Способ получения фторангидридов полигалогенкарбоновых кислот

Способ получения фторангидридов полигалогенкарбоновых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е 25l567

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ с.сесар и —..-..м t;;î- тех н (Ы :ч: .: л:.м ь

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 01 VI.1968 (№ 1245745 23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 10.1Х.1969. Бюллетень ¹ 28

Дата опубликования описания 20. I I.1970

Кл. 12о, 11

Комитет по делам

МПК С 07с

УДК 547.464.07(088.8) изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения М. А. Белавенцев, В. Б. Лукьянов, Л. И. Рагулин и Г. А. Сокольский

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРАНГИДРИДОВ

ПОЛИГАЛОГЕНКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Таблица 1

Найдено

Вычислено

Брутто формула молеку- I лярвы и вес

Формула молекулярный вес фторион, % фторион, с, 146

194

128

94

СFÇÑFH СОР (C Fç)àCÍ вЂ” COF

СНС1, COF

CH2CI COF

СН,Р COF

СзНОГз

С,HOFт

C,ЙО С 1з

С,НЕО РС 1

С,Н,ОР, 24,22

24,10

18 „48

25,04

29,77

12,50

10,93

14,80

19,48

23,52

24,43

24,23

18,30

24,82

30,00

12,84

9,61

14,48

19,70

23,75

148

198

131

96,5

Изобретение относится к способу получения фторангидридов кислот, которые широко применяются в качестве исходных мономеров для производства синтетических материалов или в качестве красителей и т. п.

Фтор ангидриды полигалогенсодержащих кар боновых кислот обычно получают реакциями обмена галогенов из соответствующих хлор ангидридов, которые, в свою очередь, приготавливают из кислот. Известны и частные способы синтеза отдельных соединений этого типа. Так, например, при пиролизе смеси гексафторпроп ан-2-P-сульфон а и 100р/р-ной серной кислоты при 280 — 290 С образуется а-гидротетрафторпропионилфторид. Основные недостатки известных способов синтеза фтор ангидридов полигалоидкарбоновых кислот заключаются в относительной недоступности исходных веществ либо в сложности аппаратурного оформления процесса.

Способ согласно изобретению состоит в обработке алкилполигалогеналкиловых простых

5 эфиров жидким серным ангидридом при низкой температуре — (— 30) — (+20) С вЂ” с последующим фр акционированием реакционной смеси

СХ.— CFз — Π— R+ SO, -СՄ— СΠ— F+

10 — F — SO — OR где Х вЂ” водород, галоген, алкильный или галоидалкильный радикал;

R — алкильный радикал.

Выход образующихся аналитически чистых

15 фтор ангидридов полигалогенкарбоновых кис;I0T достигает 80 — 95р/р. Химические константы полученных соединений представлены в табл. 1.

251567

Алкилфторсульфат

Выход фторангидрида, % молекулярный вес

Исходный эфир формула выход, % найдено вычислено

СР,— CFH — СРв — Π— СНз

CF — CFH — СРв — Π— СвНа

CF3 — CFH — CF — Π— С4Н9 — Н

CFs ÑРН вЂ” СF O — СВН1в — Н

СН,0$0,Р

С,Н,0$0,Р нС Й90$0вР

gC,H O$OF

92

87

112

154

180

92

88

114

128

156

184

Полнгалогенацнлфторнд

Температура опыта, С

Выход

СН30$01Рз

% температура кипении, С

Исходный эфир выход, % формула (CFg)g Сн СР, О СН, СНС1,— CF — Π— CH

СНвС!СРв — Π— СНв

СН,F — CF Π— СН, (CF,i,CÍÑ0F

С С 1 COF

CH CICOF

CHFCOF — 10 — 20 — 20 — 30

94

71

76

1,4800

1,3830

1,2730

Предмет изобретения

Составнтель Г. Б. Андрион

Редактор Л. К. Ушакова Техрзд 3. Н. Тараненко Корректор Л. В. Анисимова

Заказ 2!4/19 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета Ilo делам изобретений н открытий прн Совете Министров СССР

Москва 7К-35, Раушская наб., д. 4 5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 1. К 1 г моль алкилгексафторпропилового эфира при комнатной температуре (15 — 20 С) и при перемешивании медленно прибавляют 1,05 г люль жидкого серного ангидрида. Реакционную смесь перемешивают при температуре опыта еще в течение получаса и фракционируют. Выход продуктов

При м ер 2. Аналогично примеру 1 из метилполигалогеналкиловых эфиров и серного ангидрида при определенных температурных условиях и при фракционировании получают

Способ получения фторангидридов полигалогенкарбоновых кислот, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического оформления процесса, алкилполигалогеналреакции приведен в табл. 2. а-Гидротетрафторпропионилфторид — бесцветная жидкость с т. кип. 24,8 С (по литературным данным 24,5 С). Константы алкилфторсульфатов отвечают литературным (И. Д. Кнунянц, Г. А. Сокольский, М. А. Белавенцев, Изв.

АН СССР (хим. серия), 1017, 1966).

Таблица 2 соответствующие полигалогенацилфториды и метилфторсульфаты (см. табл, 3) . Физические константы полигалогенацилфторидов соответствуют литературным данным.

Таблица 3 киловый простой эфир подвергают взаимодействию с жидким серным ангидридом при температуре (— 30) — (+20) С с последующим выделением целевого продукта фракцио40 нированием.