селена и восстановитель добавляют к фотогра5

4 фическим галогенидосеребряным эмульсиям в конце химического созревания.

Сенсибилизаторы применяют в виде водных растворов, если они растворимы в воде, или в органических растворителях, лучше в этаноле, метаноле, ацетоне, диоксане. Предпочтительными являются органические растворители с достаточно большой степенью полярности.

В некоторых случаях можно добавлять сенсибилизаторы, суспендированные в органическом растворителе, аналогичные коллоидным частицам, полученным при приготовлении дисперсий цветообразующей компоненты, Для диспергирования в качестве среды пригодны трикрезилфосфат, дибутилфталат и трифенилфосфат.

Сенсибилизатор вводят в надслой или слой, примыкающий к светочувствительному.

Галогенидосеребряная фотографическая эмульсия, которую сенсибилизируют в соответствии с данным изобретением, может содержать обычные добавки, например пластификаторы желатины, вещества, облегающие процесс покрытия, антивуалирующие вещества, например азаиндены, и дубители, например форм альдегид, мукохлор истую кислоту, малеи.новый диальдегид, азиридины, производные диоксана и оксиполисахариды. Эти вещества добавляют к эмульсии до или после сенсибилизирующих красителей.

Используют спектральные сенсибилизаторы, к которым относятся цианины, мероцианины, стирилы и гемицианины.

В галогенидосеребряную эмульсию можно ьводить проявители.

В качестве светочувствительных солей применгпот бромистое, йодистое или хлористое серебро или смешанные галогениды серебра, например хлоробромистое или бромойодистое серебро.

Слой галогенидосеребряной фотографической эмульсии может содержать любое гидрофильное водопроницаемое связующее, например желатину, коллоидальный альбумин, соединения поливинила, производные целлюлозы и акриламиновые полимеры, или смеси таких связующих.

Для нанесения эмульсий применяют разнообразные подложки, например пленки из нитрата целлюлозы, эфиров целлюлозы, поливинилацеталя, полистирола, полиэтилентерефталата .и др., а также стекло, бумагу и металл, В качестве подложки можно применять также бумагу, покрытую полимерами.

Светочувствительность фотографической эмульсии, сенсибилизированной в соответствии с изобретением, позышают внесением в нее различных гидрофильных коллоидов, например карбоксиметилпротеина, и полисахаридов, а также четвертичных аммониевых оснований; голиэтиленгликолей или тиоэфиров.

Процесс сенсибилизации применяют для различных эмульсий: фотографических, рентгеновских неоптически сенсибилизированных;а также для ортохроматических, панхроматц251503 ческих и чувствительных к инфракрасному свету. Этот способ сенсибилизации можно применять для эмульсий, предназначенных для цветной фотографии, например для эмульсий, содержащих цветообразующие компонечты или проявляемых растзорами, их содержащими.

Фотографические эмульсии можно стабилизировать водорастворимыми тиоцианатами, например тиоцианатом натрия, соединениями лабильной серы, например водорастворимыми сульфатами: сульфатами, щелочных металлов, тиосульфатами аммония, тиомочевиной, аллилизотиомочевиной, диацетилмочевиной, тиосемикарбазидом, тиокарбаматами, например изопропилкарбаматом.

Соединение лабильной серы берут в количестве от 0,1 до 10 лг на 1 моль галогенида серебра.

Определение лабильного и нелабильного селена

0,1 н. водный раствор азотнокислого серебра добавляют к водному раствору или суспензии испытуемого соединения. Если появляется осадок селенида серебра черного цвета, то в испытуемом соединении содержится лабильный селен.

Ниже приведены примеры применения этого метода иопытания.

К 10 мл дистиллированной воды добавляют

6 иг селеноцианата калия. К полученному раствору добавляют около 5 мл 0;1 н. раствора азотнокислого серебра. Осадок селенида серебра,не образовался; это показывает, что селеноцианат калия — соединение нелабильного селена.

К 10 мл дистиллированной воды добавляют

6 мг селеноцианата калия. После добавления к 1 лгл раствора селеноцианата калия 1 яьг раствора хлораурата калия (10 лг на 1 мл) раствор окрашивается в красный цвет. К этому раствору добавляют около 5 мл 0,1 н. раствора азотнокислого серебра, Немедленно ооразуется осадок черного цвета (селенид серебра), а водный слой становится бесцветным.

Это доказывает, что селеноцианат калия стал лабильным в присутствии большой концентрации золотого сенсибилизатора.

Пример 1. Активирование восстановителями.

Готовят среднезернистую бромойодосеребряную эмульсию, содержащую 3,4 мол. % йода. Первую порцию эмульсии химически сенсибилизируют добавлением (на 1 .чо гь серебра) 2 мг хлораурата калия, 100 мг тиоцианата калия и 1,6 мг селеноцианата калия.

Эмульсию нагревают 40 мин при 65 С.

Вторую порцию эмульсии сенсибилизируюг так же, как первую, но добавляют 10,1 лгг йодметилата бензтиазола на 1 моль серебра и нагревают 9 мин при 65 С.

Третью .порцию эмульсии сенсибилизируют так же, как первую, но добавляют 8,2 лг.бромметилата бензтиазола на 1 моль серебра и нагревают 9 мин при 65 С, Четвертую порцию эмульсии сенсибилизируют так же, как первую, но добавляют 11,7 яг этилйодида 2-оксиметилбензтиазола на 1 мол > серебра и нагревают 12 мин при 65 С.

Затем эти эмульсии наносят на подложки из ацетилцеллюлозы из расчета 540 .чг серебра

:a 30,5 с.ч-, эспонпруют на сенсптометре, проявляют 5 агин проявителем ДК-50 фирмы «Кодак», промывают и cymar.

Результаты приведены в табл. 1.

Таблица 1

Относительная чувств ительность

Вуаль

Порция Восстаиовитель

Нет

100

0,03

Первая

Вторая

Третья

Иодметилат бензтиазола

0,11

229

Бромметилат бензтиазола

Йодметилат 2-оксиметиб нзтиазола

0,21

240

Четвертая

0,27

Таблица 2

Относительная чувствительность !

Вуаль

Восстановитель

Порция

Первая

Вторая

Третья

0,02

0,06

Нет

100

Трифенилфосфин

Йолметилат бензтиазола

0,03

Из табл. 2 следует, что восстановитель превращает соединение нелабильного селена в лабильную форму, которая является эффектив65 ным сенсибилизатором, Из табл. 1 следует, что восстановитель активирует селенционат калия и делает его лабильным при одновременном повышении относительной чувствительности до 140вг .

Пример 2. Активирование восстановителями в отсутствие благородного металла.

Первую порцию эмульсии, описанной в примере 1, химически сенсибилизируют (на 1 люль серебра) 100 иа тиоцианата калия и 1,6,чг селеноцианата калия. Затем эмульсшо нагревагот 30 яин при 60- С.

Вторую порцию эмульсии химически сенси4, onлизируют этими же веществами и добавляют 2,8.иг трифенилфосфи <а на 1 лго.гь серебра в качестве стабилизатора, нагревают 15 лгик при 65= С.

В третью порцию эмульсии добавляют

45 10 1 иа йодметплата бензтиазола На 1 лголь серебра и нагревают 20 лгин при 60 С.

Эмульсии наносят на подложки и обрабатывают, как указано в примере 1. Результаты приведены в табл. 2.

251503

Таблица 3

Относительная чувствительность

Порция

Восста нов итель

Вуаль

Сенсибилизаторы

Перв ая

Нет

Хлораурат калия и N, N-диметилселеномочевина

1000

0,21

Йодметилат бензтиазола

Вторая

Хлораурат калия и селеноцнанат калия

0,17

970

Таблица 4

Относительная чувствительность

Порция

Сенсибилизатор

Восстановитель

Вуаль

N,N-диметилселеномочевина

Первая

Нет

0,03

500

Вторая

Селеноцианат калия

Трифенилфосфин

450

0,06

Таблица 5

Относительная чувствительность

Порция

Сенсибилизатор

Восстановитель

Вуаль

Первая

Нет

Хлораурат калия и

N, N-диметилселеномочевина

1000

0,21

Йодметилат бензтиазола

Вторая

Хлораурат калия и

N, N-диметилселеномочевина

950

0,17

Пример 3. Равноценность сенсибилизаторов с лабильным селеном и с активированными соединениями нелабильного селена.

Первую .порцию эмульсии примера 1 сенсибилизируют (на 1 мдль серебра) 2 мг хлораурата калия, 100 мг тиоцианата калия и

0,8 мг N,N-диметилселеномочевины. Эмульсию затем натревают 15 мин при 65 С, Из табл. 3 следует, что нелабильное соединение, активированное восстановителем, равноценно по своему сенсибилизирующему действию соединению лабильного селена.

Пример 4. Равноценность сенсибилизаторов с лабильным селеном и с активированными соединениями .нелабильного селена.

Первую порцию эмульсии примера 1 химически сенсибилизируюг (на 1 моль серебра) Пример 5. Действие восстановителя на соединения лабильного селена.

Первую порцию эмульсии примера 1 сенсибилизируют (на 1 моль серебра) 2 мг хлораурата калия, 100 мг тиоцианата калия и

0,8 мг N,N-диметилселеномочевины, нагревают

15 мин при 65 С.

Вторую порцию эмульсии сенсибилизируют (на 1 моль серебра) 4 мг хлораурата,100 мг тиоцианата калия, 1,6 мг селеноцианата калия и 20,2 мг йодметилата бензтиазола. Эмульсию

5 нагревают 15 мин при 65 С.

Эмульсию наносят на подложки так, как указано в примере 1.

Результаты приведены в табл. 3.

100 мг тиоцианата калия и 0,8 мг N,N-диметилселеномочевины и нагревают 9 мин при

60 С.

Вторую .порцию этой эмульсии сенсибилизируют (на 1 моль серебра) 100 мг тиоцианата калия, селеноцианатом калия и 1,4 мг трифенилфосфина, нагревают 6 мин при 60 С.

Эмульсии наносят на подложки и обрабатывают, как описано в примере 1.

Результаты приведены в табл. 4.

Ко второй порции этой же эмульсии добав20 ляют восстановитель — 10,1 мг йодметилата бензтиазола (на 1 моль серебра), нагревают

30 мин при 65 С.

Эмульсию наносят на подложки и обрабатывают, как описано в примере 1.

25 Результаты приведены в табл. 5.

251503

Таблица 6

Относительная чувствительность

Контрастность

Вуаль

Порция

Восстановитель

Сенсибилизатор

0,93

0,14

Нет

Тиосульфат натрия и хлораурат калия

Первая

750

Селенистая кислота и хлораурат калия

Вторая

0,14

Сульфит натрия

1,03

1000

Таблица 7

Относительная чувствительность

Время обработки, мин при 70 С

Добав л енное соединение мг/моль серебра

Контрастность

Вуаль

Порция

Первая

Вторая

0,03

0,03 менее 1

0,80

0,37

24

Третья

0,12 менее 1

0,03

Четвертая

Пятая

24

0,08

0,09

0,28 .О, 28

Шестая

30

0,13

0,22

Седьмая

0,18

1,42

250

Восьмая

0,20

1,68

1000

Из табл. 5 следует, что восстановитель не оказывает влияния на соединения лабильного селена.

Пример 6. Сравнение активированного соединения нелабильного селена с обычными сенсибилизаторами.

Готовят эмульсию, как указано в примере 1, и сенсибилизируют,первую порцию ее (на

Из табл. 6 следует, что соединения золота и соединения нелабильного селена, которые были превращены в соединения лабильного селена с помощью восстановителей, являются лучшими сенсибилизаторами, чем обычные сенсибилизаторы на основе серы и золота.

Пример 7. Совместное действие восстаноНет

Селенистая кислота (3,37), (соединение нелабильного селена)

Сульфит натрия (63), восстановитель

Хлораурат калия (1,0)

Селенистая кислота (3,37) и хлораурат калия (1,0)

Сульфит натрия (6,3) и хлораурат калия (1,0)

Селинистая кислота (3,27) и сульфит натрия (6,3)

Селенистая кислота (3,17), сульфит натрия (6,3) и хлораурат калия (1,0) Из табл. 7 следует, что нелабильное соединение селена, активированное восстановителем, увеличивает относительную чувствительность эмульсии более чем на 10007О, а также, что при добавлении соединения золота и восстановителя к соединению нелабильного селена относительная чувствительность эмульсии увеличивается более чем íà 4000%.

Прим ер 8. Значение стабилизатора.

1 моль серебра) 2 мг тиосульфата натрия и

0,75 мг хлораурата калия. Вторую порцию этой же эмульсии сенсибилизируют (на1люль серебра) 49 мг селенистой кислоты, 94,6 мг сульфита натрия и 0,75 мг хлораурата калия.

Эмульсии наносят на подложки и обрабатывают, как указано в примере 1.

Результаты приведены в табл. 6. вителя и соединений нелабильного селена.

Отдельные порции эмульсии, указанной

B примере 1, сенсибилизируют разными сснсибилизаторами. Этп эмульсии наносят на подложки и обрабатывают, как описано в примере 1.

15 Результаты приведены в табл. 7, Первую порцию эмульсии, указанной в примере 1, сенсибилизируют (на 1 люль серебра)

4 мг хлораурата калия, 100 мг тиоцианата натрия, 1,6 мг селеноцианата калия и 20,2л г йодметилата бензтиазола и нагревают 15 мин при

65 С.

Ко второй порции этой же эмульсии добавляют 4 мг тиосульфата натрия на 1 моль серебра и нагревают 10 мин при 60 С.

251503

Относительная чувствительность

Вуаль

Стабилизатор

Порция

Нет

Тиосульфат натрия

Первая

Вторая

970

0,17

0,08

Таблица 9

Относительная чувствительность

Порция

Вуаль

Желатина

Первая

Вторая

Инертная

Активная

118

0,16

0,22

1,6 55

1,6 60

20,3

11

Результаты (приведены в табл. 8.

Таблица 8

Из табл. 8 следует, что соединения серы, например тиосульфат натрия, действуют как стабилизаторы и уменьшают вуаль эмульсии, сенсибилизированной соединением нелабильного селена.

Пр им ер 9. Значение желатины.

Готовят крупнозернистую бромойодосеребряную эмульсию, содержащую 2,88 мол. йода.

Первую порцию ее сенсибилизируют (на

1 моль серебра) 2 мг сульфида золота, 15 мг тиоцианата натрия и 2,3 мг селеноцианида калия. Эту порцию эмульсии варят 25 л1ин при

65 С в присутствии 50 г инертной желатины на 1 моль серебра.

Вторую порцию этой же эмульсии сенсибилизируют и нагревают, как первую, но с применением 50 г активной желатины»а 1 моль серебра.

Эти порции эмульсии наносят на подложки и обрабатывают как указано в примере 1, Результаты приведены в табл. 9.

Три порции эмульсии, примененной в примере 1, сенсибилизируют при 65 С указанными ниже веществами. Светочувствительность и вуаль каждой порции определяют как функцию времени сенсибилизации (в минутах).

Полученные результаты представлены на чертеже.

Порция 1 (на 1 моль галогенида серебра), мг: хлораурат калия тиоцианат,натрия

N,N-диметилселеномочевина

Порция 2 (на 1 моль галогенида серебра), мг: хлораурат калия тиоцианат натрия селеноцианат калия йодметилат бензтиазола

Порция 3 (на 1 моль галогенида серебра), мг: хлораурат калия 4 тиоцианат натрия 100

12

Таблица 10

Относительная чувствительность

Вуаль

Порция

Первая (золото и комплекс А)

Вторая (золото, комплекс А и восстановитель)

Третья (золото и лабильный селен}

0,05

0,22

200

0,38

209 селеноцианат калия 1,6 йодметилат бензтиазола 10,15

Количества селена, примененные в трех примерах, почти эквивалентны. Разница между порциями 2 и 3 заключается в том, что добавлены разные количества восстановителя.

Из графика видно, что при сенсибилизации (1) максимальная полезная светочувствительность достигается менее чем через 5 мин нагревания. Такое быстрое окончание сенсибилизации очень трудно регулировать. С другой стороны, такая же оптимальная светочувствительность может быть достигнута (примерно при том же уровне вуали) при применении способа активирования соединения нелабилького селена.

При таком способе сенсибилизации оптимальные результаты достигаются в течение

15 мин (порция 2). При изменении количества восстановителя период отделки можно сделать еще более длительным. Это иллюстрируется сенсибилизацией порции (3) с половинным количеством восстановителя, примененного при сенсибилизации порции (2). Оптимальная отделка достигается после нагревания в течение 25 мин.

Комплекс A=(cat+>) (Mn (ХС$е ), где ссС =((C Н ) РСН вЂ” — СН P(C H ) )

1) Активирование неорганического комплексного соединения изоселеноцианата— комплекса А восстановителем в присутствии соли золота (и сравнение с соединением лабильного селена).

Применяют среднезернистую бромойодосеребряную эмульсию, содержащую 3,4% йода.

Первую порцию сенсибилизируют (на 1 моль серебра) 6 мг хлораурата калия, 100 мг тиоцианата натрия и 3,3 мг комплекса А. Эмульсию нагревают 25 мин при 65 С. Ко второй порции этой же эмульсии добавляют также

20,3 мг йодметилата бензтиазола и нагревают

25 ла;н при 65 С.

Третью порцию этой же эмульсии сенсибилизируют (на 1 моль серебра) 2 мг хлораурата калия, 100 мг тиоцианата натрия и 1,2 мг

N,N-диметилселеномочевины и нагревают

10 мин при 65 С.

Образцы эмульсии наносят на подложку из ацетилцеллюлозы из расчета 540 иг серебра на 30,5 см2, экопонируют на сенситометре, проявляют 5 мин проявителем ДК-50 фирмь

«Кодак», фиксируют, промывают и сушат.

Результаты приведены в табл. 10.

25!503

Таблица 11

Относительная чувствительность

Порция

Вуаль

0,04

0,37. (10

100

0,30

107

13

2) Активирование комплекса А восстановителем в отсутствие соли золота (и сравнение с соединением лабильного селена).

К первой порции эмульсии, описанной в примере 1, добавляют (на 1 моль серебра) 3,3 мг комплекса А и 100 мг тиоцианата натрия и нагревают 25 мин при 65 С. Ко второй порции добавляют также 20,3 мг йодметилата бензтиазола на 1 моль серебра и нагревают 10 мин при 65 С.

Третью порцию сенсибилизируют (на 1 моль серебра) 0,73 мг N,N-диметилселеномочевины и 10 мг тиоцианата натрия и нагревают 15 мин при 60 С.

Образцы эмульсий наносят на подложки.

Результаты приведены в табл. 11.

Первая (комплекс А)

Вторая (комплекс А и восстановитель)

Третья (соединение лабильного селена) Другими применяемыми неорганическими комплексными соединениями изоселеноцианата являются комплексы Б и В.

Комплекс Б=(са1+ ) (Co(NCSe)4), Комплекс В =(са1+л) (Ni(NCSe) 4), где cat+ имеет указанное для комплекса А значение.

Пример 10. Преимущества регулирования скорости обработки при использовании комплекса золото — восстановитель и нелабильный селен по сравнению с регулированием скорости обработки при использовании золота и лабильного селена.

Кривые (см. чертеж) иллюстрируют возможность меньшей скорости обработки при использовании комплекса золото — восстановитель и нелабильный селен.

Кривые (1): эмульсия, описанная в примере 1 и сенсибилизированная 6 мг хлораурата калия, 50 мг тиоцианата натрия и 1,89 мг

N,N-диметилселеномочевины. Количества золота и селена эквивалентны количествам соединений, для которых построена кривая (8).

Кривые (2): эмульсия сенсибилизирована

2 мг хлораурата калия, 50 мг тиоцианата натрия, 4 мг пятиводного тиосульфата натрия и

0,5 мг N,N-диметилселеномочевины.

Кривые (8) эмульсия сенсибилизирована

7,8 мг хлорида трифенилфосфинзолота, 100 мг тиоцианата натрия и 2,06 мг комплекса А (при тех же условиях как и порция 2 примера 3).

Из графика видно, что при сенсибилизации эквивалентными количествами золота и лабильного селена (кривая 1) образуется сильная вуаль и никогда не достигается большая светочувствительность.

При оптимальной обработке золотом и лабильным селеном оптимальный результат достигается через 5 мин, при перегреве получают небольшую чувствительность и сильную вуаль.

Окончательная отделка комплексом золото — фосфин с нелабильным селеном дает oriтимальную светочувствительность через 25 мин, т. е. скорость легче регулируется.

Предмет изобретения

1. Способ сенсибилизации фотографических галогенидосеребряных эмульсий, сенсибилизированных соединениями благородных металлов, например хлорауратом калия, отличающийся тем, что в эмульсию вводят соединение нелабильного селена с последующей его активацией.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве соединений нелабильного селена применяют селеноцианат калия или селенистую кислоту.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что соединение нелабильного селена ак. тивируют добавлением в эмульсшо восстановителей, например четвертичных солей бензтиазола, меркаптана, дисульфида, производных бензтиазола, сульфита щелочного металла.

4. Способ по пп. 1 — 3, oTëè÷à oùèéñÿ тем, что в эмульсию вводят стабилизаторы — водорастворимые тиоцпанаты, например тиоциа.нат натрия, соединение лабильной серы, например растворимьш в воде тиосульфат, тиомочевпну, тиокарбамат, азаинден.

5. Способ по пп. 1 — 4, отличающийся тем, что, с целью повышения светочувствительности, в эмульсию вводят гидрофильный коллоид, четвертичные аммониевые основания, лолиэтиленгликоль или тпоэфир.

07

Об

РФ оз

02 я

Ю Z5

Ж5

ГЗФ

1Вб

ПВ ив

0В

0 оз

0Z

07 о

Ю Z5

Составитель Э. Рамзова

Редактор А. Петрова

Корректоры: Е. Ласточкина и А. Абрамова

Техред 3. Н. Татаренко

Типография, пр. Сапунова, 2

Заказ 3717/18 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4/5