Способ получения а, р-, p,y ненасыщенных кислот

Способ получения а, р-, p,y ненасыщенных кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е 25l574

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскиа

Социалистически»

Республи»

Зависимое от авт. свидетельства М

Заявлено 18 Ч!.1968 (№ 1250488/23-4) с присоединением заявки ¹â€”

Приоритет

Опубликовано ОЗ.Ч1.1970. Бюллетень ¹ 19

Кл. 12о, 21

Когиитет по делам езобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

МПК С 07с

1 ДК 547.391.07 (088.8) Дата опубликования описания 31 VIII.1970

Авторы изобретения

Ю. Т. Гордаш, И, А. Чернышев и В. А. Серов

1 г г

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а, P-, р, у-НЕНАСЫЩЕННЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения высших а, P-, P, у-ненасыщенных кислот, которые находят широкое применение в модификации алкидных смол.

Известен способ получения и,P- р,у-ненасы- ь шенных кислот путем металлирования олефиновых углеводородов (до Сг ) амилнатрием в среде алканового углеводорода при комнатной температуре с последующим карбоксилированием углекислым газом при комнатной тем- 10 пературе и выделением целевого продукта с выходом до 30% (на стадии металлирования процент превращения составляет лишь 10—

30%).

С целью повышения выхода высших иена- 15 сыщенных кислот согласно изобретению процесс металлирования ведут в,присутствии третичного амина, например триэтиламина, молярное соотношение которого к амилнатрню составляет 1 — 3: 1. 20

В этом случае можно использовать промышленные фракции олефинов.

Пример 1. Металлирование гептена-1 комплексом и-амилнатрия с триэтиламином (1: 1). 25

В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильциком, капельной воронкой н термометром для регулирования температуры, помещают 14,5 г (О,б3 гиоль) тонко нарезанного металлического натрия и 200 тг.г и-октана 30 (цнертная атмосфера). По доспгжснии 110 С содержимое колбы интенсивно персмешцвак>т (10000 обг.«ин) в течение 5 «гги, а затем быстро охлаждают до — 10 С. Далее к мелкодисперсному натрию добавляют по каплям в течение 1 гас 2б,5 г (0,25 гго.гь) хлористого амина. разбавленного 30 лиг и-октана. После окончания прибавления смесь дополнительно перемешивают 30 «ии, К полученному таким образом и-амплнатрию при комнатной температуре добавляют

41.2 г (0.43 .«оль) гептена-1 в смеси с 25,3 г (0,25 «о гь) трпэтпламина. Смесь перемешивают 2 час, а затем выливают на твердую углекислоту.

По окончании карбоксплированпя полученп ю смесь продуктов реакции обрабатывают

50 «.г этилового спирта для разложения нспрореагировавшего натрия, а затем 200 «л дистиллированной воды для растворения образовавшихся натрнсвых солей кислот. В результате такой обработки смесь разделястся на два слоя: верхний, состоящий из октана и непрореагировавшсго гептана, и нижний водный раствор натриевых солей монокарбоновых кислот. Слои разделяют и последовательно обр а ба тыва ют.

Водный слой промывают пстролейным эфиром для извлечения органических примесей, подкислягот разбавленной HCI и экстрагируют

251574

Предмет |изобретения

Составитель Т. А дион

Корректор И. С. Хлыстова

Редактор Н. Белявская

3 а к аз 2384/6 Тираж 480 Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )К-35, Раугдская наб., д. 4, 5

Типография, пр. Сапунова, 2 петролейным эфиром. Вытяжки сушат и разгоняют. После отгонки растворителя получают

25 г монокарбоновых кислот, содержащих 21а/о капроновой кислоты и 79% октановых кислое (55,5% от теории). При этом октановые кислоты содержат 33,6% а, р- и 66,4% f5,у-октеновых кислот.

Пример 2. Металлирование гептена-1 комплексом и-амилнатрия с триэтиламином (1: 1), Проведено точно в соответствии с примером 1. Продолжительность металлировапия

3 час.

Получено 23,97 г монокарбоновых кислот, содержащих 6,1% капроновой кислоты и 93,9в/o октановых кислот (67,6% от теории). При этом октановые кислоты содержат 18,4% а, ри 81,6% р, у-октеновых кислот.

Пример 3. Металлирование гептена-1 комплексом и-амилнатрия с триэтиламином (1: 1).

Проведено, как IB примере 1. Продолжительность металлирования 5 час.

Получено 26 г монокарбоновых кислот, содержащих 1,0% капроновой кислоты и 99ojа октеновых кислот (73,2% от теории). При этОм Они содержат 7,5о/р а, 1з- и 92,5% р, у-0Ктеновых кислот.

П р и и е р 4. Металлирование тетрадецена-1 комплексом к-амилнатрия с триэтиламином.

Проведено, как в примере 1. Продолжительность металлирования 5 час.

Получено 20,8 г монокарбоновых кислот, содержащих 9,0% капроновой кислоты и 91% пентадеценовых кислот (63,1% от тсории) .

Пентадеценовые кислоты содержат 10,0% а, Р- и 90% Р, у-пентадсценовых кислот.

Пример 5. Металлирование фракции олефинов термического крекинга комплексом

5 я-амилнатрия с триэтиламином (1: 1).

Металлированию подвергалась фракция олефинов, выкипающая в интервале 147—

193 С и содержащая 85% непредельных углеводородов, 78% из которых представлено

1р а-олефинами. Продолжительность металлирования 5 час.

Получено 35,1 г монокарбоновых кислот, содержащих 12o/в капроновой кислоты и 88о/о а, P-, P, у-непредельных карбоновых кислот.

15 В частности, газохроматографическим анализом установлено наличие и, P-, P,у-непредельных кислот состава Св, Св, Сто, Стт, С1 с соответствующим распределением 11,0; 7,0; 13,4;

40,8; 27,8%.

2р Общий выход фракции непредельных карбоновых кислот 60,9% от теории, Способ получения сс, р-, P, у-ненасыщенных кислот путем металлирования олефиновых углеводородов амилнатрием в среде алканового углеводорода с последующим карбоксилиро30 ванием углекислым газом и выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода ненасыщенных кислот, процесс металлирования ведут в присутствии третичного амина, например триэтил35 амина, молярное соотношение которого к амилнатрию составляет 1 — 3: 1.