Стабилизированный композит на основе тальконаполненного полипропилена

Стабилизированный композит на основе тальконаполненного полипропилена

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Настоящее изобретение относится к новой композиции полипропилена, в состав которой входят фенольные антиоксиданты, и к использованию талька с металлоорганическим покрытием в полимерных композициях.

Полипропилен является частоиспользуемым материалом. Например, полипропилен в сочетании с тальком используется в качестве подложки для блистерной упаковки, а также в изделиях для отделки интерьеров автомобилей. Вообще говоря, упомянутые композиции полипропилена с тальком технологичны и могут быть индивидуально подобраны. Однако такие материалы должны также обеспечивать долгосрочную устойчивость к воздействиям внешней среды, например, к окислительной деградации, сохраняя, при этом, заданные свойства композиции полипропилена с тальком на требуемом уровне. Таким образом, антиоксиданты добавляются для снижения деградации композиций полипропилена с тальком. Однако сами антиоксиданты могут быть неустойчивы под действием условий внешней среды, что может привести к появлению неприятных запахов. В течение прошлых лет стандартные требования по долгосрочной устойчивости еще более ужесточились, и это в свою очередь привело к увеличению количества добавок, чтобы удовлетворить амбициозным желаниям, например, по термостойкости и/или механическим свойствам. С другой стороны, такое увеличивающееся количество добавок повышает риск побочных реакций. Такие побочные реакции, в частности в случаях с разрушением антиоксидантов, приводят к появлению побочных продуктов, которые очень часто являются летучими. Безусловно, содержание летучих соединений должно поддерживаться на низких уровнях, в частности, потому, что они не приняты клиентами.

Таким образом, цель настоящего изобретения состоит в уменьшении количества летучих соединений, в частности 2-метил-пропена, в полимерных композициях, в состав которых входят фенольные антиоксиданты. Существует, в частности, желание снизить эмиссию летучих соединений из продукта в соответствии с нормами VDA 277.

Первый вывод настоящего изобретения состоит в том, что количество летучих соединений главным образом определяется довольно быстрым разложением фенольных антиоксидантов в присутствии талька. Второй вывод настоящего изобретения состоит в том, что разложение антиоксидантов может быть уменьшено путем нанесения на тальк покрытия.

Таким образом, первый аспект настоящего изобретения относится к использованию металлоорганического соединения в составе полимерной композиции для обеспечения эмиссии летучих соединений из продукта, измеряемой в соответствии с нормами VDA 277,

(a) всех летучих соединений упомянутой полимерной композиции общим количеством 120 мкг/г или меньше, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 110 мкг/г, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 100 мкг/г, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 95 мкг/г и/или

(b) 2-метил-пропена упомянутой полимерной композиции в количестве не более 70 мкг/г, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 20 мкг/г, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 10 мкг/г, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 5 мкг/г, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 1,0 мкг/г, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 0,7 мкг/г, например, в количестве меньше предела обнаружения 2-метил-пропена.

Более точно первый аспект настоящего изобретения относится к использованию металлоорганического соединения для нанесения покрытия на тальк в полимерной композиции. В частности, тальк обрабатывается металлоорганическим соединением с получением талька с покрытием, при этом в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения металлоорганическое соединение образует с тальком химическое соединение (образует ковалентную связь).

Следующий аспект настоящего изобретения относится к использованию талька с покрытием в составе полимерной композиции для обеспечения эмиссии летучих соединений из продукта, измеряемой в соответствии с нормами VDA 277,

(а) всех летучих соединений упомянутой полимерной композиции общим количеством 120 мкг/г или меньше, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 110 мкг/г, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 100 мкг/г, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 95 мкг/г и/или

(b) 2-метил-пропена упомянутой полимерной композиции в количестве не более 70 мкг/г, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 20 мкг/г, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 10 мкг/г, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 5 мкг/г, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 1,0 мкг/г, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 0,7 мкг/г, например, в количестве меньше предела обнаружения 2-метил-пропена.

Более точно настоящее изобретение направлено на использование талька с покрытием в составе полимерной композиции для обеспечения эмиссии летучих соединений из продукта, измеряемой в соответствии с нормами VDA 277,

(a) всех летучих соединений упомянутой полимерной композиции общим количеством 120 мкг/г или меньше, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 110 мкг/г, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 100 мкг/г, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 95 мкг/г и/или

(b) 2-метил-пропена упомянутой полимерной композиции в количестве не более 70 мкг/г, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 20 мкг/г, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 10 мкг/г, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 5 мкг/г, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 1,0 мкг/г, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 0,7 мкг/г, например, в количестве меньше предела обнаружения 2-метил-пропена,

при этом упомянутый тальк (тальк с покрытием) покрыт металлоорганическим соединением, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения упомянутый тальк с покрытием является продуктом реакции металлоорганического соединения и талька (Т).

Термин «с покрытием» в настоящем изобретении означает, что на поверхность талька наносится химическое соединение, в частности металлоорганическое соединение, как это определено в настоящем описании. Соответственно защитный слой (покрытие) может образовывать с тальком физическую или химическую связь, последняя предпочтительнее. В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения металлоорганическое соединение захватывает остатки химических реакций талька, например гидроксильные группы. В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения захват обеспечивается ковалентным соединением остатков химических реакций талька, например гидроксильных групп талька, и металлоорганического соединения. В соответствии с конкретным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, 50%, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, 80%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, 90% остатков химических реакций, в частности гидроксильных групп талька, захватываются металлоорганическим соединением, при этом данное процентное содержание определялось инфракрасной спектроскопией, в частности интенсивностью ОН-полосы в инфракрасном спектре.

Таким образом, в настоящем изобретении термин "тальк с покрытием" следует понимать как продукт реакции с немодифицированным тальком, обработанным металлоорганическим соединением, как это определено в настоящем описании. Под "немодифицированным тальком" следует понимать тальк, на который не наносилось покрытие из органического соединения, в частности на который не наносилось покрытие из органического соединения, которое выбирается из группы, в состав которой входят: металлоорганическое соединение, простой полиэфир, карбоксильная кислота, амид карбоксильной кислоты и сложный эфир карбоксильной кислоты.

В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в состав упомянутой полимерной композиции входит полипропилен и/или (а) фенольный антиоксидант (антиоксиданты). В соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения полипропилен является единственным полимерным компонентом в полимерной композиции. Кроме того, хорошо, если в состав полимерной композиции не входят светостабилизаторы на основе пространственно-затрудненных аминов и/или скользящие агенты, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в качестве скользящих агентов используются амиды жирных кислот.

Чтобы получить желательное сокращение количества летучих соединений, например 2-метил-пропена, сохраняя, при этом, механические свойства на требуемом уровне, хорошо использовать в составе полимерной композиции тальк с покрытием в количестве от 10000 до 550000 частей на млн, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 50000 до 500000 частей на млн, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 100000 до 400000 частей на млн, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 150000 до 300000 частей на млн.

Неожиданно было обнаружено, что использование талька с покрытием решает проблему полимерной композиции, в состав которой входят немодифицированный тальк и фенольные антиоксиданты. Конкретный выбор талька с покрытием в качестве заменителя с немодифицированным тальком позволяет значительно снизить эмиссию всех летучих соединений из продукта, в частности 2-метил-1-пропена, по сравнению со стандартными композициями полипропилена, в состав которых входит немодифицированный тальк и фенольные антиоксиданты. Еще более неожиданным оказалось то, что это преимущество не оборачивается потерей механических свойств, таких как модуль упругости при растяжении и/или модуль упругости при изгибе (см. таблицу).

В соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения предлагается в составе полимерной композиции использовать тальк с покрытием для обеспечения эмиссии летучих соединений из продукта, измеряемой в соответствии с нормами VDA 277,

(а) всех летучих соединений упомянутой полимерной композиции общим количеством 120 мкг/г или меньше, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 110 мкг/г, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 100 мкг/г, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 95 мкг/г и/или

(b) 2-метил-пропена упомянутой полимерной композиции в количестве не более 70 мкг/г, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 20 мкг/г, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 10 мкг/г, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 5 мкг/г, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 1,0 мкг/г, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 0,7 мкг/г, например, в количестве меньше предела обнаружения 2-метил-пропена,

при этом в состав полимерной композиции входит

(a) по крайней мере, 50 мас.%, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, 70 мас.%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, 75 мас.% полипропилена;

(b) 10000-400000 частей на млн, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения 50000-500000 частей на млн, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения 100000-400000 частей на млн, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения 150000-300000 частей на млн талька с покрытием;

(c) 100-5000 частей на млн, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения 500-5000 частей на млн, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения 500-3000 частей на млн, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения 200-1000 частей на млн фенольных антиоксидантов, и

(d) опционно 100-5000 частей на млн, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения 500-3000 частей на млн, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения 500-1500 частей на млн, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения 1000-1500 частей на млн фосфорсодержащих антиоксидантов, и

при этом упомянутый тальк покрыт металлоорганическим соединением, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения образует с ним ковалентную связь. Как заявлено выше, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в состав полимерной композиции в качестве полимера входит только упомянутый полипропилен.

Обычно 1 часть добавки на млн соответствует добавке массой 1 мг в композиции массой 1 кг.

Под термином «летучие соединения» в контексте настоящего изобретения следует понимать соединения, которые имеют тенденцию испаряться из полимерной композицией. В частности, "летучие соединения" - это соединения с довольно высоким давлением пара, что приводит к их беспрепятственному испарению из полимерной композиции. Таким образом, согласно настоящему изобретению летучие соединения находятся в веществах, имеющих нормальную точку кипения (температура, в которой давление пара равно окружающему атмосферному давлению (1,0 ат)) не выше 80°C, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения не выше 70°C, например не выше 60°C. Летучие соединения могут быть любой частью вещества полимерной композицией и быть, в частности, продуктами ее распада в результате химических и/или физических реакций (процессов) в полимерных композициях. Обычно летучими соединениями являются продукты распада добавок полимерной композицией, например продукты распада фенольных антиоксидантов, например пространственно-затрудненных фенольных антиоксидантов, как это определено в настоящем описании. Самым важным представителем летучих соединений является 2-метил-пропен, который является вероятным продуктом распада фенольных антиоксидантов. Количество летучих соединений полимерной композиции, например 2-метил-пропена, определяется в соответствии с нормами VDA 277. Точный метод измерения описан в разделе с примерами. Количество летучих соединений, полученное в результате анализа, представлено отношением количества [мкг] летучих соединений (например, 2-метил-пропена) к общей массе [г] полимерной композиции. В соответствии с первым аспектом использование в составе полимерной композиции талька с покрытием обеспечивает эмиссию летучих соединений из продукта, измеряемую в соответствии с нормами VDA 277, всех летучих соединений упомянутой полимерной композиции общим количеством 20 мкг/г или меньше, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 110 мкг/г, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 100 мкг/г, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 95 мкг/г. В соответствии со вторым аспектом или альтернативно использование талька (талька с покрытием) в составе полимерной композиции обеспечивает эмиссию летучих соединений из продукта, измеряемую в соответствии с нормами VDA 277, 2-метил-пропена упомянутой полимерной композиции в количестве не более 70 мкг/г, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 20 мкг/г, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 10 мкг/г, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 5 мкг/г, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 1,0 мкг/г, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 0,7 мкг/г, например в количестве меньше предела обнаружения.

Полипропилен, используемый в составе полимерной композиции, может быть любым полипропиленом, в частности полипропиленом, который подходит для использования в интерьере автомобиля и/или для подложек блистерной упаковки, это может быть, например, гетерофазный полипропилен или гомополимер пропилена. Таким образом, в случае автомобильных компонентов в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в состав полимерной композиции входит гетерофазный сополимер пропилена, который в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения является единственным компонентом полимера, в то время как в случае подложек блистерной упаковки в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в состав полимерной композиции входит гомополимер полипропилена, который в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения является единственным компонентом полимера.

Выражение «гомополимер пропилена», используемое в данном изобретении, относится к полипропилену, который состоит в основном, то есть более чем на 99,5 мас.%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, на 99,7 мас.%, например, по крайней мере, на 99,8 мас.% из звеньев пропилена. В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в гомополимере пропилена можно обнаружить только звенья пропилена. Содержание сомономера можно определить с помощью инфракрасной спектроскопии с использованием преобразования Фурье, как описано ниже в примерах.

Хорошо известны системы гетерофазного полипропилена, которые, в частности, можно получить, по крайней мере, по двухэтапной технологии, на выходе которой получают многофазную структуру, в состав которой входят: полипропиленовая матрица, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения матрица изотактичного полипропилена, и диспергированные в ней включения, в состав которых входит аморфный эластомер. Такие системы легко подгонять под требования, относящиеся к схватыванию сомономера в матрице полипропилена и в аморфном эластомере соответственно. Значение MFR₂ такого гетерофазного сополимера находится в диапазоне от 2,0 до 80,0 г/10 мин, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения должна находиться в диапазоне от 5,0 до 50,0 г/10 мин, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения должна находиться в диапазоне от 7,0 до 20,0 г/10 мин. Обычно в состав такого гетерофазного сополимера входит аморфный эластомер, являющийся этилен-пропиленовым каучуком (EPR). В качестве полипропиленовой матрицы используется либо гомополимер пропилена, либо сополимер пропилена, при этом последний предпочтительнее. Общее массовое содержание сомономера, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения этилена, находится в диапазоне от 2 до 25%, остальное - гетерофазный сополимер пропилена. Массовое содержание растворимых в холодном ксилоле веществ может находиться в диапазоне от 10 до 40%, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 15 до 30%.

Конечно, помимо гетерофазного сополимера пропилена в полипропиленовую композицию может также входить высокоплотный полиэтилен (HDPE), плотность которого находится, например, в диапазоне от 0,954 до 0,966 г/см³, а скорость течения расплава (MFR.2 при 190°C) - от 0,1 до 15,0 г/10 мин. Кроме того, в полипропиленовую композицию дополнительно может входить этилен-пропиленовый каучук, сополимеры этилена и пропилена и/или сополимеры этилена и октена.

В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения полипропилен является единственным компонентом полимера в составе полимерной композиции.

Таким образом, хорошо, если массовое содержание полипропилена в полимерной композиции составляет, по крайней мере, 50,0%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, 60,0%, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, 70,0%, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, 75,0%.

Помимо полипропилена в состав полимерной композиции входят добавки.

Таким образом, для использования в вышеперечисленных случаях в состав полимерной композиции по настоящему изобретению должен входить неорганический армирующий агент. В качестве такой добавки обычно выбирают тальк. Однако, как было обнаружено в настоящем изобретении, тальк приводит к разложению фенольных антиоксидантов и таким образом увеличивает массовое содержание нежелательных летучих соединений, в частности 2-метил-1-пролена. В частности, такое разложение фенольных антиоксидантов наблюдается в тех случаях, когда тальк включает значительное количество остатков реакций в тальке, в качестве которых может выступать, например, оксид железа (FeO) и/или силикат железа. Разложение органических оксидантов может очень легко вычитаться при эмиссии летучих соединений из продукта в соответствии с нормами VDA 277. На спектре эмиссии хорошо видны продукты распада (например, 2-метил-1-пропен), образуемые из фенольных антиоксидантов.

Один из возможных подходов, обеспечивающий снижение количества летучих соединений, например 2-метил-пропена, состоит в том, чтобы препятствовать каталитической активности талька и/или остатков его реакций, влияющих на фенольные антиоксиданты. Однако введение дополнительных добавок, предотвращающих разложение фенольных антиоксидантов, может вызвать другие проблемы, и таким образом, было решено искать другой подход, обеспечивающий к тому же существенное сокращение количества летучих соединений, например 2-метил-1-пропена, содержание которого измеряется в соответствии с нормами VDA 277.

Как оказалось, покрытие талька металлоорганическим соединением может также значительно уменьшить количество летучих соединений, в частности 2-метил-1-пропена, измеренного в качестве эмиссии летучих соединений из продукта в соответствии с нормами VDA 277. Более важно то, что такое покрытие не изменяет существенно механические свойства полимерной композиции.

Таким образом, в настоящем изобретении используется тальк, покрытый металлоорганическим соединением, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения тальк образует с металлоорганическим соединением ковалентную связь. Металлоорганические соединения известны в качестве подходящего средства для нанесения покрытия на неорганические наполнители. В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в состав металлоорганического соединения по настоящему изобретению входит металл 4-13 групп Периодической таблицы, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения - цирконий или титан, в частности, последнее предпочтительнее. В частности, было замечено, что тальк, обработанный металлоорганическим соединением согласно формуле (I) или формуле (II), в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения согласно формуле (I), демонстрирует особенно хорошие результаты. Таким образом, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения используется тальк с покрытием из продуктов реакции талька и металлоорганическое соединение согласно формуле (I) и/или согласно формуле (II), более предпочтительно согласно формуле (I). Металлоорганическими соединениями согласно формуле (I) являются соединения следующего вида:

где

"М" является металлом групп 4-13 Периодической таблицы, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения металлом, выбираемым из группы, в состав которой входят: титан, цирконий, палладий, гафний, платина, алюминий, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения цирконий или титан, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения титан,

"А₁", "А₂" и "А₃" являются остатками, независимо выбираемыми из группы, в состав которой входят:

R - углеводородный остаток в виде алкила, алкенила, алкинила или арилалкила с количеством атомов углерода от 1 до 30, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения - это разветвленная или неразветвленная цепь С1-С20 алкильных остатков,

R' - углеводородный остаток в виде алкила, алкенила, алкинила или арилалкила с количеством атомов углерода от 1 до 30, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения - С1-С20-алкил.

В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения остатки "A₁", "A₂" и "А₃" идентичны.

В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения R-остаток выбирается из группы, в состав которой входят: метил, n-пропил, изопропил, циклопропил, циклогексил, тетраэтилоктадецил, 2,4-дихлоробензил, 1-(3-бромо-4-нитро-7-ацетилнафтил)этил, 2-циано-фурил, 3-тиометил-2-этокси-1-пропил и металлил, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения R-остаток выбирается из группы, в состав которой входят: метил, n-пропил, изопропил и циклогексил. В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в качестве R-остатка используется изопропил.

В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения R'-остаток выбирается из группы, в состав которой входят: углеводородные остатки в виде алкила, алкенила, арила и арилалкила с количеством атомов углерода С1-С20. В соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения R'-остаток - это С3-С20 разветвленная или неразветвленная цепь алкильных или алкенильных остатков. В соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения R'-остаток выбирается из группы, в состав которой входят: -(CH₂)₅-CH₃, -(CH₂)₆-CH₃, -(CH₂)₇-CH₃, -(СН₂)-CH₃, -(CH₂)₉-CH₃, -CH₂-CH(CH₂CH₃)-(CH₂)₃-CH₃ и -(CH₂)₇-H=CH-(CH₂)₇-CH₃. В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения R'-остатком ацильных групп (OCOR') является (CH₂)₇-H=CH-(CH₂)₇-CH₃ или -(CH₂)₇-CH₃, последнее предпочтительнее. С другой стороны, для групп, выбираемых из OP(OR')₂, -OPO(OR') и O-PO(O)-O-PO(OR')₂, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения R'-остатком является CH₂-CH(CH₂CH₃)-(CH₂)₃-CH₃. Кроме того, в случае, если формула (I) включает группы O-S(O)₂-R' и/или O-S-O-R', R'-остатком является остаток в виде алкила, арила или арилалкила с количеством атомов углерода С1-С20. В соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения R'-остатком для групп O-S(O)₂-R' и/или O-S-O-R' является разветвленная или неразветвленная алкильная цепь С1-С20. В соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения R'-остаток для групп O-S(O)₂-R' и/или O-S-O-R' выбирается из группы, в состав которой входят: C₆H₄-(CH₂)₁₁-CH₃, -(CH₂)₃-CH₃, -(CH₂)₆-CH₃, -(CH₂)₇-CH₃, -(CH₂)₈-CH₃, -(CH₂)₉-CH₃, -CH₂-CH(CH₂CH₃)-(CH₂)₃-CH₃, причем -C₆H₄ в настоящей заявке - это паразамещенный фенил. Таким образом, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения R'-остатком для групп O-S(O)₂-R^' и/или O-S-O-R' является -(CH₂)₇-CH₃ или -C₆H₄-(CH₂)₁₁-CH₃, -(CH₂)₅-CH₃, последнее предпочтительнее.

Таким образом, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения металлоорганическими соединениями согласно формуле (I) являются следующие соединения (CH₃)2CH-O-Ti-[O-CO-(CH₂)₇-H=CH-(CH₂)₇-CH₃]₃, (CH₃)2CH-O-Ti-[O-S(O)2-CH₄-(CH₂)₁₁-CH₃]₃, (CH₃)2CH-O-Ti-[O-CO-CH(CH_2-CH₃)-(CH₂)₁₃-CH₃]₃, (CH₃)2CH-O-Ti-[O-P(O)(O)-O-P(O)-(O-CH₂-CH(CH₂CH₃)-(CH₂)₃-CH₃)2]₃, (СН₃)2CH-O-Ti-[O-Р(O)-(O-(CH₂)₇-CH₃)2]₃, ((CH₃)2CH-O-Ti-[O-Р-(O-CH₂-CH(CH₂CH₃)-(CH₂)₃-СН₃)2]₃.

Металлоорганическое соединение согласно формуле (II) имеет следующий вид:

"М" является металлом групп 4-13 Периодической таблицы, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения металлом, выбираемым из группы, в состав которой входят: титан, цирконий, палладий, гафний, платина, алюминий, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения цирконий или титан, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения титан,

"А₄" и "А₅" являются остатками, независимо выбираемыми из группы, в состав которой входят:

В - это CR''₂ или карбонил,

D - это (CR''')_n,

R' - углеводородный остаток в виде алкила, алкенила, алкинила или арилалкила с количеством атомов углерода от 1 до 30,

R'' - это - Н, -CH₃ или -CH₂CH₃,

R''' выбирается из группы, в состав которой входят: -H, -CH₃, -CH₂CH₃, -CH(CH₃)2, -CH₂CH₂CH₃, -C(CH₃)₃, -CH(CH₃)CH₂CH₃, -CH₂CH(CH₃)CH₃ и -CH₂CH(CH₃)2

n принимает значение 1 или 2.

В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения остатки "А₄" и "А₅" идентичны.

Остаток "В" - это -CH₂- или -CО-, последнее предпочтительнее. Кроме того, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения R''' остатка "D" - это -H. В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения цикл согласно формуле (II) выбирается из группы, в состав которой входит один из следующих циклов

где М в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения является титаном.

В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения R'-остаток выбирается из группы, в состав которой входят: углеводородные остатки в виде алкила, алкенила, арила и арилалкила с количеством атомов углерода С1-С20. В соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения R'-остаток - это С3-С20 разветвленная или неразветвленная цепь алкильных или алкенильных остатков. В соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения R'-остаток выбирается из группы, в состав которой входят: -(CH₂)₅-CH₃, -(CH₂)₆-CH₃, -(CH₂)₇-CH₃, -(CH₂)₈-CH₃, -(CH₂)₉-CH₃, -CH₂-CH(CH₂CH₃)-(CH₂)₃-CH₃ и -(CH₂)₇-CH=CH-(CH₂)₇-CH₃. В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения R'-остаток ацильной группы (OCOR') - это -(CH₂)₇-CH=CH-(CH₂)₇-CH₃ или -(CH₂)₇-CH₃, последнее предпочтительнее. С другой стороны, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения для групп, выбираемых из- OP(OR')₂, -OPO(OR') и -O-PO(OH)-O-PO(OR')₂, R'-остатком является -CH₂-CH(CH₂CH₃)-(CH₂)₃-CH₃. Кроме того, в случае, если формула (II) включает группы O-S(O)₂-R' и/или O-S-O-R', R'-остатком является остаток в виде алкила, арила или арилалкила с количеством атомов углерода С1-С20. В соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения R'-остатком для групп O-S(O)₂-R' и/или O-S-O-R' является разветвленная или неразветвленная алкильная цепь С1-С20. В соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения R'-остаток для групп O-S(O)₂-R' и/или O-S-O-R' выбирается из группы, в состав которой входят: -C₆H₄-(CH₂)₁₁-CH₃, -(CH₂)₅-CH₃, -(CH₂)₆-CH₃, -(CH₂)₇-CH₃, -(CH₂)₈-CH₃, -(CH₂)₉-CH₃, -CH₂-CH(CH₂CH₃)-(CH₂)₃-CH₃. Таким образом, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения R'-остатком для групп O-S(O)₂-R' и/или O-S-O-R' является -(CH₂)₇-CH₃ или -C₆H₄-(CH₂)₁₁-CH₃, -(CH₂)₅-CH₃, последнее предпочтительнее.

В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения металлоорганическое соединение согласно формуле (II) выбирается из группы, в состав которой входят:

Используемые в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения металлоорганические соединения можно приобрести в компании Капаут Кемикалс (Capaute Chemicals) под маркой КН 101, КН 102, КН 105, КН 130, КН 109, КН 201, КН 311 и КН 401. Другие используемые в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения металлоорганические соединения раскрыты в заявке EP 1829917 A1. Предпочтения следует оказывать продукции компании Кенрих Петрокемикалс (Kenrich Petrochemicals), предпочтительно серии Ken-R